会员体验
专利管家(专利管理)
工作空间(专利管理)
风险监控(情报监控)
数据分析(专利分析)
侵权分析(诉讼无效)
联系我们
交流群
官方交流:
QQ群: 891211   
微信请扫码    >>>
现在联系顾问~

一种强效纤维阳极表面处理的方法

申请号 CN200910093280.4 申请日 2009-09-25 公开(公告)号 CN101660185A 公开(公告)日 2010-03-03
申请人 北京化工大学; 发明人 田艳红; 张学军; 张为芹; 杨延风;
摘要 本 发明 属于电化学和 纤维 材料领域。本发明通过将 碳 纤维在外加 磁场 中进行 阳极 氧 化 处理 加速 氧化过程,外加磁场的强度为5-50mT; 电解 质为铵盐、 碱 或酸中的一种或几种的混合物,电解液的浓度范围为2~12%,电解液的 温度 为室温-60℃;施加的 电流 密度 为0.1-8mA/cm 2 , 碳纤维 在电解液中停留的时为25秒~120秒。本发明所提供的方法具有加快碳纤维表面氧化处理速度、减少 电解质 的使用量、降低成本、减轻环境污染等优点。
权利要求

1、一种强效纤维阳极表面处理的方法,其特征在于,将碳纤维在外 加磁场中进行阳极氧化处理,外加磁场的强度为5-50mT;电解质为铵盐、 或酸中的一种或几种的混合物,电解液的浓度范围为2~12%,电解液的 温度为室温-60℃;施加的电流密度为0.1-8mA/cm2,碳纤维在电解液中停 留的时间为25~120秒。
2、根据权要求1所述的方法,其特征在于,所述的阳极氧化反应中使用的 阴极石墨、不锈或镍板中的一种。
3、根据权要求1所述的方法,其特征在于,所述的铵盐为碳酸氢铵、碳酸 铵、磷酸铵、硫酸铵、磷酸氢二铵或磷酸二氢铵。
4、根据权要求1所述的方法,其特征在于,所述的碱为氢氧化、氢氧化 钠或碳酸钠。
5、根据权要求1所述的方法,其特征在于,所述的酸为硫酸、硝酸、乙酸 或磷酸。

说明书全文

技术领域

发明涉及一种用于纤维表面处理的方法,属于电化学和纤维材料 领域。

技术背景

碳纤维(CF)是20世纪50年代后发展起来的一种增强材料,它具有 高比强度、高比模量、耐高温、耐腐蚀、导电和热膨胀系数小等一系列优 异性能,因此被广泛用于航空航天、体育器材等领域。碳纤维通常需要与 树脂基体复合以复合材料的形式使用,而碳纤维的高比强度、高比模量等 优异的学性能要得到充分的发挥,需要碳纤维与树脂基体间粘接良好。 碳纤维经过高温碳化或石墨热处理后,表面光滑,活性点少,化学反应 性差,需要通过表面化处理工艺在纤维表面引入活性含氧官能团,提高 其与树脂基体的粘接强度。碳纤维工业上广泛使用的表面处理方法是电化 学阳极氧化法,其氧化反应缓和,易于控制,处理效果显著。但随着CF预 氧化、碳化技术的发展,CF的碳化速度越来越快,从原来的每小时几十米 已经发展到四百多米,相应的对表面处理工艺和设备也提出了新的要求。 为适应预氧化、炭化速度的加快,阳极氧化表面处理工艺中通常采用以下 三种措施:1)增加电解槽的长度,保证纤维的停留时间,这种方法的缺点 是设备占地面积大,需要更多的电解质,增加了成本;2)提高电流密度, 增加氧化刻蚀程度,弥补停留时间的不足,这种方法存在的问题是随着电 流的增加,电压也增大,导致安全问题;3)提高电解液的温度,增加氧化 刻蚀程度,弥补停留时间的不足,由于目前使用的电解液大多是铵盐溶液, 温度升高,会引起铵盐分解,一方面电解液浓度不稳定,同时造成工作环 境的恶化。

发明内容

本发明的目的在于提供一种具有工艺简单、耗时短、效果好,可与快 速碳化的生产线相匹配等优点的碳纤维的表面处理方法。
本发明所提供的一种强效碳纤维阳极氧化表面处理的方法,包括以下 步骤:将碳纤维在外加磁场中进行阳极氧化处理,外加磁场的强度为 5-50mT;电解质为铵盐、或酸中的一种或几种的混合物,电解液的浓度 范围为2~12%,电解液的温度为室温-60℃;施加的电流密度为 0.1-8mA/cm2,碳纤维在电解液中停留的时间为25~120秒。
其中,所述的阳极氧化反应中使用的阴极为石墨、不锈或镍板。所 述的铵盐为碳酸氢铵、碳酸铵、磷酸铵、硫酸铵、磷酸氢二铵或磷酸二氢 铵。所述的碱为氢氧化、氢氧化钠或碳酸钠。所述的酸为硫酸、硝酸、 乙酸或磷酸。
本发明可以通过放置磁的方式向电解槽中施加磁场,加速阳极氧化。 磁铁的放置方式可置于电解槽的底部(如图1所示),也可放置在电解槽的 两侧(如图2所示);而置于电解槽的底部,所产生的磁场强度更加均匀, 有利于阳极氧化效果的均匀稳定。所述的磁铁可选用钕铁、钐钴、镍 钴或铁氧体。
本发明所提供的阳极氧化表面处理方法即适用于聚丙烯腈(PAN)基碳 纤维又适用于沥青基和粘胶基碳纤维。
现有技术相比较,本发明具有以下有益效果:
本发明使碳纤维在磁场中进行阳极氧化处理,可以加快碳纤维表面氧 化处理速度,缩短电解槽的长度,减少装置的占地面积,同时减少了电解 质的使用量,降低成本、减轻操作车间的环境污染。
附图说明
图1、碳纤维电解槽示意图(电解槽底部放置磁铁):1.碳纤维、2.电 解槽、3.磁铁、4.阴极。
图2、碳纤维电解槽示意图(电解槽两侧放置磁铁),图A为正视图, 图B为侧视图:1.碳纤维、2.电解槽、3.磁铁、4.阴极。
以下结合附图和具体实施方式对本发明作进一步说明。

具体实施方式

下述实施例中均采用放置钕铁磁铁的方式向电解槽中施加磁场,实施 例1中采用图1所示的电解槽;实施例2中采用图2所示的电解槽。通过 碳纤维与环氧树脂的单向复合层压板的层间剪切强度评价碳纤维的表面处 理效果。
实施例1
在室温和外加磁场条件下,以1600℃热处理得到的3K、PAN基碳纤维 为阳极,以不锈钢为阴极,以质量浓度为5%的磷酸氢二铵溶液为电解液, 进行阳极氧化表面处理,电流密度为0.5mA/cm2,磁场强度为10mT,碳纤 维在电解液中停留的时间为40秒。而后将碳纤维用去离子水洗涤并于120 ℃干燥,上浆(上浆剂为双酚A型环氧树脂水乳液,上浆量为1.2%),收丝。
将所得碳纤维进行束丝拉伸强度和拉伸模量测试,拉伸强度:3752Mpa、 拉伸模量:231Gpa。将所得碳纤维与双酚A型环氧树脂6101复合后进行层 间剪切强度的测试,纤维与树脂的体积比为6∶4,固化剂为三乙烯四胺, 固化温度80℃,固化时间2小时,层间剪切强度:84.8Mpa。
实施例2
在室温和外加磁场条件下,以2500℃热处理得到的3K、PAN基碳纤维 为阳极,以不锈钢为阴极,以质量浓度为5%的磷酸氢二铵水溶液为电解液, 进行阳极氧化表面处理,电流密度为1.0mA/cm2,磁场强度为15mT,碳纤 维在电解液中停留的时间为40秒。而后将碳纤维用去离子水洗涤并于120 ℃干燥,上浆(上浆剂为双酚A型环氧树脂水乳液,上浆量为1.2%),收丝。
将所得碳纤维进行束丝拉伸强度和拉伸模量测试,拉伸强度:3286Mpa、 拉伸模量:407Gpa。将所得碳纤维与酚环氧树脂648复合后进行层间剪 切强度的测试,纤维与树脂的体积比为6∶4,固化剂为三氟化硼单乙胺, 固化温度80℃,固化时间2小时,层间剪切强度:71.3Mpa。
比较例1
除了去除磁场以外,其它条件均与实施例1相同。测试结果如下:拉 伸强度:3705Mpa、拉伸模量:236Gpa、层间剪切强度:73.8Mpa。
比较例2
除了去除磁场以外,其它条件均与实施例2相同。测试结果如下:拉 伸强度:3317Mpa、拉伸模量:406Gpa、层间剪切强度:66.2Mpa。