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一种生物质发酵中固体残渣的处理方法
申请号	CN202210880096.X	申请日	2022-07-25	公开(公告)号	CN117487864A	公开(公告)日	2024-02-02
申请人	上海凯赛生物技术股份有限公司; CIBT美国公司;			发明人	郜洪兵; 范鹤鸣; 杨晨; 刘修才;
摘要	本发明公开了一种生物质发酵中固体残渣的处理方法，该处理方法包括以下步骤：将固体残渣与酸溶液进行水解反应后再固液分离。采用本发明的处理方法，经过一次水解反应，经固液分离后得到的木质素的纯度在50％以上，能够制备减水剂、缓释剂或肥料且并不影响使用，滤液中包含分离到的纤维素和半纤维素以及水解的糖，可继续作为后端发酵使用，不会涉及酸的回收问题，极大提高了组分的附加值。
权利要求	1.一种生物质发酵中固体残渣的处理方法，其特征在于：其包括以下步骤：将所述固体残渣与酸溶液进行水解反应后再固液分离。 2.如权利要求1所述的生物质发酵中固体残渣的处理方法，其特征在于，所述生物质包括秸秆、稻壳、软木、硬木、树枝和家畜粪便中的一种或多种；其中，所述秸秆较佳地包括玉米秸秆、小麦秸秆、稻草、油菜杆、大麦秸秆、燕麦秸秆和高粱秸秆中的一种或多种。 3.如权利要求2所述的生物质发酵中固体残渣的处理方法，其特征在于，所述固体残渣包括木质素、纤维素和半纤维素；和/或，所述固体残渣的细度为50～200目，较佳地50～150目，更佳地为100～150目；和/或，所述发酵包括以下步骤：将所述生物质进行预处理和/或脱毒，再采用发酵乳酸的菌株进行发酵；其中，所述发酵乳酸的菌株例如为乳酸片球菌；其中，所述发酵的条件较佳地为，发酵温度35～50℃，和/或，pH 4.5～6.5，发酵时间50～100小时，和/或，发酵液中生物质的质量分数为10～45％，和/或，纤维素酶为1～30mg蛋白/g生物质(干基)，和/或，发酵时菌株的接种量为5％～15％。 4.如权利要求3所述的生物质发酵中固体残渣的处理方法，其特征在于，所述木质素的含量为30～80wt％，wt％为占所述固体残渣总质量的百分比；和/或，所述纤维素的含量在30wt％以下，wt％为占所述固体残渣总质量的百分比；和/或，所述半纤维素的含量在20wt％以下，wt％为占所述固体残渣总质量的百分比。 5.如权利要求4所述的生物质发酵中固体残渣的处理方法，其特征在于，所述木质素的含量为40～70wt％；和/或，所述纤维素的含量为1～20wt％；和/或，所述半纤维素的含量为1～10wt％。 6.如权利要求4所述的生物质发酵中固体残渣的处理方法，其特征在于，所述纤维素的含量为10～20wt％；和/或，所述半纤维素的含量为1～5wt％。 7.如权利要求1～6中任一项所述的生物质发酵中固体残渣的处理方法，其特征在于，所述酸溶液中的酸为硫酸、磷酸、盐酸和乙酸中的一种或多种，例如硫酸；和/或，所述酸溶液的浓度为1～30wt％，较佳地为5～15wt％，wt％是指酸的质量与所述酸溶液总质量的比。 8.如权利要求1～6中任一项所述的生物质发酵中固体残渣的处理方法，其特征在于，所述水解温度为80～200℃，较佳地为100～180℃；和/或，所述水解时间为1～8h，较佳地为1～6h。 9.如权利要求1～6中任一项所述的生物质发酵中固体残渣的处理方法，其特征在于，所述固体残渣与所述酸溶液的质量比为1：(1～20)。 10.如权利要求1～6中任一项所述的生物质发酵中固体残渣的处理方法，其特征在于，所述的固液分离是指过滤并得到不溶物和滤液，所述不溶物包括木质素，所述滤液包括纤维素及其水解产物和半纤维素及其水解产物；和/或，所述固液分离之后还包括洗涤所述固液分离得到的不溶物；其中，所述洗涤的溶剂较佳地为水；其中，所述洗涤较佳地为将所述不溶物洗涤至pH值为6.5～7.5；其中，所述洗涤之后较佳地还包括干燥。
说明书全文	一种生物质发酵中固体残渣的处理方法技术领域 [0001] 本发明涉及一种生物质发酵中固体残渣的处理方法。背景技术 [0002] 生物质是指利用大气、水、土地等通过光合作用而产生的各种有机体，即一切有生命的可以生长的有机物质通称为生物质。例如包括农林业生产过程中除粮食、果实以外的秸秆、树木等木质纤维素、农产品加工业下脚料、农林废弃物及畜牧业生产过程中的禽畜粪便和废弃物等物质。近年来，生物质的综合利用和资源化引起了广泛的关注。这对于缓解以石油、煤矿等化石燃料带来的环境问题开辟了新的方向。相对于化石基材料的不可降解性，生物质不仅来源广泛，而且循环周期短，具有良好的可生物降解性能。 [0003] 以农业秸秆为例，其主要成分为纤维素(25％‑40％)，半纤维素(20％‑35％)，木质素(10％‑25％)，灰分(1％‑10％)，可溶物(5％‑15％)和其他(1％‑5％)。纤维素由B‑D‑单元通过1‑4‑糖苷键相连形成线型大分子；半纤维素是细胞壁中非纤维素高聚糖的总称，由两个或两个以上的糖基组成，通常具有分支结构；木质素由3种苯丙烷单元通过醚键和碳碳键连接而成的具有三维空间结构的芳香族化合物。其中，纤维素和半纤维素一般通过发酵或水解方法将其转化为5碳或6碳糖，进而转化为化工原料。水解法一般耗费大量无机酸或碱，成本较高，且对环境危害较大。发酵法相对来说操作简单、环境温和、综合生产成本低，而且发酵渣中残留的木质素的结构相对完整，为木质素的应用提供了良好的保证。 [0004] 生物质发酵后，大部分纤维素和半纤维转化为糖分，但剩余固渣中仍含有部分纤维素、半纤维素、大量木质素及灰分等成分。目前发酵固渣仅仅被当作燃料使用，其附加值很低。传统木质素提纯方法是利用碱在高温条件下蒸煮，将木质素大分子结构破坏并溶解在碱液中(或直接利用造纸黑液沉淀木质素)，然后加入酸调节pH至1～3沉淀出木质素，该方法极大破坏了木质素的结构，而且消耗大量的碱与酸，不仅成本提高，而且造成严重环境污染和资源浪费。 [0005] 现有技术中也公开过将纤维素、半纤维素和木质素分离的方法，但是过程繁琐、成本高。例如，中国专利文献CN101285106A公开了一种高效水解木质素类生物质的方法，其具体公开了采用磷酸水解生物质的方法，但是进一步采用有机溶剂萃取，需要采用大量的有机溶剂，虽然最终得到的木质素的纯度高、纤维素和半纤维素的水解率高，但是整体处理过程耗费成本大。而且该专利是直接对生物质中的木质素和纤维素进行分离，生物质在未进行发酵之前纤维素、半纤维素的含量相对较高，木质素含量较少，分离较为容易。但对于发酵之后的剩余固渣而言，剩余固渣中纤维素和半纤维素的含量大幅下降，木质素比例大幅上升，而且剩余不易水解的纤维素和半纤维素与木质素结合紧密，水解和分离难度显著增加。因此，对于生物质发酵后的固体残渣而言，分离生物质中木质素的方法不能很好地处理发酵后固体残渣。如何通过成本低且流程简单的方法处理发酵后固体残渣，提纯木质素，提高固体残渣利用率，是目前还未解决的技术问题。发明内容 [0006] 本发明主要是为了克服现有技术中存在的无法高效的利用生物质发酵之后的固体残渣，且处理过程复杂的缺陷，而提供了一种生物质发酵中固体残渣的处理方法，采用本发明的处理方法，进行一次水解反应，经固液分离后分离得到的固体为纯度在50％以上的木质素，能够制备减水剂、缓释剂或肥料且并不影响使用，而滤液可作为后端发酵使用，不会涉及酸的回收问题，极大提高了组分的附加值。 [0007] 本发明中，经过固液分离后的滤液中包括纤维素和半纤维素，以及在水解反应中由纤维素和半纤维素分解得到的单糖，进入发酵端进行水解和发酵直至得到发酵终产物。 [0008] 本发明主要是通过以下技术方案解决上述技术问题的。 [0009] 本发明提供了一种生物质发酵中固体残渣的处理方法，其包括以下步骤：将固体残渣与酸溶液进行水解反应后再固液分离。 [0010] 本发明中，所述生物质来源于农林废弃物，所述生物质可包括秸秆、稻壳、软木、硬木、树枝和家畜粪便中的一种或多种，较佳地为秸秆。所述秸秆例如包括玉米秸秆、小麦秸秆、稻草、油菜杆、大麦秸秆、燕麦秸秆和高粱秸秆中的一种或多种。 [0011] 本发明中，所述发酵可为本领域常规，尤其是使用发酵乳酸的菌株发酵生产乳酸，一般包括以下步骤：将所述生物质进行预处理和/或脱毒，再采用发酵乳酸的菌株进行发酵。所述发酵乳酸的菌株优选为乳酸片球菌。 [0012] 其中，所述预处理为常规操作，将所述生物质清洗和晾干后通过机械粉碎降低尺寸，然后进行预处理。所述预处理可包括稀酸法、二氧化硫法、氨纤维膨爆或者蒸汽膨爆法，优选为稀酸法。所述预处理较佳地是指采用稀硫酸溶液浸润所述的生物质，并在180～200℃下维持1～10分钟。 [0013] 其中，所述脱毒一般是指在向所述预处理后的生物质中接入乳酸片球菌的同时或之前，接入具有脱毒能力的霉菌(如树脂枝孢霉、宛氏拟青霉等)，以脱除影响发酵的抑制物，例如预处理所产生的有机酸类甲酸、乙酸、呋喃类糠醛、羟甲基糠醛等。预处理、脱毒有助于后续发酵。 [0014] 本发明中，所述发酵的条件较佳地为，发酵温度35～50℃，和/或，pH4.5～6.5，发酵时间50～100小时，和/或，发酵液中生物质的质量分数为10～45％，和/或，纤维素酶为1～30mg蛋白/g生物质(干基)，和/或，所述发酵时菌株的接种量为5％～15％(v/v)。 [0015] 本发明中，所述发酵可参照CN112941117A中对木质纤维素物料进行固态生物降解脱除抑制物后，进行同步糖化与发酵的步骤。更具体地，例如实施例2公开的针对预处理、终极生物降解脱除抑制物后的玉米秸秆进行的发酵方法。 [0016] 本发明一具体实施例中，所述发酵包括以下步骤：将30(w/w)％固含量的经过干式稀酸预处理以及宛氏拟青霉脱毒后的固颗粒形态玉米秸秆作为原料放入含有一定量水的发酵罐中，加入5mg蛋白/g玉米秸秆(干基)的纤维素酶，在48℃、200rpm下进行6.5h的预糖化；预糖化结束后，将乳酸片球菌种子液按照5％(v/v)的接种量接入到发酵罐中，同时加入营养液，发酵过程中使用碳酸钙作为中和剂调节维持发酵液pH值为5.4，在42℃、200rpm下发酵96h，然后固液分离发酵液与固体残渣，即得生物质发酵中固体残渣。所述的营养液可包括10g/L蛋白胨、10g/L 酵母提取物、2g/L柠檬酸氢二铵和0.25g/L一水硫酸锰。发酵结束后，玉米秸秆中的可发酵单糖可以被转化为乳酸，将乳酸发酵液进行抽滤，使乳酸发酵液与生物质固体残渣分离。 [0017] 本发明中，所述固体残渣可为本领域常规理解的含义，一般是指生物质发酵之后分离得到的固体残渣。 [0018] 本发明中，所述的固体残渣一般包括木质素、纤维素和半纤维素。 [0019] 其中，所述木质素的含量较佳地为30～80wt％，更佳地为40～70wt％，例如50wt％、52.14wt％、55wt％或60wt％，wt％为占所述固体残渣总质量的百分比。 [0020] 本发明的发明人发现，经由所述生物质发酵获得的固体残渣中，木质素含量较高，而且剩余的不易被水解的纤维素和半纤维素与木质素结合较为紧密，导致纤维素、半纤维素的水解更难发生，显著增加了其与木质素分离的难度。但本发明通过将固体残渣与酸溶液进行水解反应再固液分离，大大降低了分离木质素难度，并通过设置特定的固液比、水解条件，有效提高分离木质素的效率。 [0021] 其中，所述纤维素的含量较佳地在30wt％以下，更佳地为1～20wt％，更佳地为10～20wt％，例如15wt％、16.45wt％、17wt％或18wt％，wt％为占所述固体残渣总质量的百分比。 [0022] 其中，所述半纤维素的含量较佳地在20wt％以下，更佳地为1～10wt％，更佳地为1～5wt％，例如2wt％、2.82wt％、3wt％或4wt％，wt％为占所述固体残渣总质量的百分比。 [0023] 本发明中，所述固体残渣中还可包括其他成分，所述其他成分一般理解为除木质素、纤维素和半纤维素以外的由生物质发酵得到的物质。 [0024] 其中，所述其他成分的含量可包括10～30wt％，例如20～30wt％。 [0025] 其中，所述其他成分的具体种类可包括乳酸、无机盐、金属离子、色素、蛋白质、单糖和低聚糖中的一种或多种。所述的低聚糖可为本领域常规理解的含义，一般是指由2～10个糖苷键连接而成的聚合物。 [0026] 本发明一具体实施例中，所述固体残渣由纤维素15～20wt％、半纤维素1～5wt％、木质素50～70wt％和其他成分组成，所述其他成分为余量。其中，所述其他成分可包括乳酸、蛋白质和无机盐中一种或多种。 [0027] 本发明一具体实施例中，所述固体残渣由纤维素16.45wt％、半纤维素2.82wt％、木质素52.14wt％和其他成分28.59wt％组成。其中，所述其他成分可包括乳酸、蛋白质和无机盐中一种或多种。 [0028] 本发明中，所述固体残渣的细度较佳地为50～200目，更佳地为50～150目，更优选为100～150目。本发明中所述固体残渣的细度影响所述水解反应的效果，本发明中在该范围内的细度配合本发明中的其他水解条件能够实现更优的分离效率同时制备成本较低。 [0029] 本发明中，所述酸溶液中的酸较佳地为硫酸、磷酸、盐酸和乙酸中的一种或多种；例如硫酸或磷酸。 [0030] 本发明中，所述酸溶液的浓度较佳地为1～30wt％，更佳地为5～15wt％，例如8wt％、10wt％、11wt％、12wt％或13wt％，wt％是指酸的质量与酸溶液总质量的比。 [0031] 本发明中，所述水解温度较佳地为80～200℃，更佳地为100～180℃，例如100℃、120℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、160℃或180℃。 [0032] 本发明中，所述水解时间较佳地为1～8h，更佳地为1～6h，例如4h、5h、6h或8h。 [0033] 本发明中，所述水解反应较佳地在搅拌下进行。 [0034] 本发明中，所述水解反应的压力可为0～2MPa，较佳地为0.2～1.2MPa。 [0035] 本发明中，根据所述水解的条件可知，所述水解反应较佳地在耐压金属反应釜或耐压玻璃釜中进行。 [0036] 本发明中，所述固体残渣与所述酸溶液的质量比较佳地为1：(1～20)，例如1：5、1：10、1：13、1：15、1：16、1：17、1：18或1：19。 [0037] 在本发明水解反应中，发明人发现，控制所述酸溶液的浓度和所述水解反应的温度在特定的条件下，使得本发明分离木质素以及水解的效果更加优异。 [0038] 本发明中，所述固液分离的操作可为本领域常规，可以通过过滤方式得到不溶物和滤液，所述不溶物中主要的成分为木质素，所述滤液中主要的成分为纤维素及其水解产物和半纤维素及其水解产物。 [0039] 本发明中，所述固液分离之后较佳地包括洗涤。所述洗涤一般是指洗涤所述固液分离之后得到的不溶物，以除去所述不溶物表面的杂质。所述洗涤的溶剂一般为水。所述洗涤的方式包括但不限于淋洗和/或浸洗。为了提高利用度，所述洗涤之后的洗涤液较佳地与所述固液分离之后的滤液合并，所述洗涤液中由于采用的洗涤溶剂为水时，能够溶解残留的糖类化合物，因此作为后端发酵继续使用，提高了生物利用度，同时洗涤液中基本无木质素或者仅有少量残留但并不影响进一步的发酵。 [0040] 其中，所述洗涤较佳地为将所述不溶物洗涤至pH值为6.5～7.5。 [0041] 其中，洗涤之后还包括干燥的操作，以除去残留的水分，所述干燥可为冷冻干燥、常压干燥、减压干燥或喷雾干燥。 [0042] 在一些具体的实施方式中，所述生物质发酵中固体残渣的处理方法包括以下步骤： [0043] (1)水解：所述固体残渣按固液比(w/w)1：(1～20)加入浓度为1～30wt％的酸溶液搅拌均匀，在80～200℃下进行水解反应1～8h，固液分离，得到第一溶液和第一不溶物； [0044] (2)洗涤：洗涤所述第一不溶物，收集洗涤液，依次循环三次，得到第二不溶物和第二溶液； [0045] (3)回收：将所述第一溶液和所述第二溶液混合均匀，回收到发酵端重复使用，为发酵提供直接糖源；干燥所述第二不溶物，除去水分，得到木质素粗品。 [0046] 本发明中，经所述固液分离之后得到的木质素较佳地还进行进一步的纯化以得到纯度更高的木质素。 [0047] 在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。 [0048] 本发明所用试剂和原料均市售可得。 [0049] 本发明的积极进步效果在于： [0050] (1)本发明实现了仅利用酸溶液水解固体残渣中残留的纤维素和半纤维素，将其转化为糖分再利用，提高了纤维素和半纤维素的综合利用效率，同时分理出纯度较高的木质素。 [0051] 经所述固液分离之后的滤液可继续在发酵预处理过程中发挥作用，滤液中主要含有单糖、酸(所述酸溶液中的酸)、纤维素和半纤维素等成分对发酵无不良影响，单糖作为发酵原料直接用于转化成乳酸等产品，酸在生物质发酵中发挥催化作用，促进生物质分解，极大降低了发酵中酸的使用量。有效避免了传统工艺在化学试剂的回收上成本投入弊端，摆脱了组分分离工艺中对多种化学试剂共同作用的依赖。 [0052] (2)本发明的处理方法所需温度较低，操作工艺简单，可节约生产成本，降低能耗，提高了生物质发酵之后的固体残渣的附加值。 [0053] (3)本发明在水解固体残渣中纤维素和半纤维素的同时，分离得到了更高纯度的木质素，为木质素的提取纯化提供了一种新的思路，而且木质素解离程度低，极大的保留了木质素的三维空间结构(即木质素分子中醚键等共价键的结构，维持木质素本身较高的分子量)，有助于提高木质素在材料应用过程中的性能。具体实施方式 [0054] 下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。 [0055] 本发明实施例中纤维素、半纤维和木质素含量的检测方法： [0056] (1)纤维素和半纤维素的含量测定方法采用高效液相色谱法 [0057] 色谱柱选用Phenomenex RezexTM RPM‑Momosaccharide Pb+2或者Biorad Aminex HPX‑87P及其等效柱。纤维素和半纤维素在酸作用下主要分解为葡萄糖、木糖和阿拉伯糖等，在同一测试方法下，利用标准糖分定标，通过液相色谱可直接计算得到各糖分的相对含量，进而计算出纤维素和半纤维素的含量。 [0058] 纤维素和半纤维素的水解率是通过采用测得的含量检测计算得到的。 [0059] (2)木质素含量的测定方法采用紫外分光光度法和重量法。 [0060] 称取300.0mg的生物质发酵后得到的固体残渣或水解后的水不溶物放入耐压试管中，再向其中加入3.00mL 72％的硫酸溶液，混合均匀。将耐压管置于30℃的水浴摇床中(150r/min)，恒温反应60min之后，将耐压管从水浴摇床中取出并加入84.00mL去离子水，拧紧瓶盖倒转耐压管数次使样品混合均匀。将耐压管和提前配置的糖回收标准溶液至于高温高压灭菌锅中，121℃反应1h，待水解完成冷却至室温后，用恒重过的玻璃砂芯坩埚过滤，锥形瓶收集滤液，并用至少100mL去离子水冲洗耐压试管中残留的酸不溶残渣，使残渣全部保留在玻璃砂芯坩埚中。收集的滤液用于纤维素和半纤维素的含量测定以及酸溶木质素的测定，玻璃砂芯坩埚中的滤渣用于酸不溶木质素的测定，将酸溶木质素和酸不溶木质素加和，得到木质素的含量。 [0061] 经检测，下述实施例中处理的固体残渣的成分如下：纤维素16.45wt％、半纤维素2.82wt％、木质素52.14wt％和其他成分28.59wt％，其他成分包括乳酸、蛋白质和无机盐。 [0062] 下述实施例中，固体残渣通过如下发酵方法获得：将30(w/w)％固含量的经过干式稀酸预处理以及宛氏拟青霉脱毒后的固颗粒形态玉米秸秆作为原料放入发酵罐中，加入5mg蛋白/g玉米秸秆(干基)的纤维素酶，在48℃、200rpm下进行6.5h的预糖化；预糖化结束后，将乳酸片球菌种子液按照5％(v/v)的接种量接入到发酵罐中，同时加入营养液(10g/L蛋白胨、10g/L酵母提取物、2g/L柠檬酸氢二铵和0.25g/L一水硫酸锰)，发酵过程中使用碳酸钙作为中和剂调节维持发酵液pH值为5.4，在42℃、200rpm下发酵96h，然后固液分离发酵液与固体残渣，即得生物质发酵中固体残渣。 [0063] 下述实施例1～16中，为了准确的探究温度对固体残渣的水解影响，将酸溶液和固体残渣先加热到设定的温度(即油浴所需的温度)后再混合均匀。 [0064] 实施例1 [0065] (1)水解：固体残渣(100‑150目)20g，按固液比(w/w)1:5加入浓度为12wt％的硫酸溶液搅拌均匀，油浴温度为140℃，反应4h，过滤固液分离，得到第一溶液和第一不溶物。 [0066] (2)洗涤：去离子水洗涤第一不溶物，收集洗涤液，依次循环三次，得到第二不溶物和第二溶液。将第一溶液和第二溶液混合均匀，表征水溶液中纤维素和半纤维素的水解效率分别为：27.36％，31.26％。 [0067] (3)回收：将步骤(2)中得到的混合水溶液回收到发酵端重复使用，为发酵提供直接糖源；第二不溶物置于冷冻干燥机中，除去水分，得到木质素粗品，质量为：16.93g，表征木质素纯度为60.32％。 [0068] 实施例2～16 [0069] 实施例2～16的处理方法中固液比、酸溶液类型及浓度、油浴温度和时间如下表1所示，其他处理时的工艺条件同实施例1。 [0070] 表1 [0071] [0072] 根据上述测得结果可知，采用本发明中特定的酸溶液进行特定条件的水解反应，处理生物质发酵中固体残渣，获得了纯度在50％以上的木质素粗品，其可制备减水剂或肥料。在制备为减水剂或肥料时，木质素粗品中木质素会进一步的反应，其他生物质成分也都可降解，因此，50％以上纯度木质素制备减水剂或肥料没有影响，可以直接使用。 [0073] 其中，滤液回收了固体残渣中的纤维素和半纤维素，可将其转化成单糖继续发酵，制备附加值更高的原料，还达到了纯化木质素的目的。同时，滤液中还包括由半纤维素和纤维素水解的五碳糖和六碳糖也同时进入发酵端进行发酵。另外，使用的酸溶液不会浪费，在发酵预处理过程中还会继续发挥作用，不会涉及到酸的回收问题。 [0074] 进一步地，发明人在发现，针对木质素含量较高的固体残渣进行特定的水解反应，能够得到纯度在50％以上的木质素以及纤维素和半纤维素一定程度的水解的分离产物的基础上，通过多次实验意外发现，在特定条件下，木质素纯度、纤维素和半纤维素的水解效率都能够得到更显著地提升。更高的木质素纯度作为减水剂时可磺化基团增多，减水效果更好，而在分离木质素时能够同时使得纤维素和半纤维素达到更高的水解率，后端发酵时可用于的五碳糖和六碳糖的含量也越高，发酵得到的乳酸产品的产量也会显著提高。 [0075] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。