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一种可剥胶及其制备方法

阅读：820发布：2021-02-28

IPRDB可以提供一种可剥胶及其制备方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明提供一种可剥胶及其制备方法，其同时兼顾附着力、弹性、剥离强度、耐高温等性能，其成膜条件简单，膜体具有良好的附着力、弹性、剥离强度、耐高温等性能，能实现快速整块剥离，剥离后无任何残留，且耐高温性能显著，且不粘连、不起雾，耐化学试剂能力强。所述可剥胶采用的氯化聚丙烯-乙烯无规共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯三元共聚物、聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂及有机硅改性丙烯酸酯橡胶作为主要成膜物；采用环氧树脂、醋酸丁酸纤维素、封闭型聚氨酯可剥胶的次要成膜物。，下面是一种可剥胶及其制备方法专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种可剥胶，其特征在于，其成膜物质的组份及用量为：聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂25-30份；氯化聚丙烯-乙烯无规共聚物20-40份；氯乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯三元共聚物20-30份；有机硅改性丙烯酸酯橡胶30-40份；其中，所述聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂含有(甲基)丙烯酰氧基的残基；所述氯化聚丙烯-乙烯无规共聚物中氯含量为15wt％-25wt％，其数均分子量为400.000-800.000。

2.如权利要求1所述的可剥胶，其特征在于，除权利要求1所述成膜物外，所述成膜物质还含有以下组份及含量的次成膜物质为：醋酸丁酸纤维素，10-15份；环氧树脂，10-15份，封闭型聚氨酯，10-15份。

3.如权利要求1或2所述的可剥胶，其特征在于，优选：氯化聚丙烯-乙烯无规共聚物

25-30份；氯乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯三元共聚物25-30份；有机硅改性丙烯酸酯橡胶

35-40份；聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂25-30份。

4.如权利要求2或3所述的可剥胶，其特征在于，次成膜物组成为：醋酸丁酸纤维素，

10-15份；环氧树脂，10-15份，封闭型聚氨酯，10-15份；有机锡类催化剂，1-2份。

5.如权利要求1-4任一项所述的可剥胶，其特征在于，所述氯化聚丙烯-乙烯无规共聚物中氯含量为15wt％-25wt％；氯乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯三元共聚物氯乙烯含量为

61.0±1.0wt％；醋酸乙烯含量39.0±1.0wt％。

6.如权利要求1-5任一项所述的可剥胶，其特征在于，所述聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂的聚合方法为：(1)含有端羟基的不饱和聚酯的合成

将20-50份豆油酸、10-50份富马酸、20-50份马来酸酐、5-20份邻苯二甲酸酐、60-100份乙二醇、100-120份季戊四醇、20-40份甘油、80-200份环己酮、1-50份浓硫酸依次加入装有电动搅拌、分水器、温度计、电热套加热的反应容器中，加热，搅拌，升温至140℃，反应

2.5小时；升温至155℃反应0.5小时，降温至100℃补加10-100份丙二醇，反应1h，抽真空，得到含有端羟基的不饱和聚酯，冷却，备用；

(2)聚氨酯不饱和聚酯共聚物的合成

取第一步合成的含有端羟基的不饱和聚酯50-80份、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI

100-160份，Mn＝6000的聚醚多元醇20-50份、二月桂酸二丁基锡0.2-5份、50-100份环己酮加入反应容器中，升温至100℃反应2h，当-NCO％稳定时，得到端基为-NCO的聚氨酯不饱和聚酯共聚物；加入甲基丙烯酸羟丙酯60-100份，同时加入二月桂酸二丁基锡0.1-3份和酚类阻聚剂0.1-5份继续反应，至体系中NCO耗尽，停止反应，抽真空，得到端基为丙烯酰氧基的聚氨酯不饱和聚酯共聚物；

(3)聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯聚氨酯共聚物的合成

取第二步合成的端基为丙烯酰氧基的聚氨酯不饱和聚酯共聚物100-250份、苯乙烯

80-140份、AIBN 1-5份、80-180份环己酮，在惰性气体保护下加热到80℃，反应2小时，继续升温至115℃，反应1小时，减压蒸馏脱除溶剂，即得到所述的聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂。

7.如权利要求1-6任一项所述的可剥胶，其特征在于，其还含有：颜料1-3份；触变剂

0.1-0.5份；消泡剂，0.1-0.5份；抗氧剂，0.1-0.5份；溶剂20-60份。

8.一种如权利要求1-7任一项所述的可剥胶，其特征在于，所述聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂的聚合方法为：(1)含有端羟基的不饱和聚酯的合成

2.5小时；升温至155℃反应0.5小时，降温至100℃补加10-100份丙二醇，反应1h，抽真空，得到含有端羟基的不饱和聚酯，冷却，备用；

(2)聚氨酯不饱和聚酯共聚物的合成

取第一步合成的含有端羟基的不饱和聚酯50-80份、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI

100-160份、Mn＝6000的聚醚多元醇20-50份、二月桂酸二丁基锡0.2-5份、50-100份环己酮加入反应容器中，升温至100℃反应2h，当-NCO％稳定时，得到端基为-NCO的聚氨酯不饱和聚酯共聚物；加入甲基丙烯酸羟丙酯60-100份，同时加入二月桂酸二丁基锡0.1-3份和酚类阻聚剂0.1-5份继续反应，至体系中NCO耗尽，停止反应，抽真空，得到端基为丙烯酰氧基的聚氨酯不饱和聚酯共聚物；

(3)聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯聚氨酯共聚物的合成

取第二步合成的端基为丙烯酰氧基的聚氨酯不饱和聚酯共聚物100-250份、苯乙烯

80-140份、AIBN 1-5份、80-180份环己酮，在惰性气体保护下加热到80℃，反应2小时，继续升温至115℃，反应1小时，减压蒸馏脱除溶剂，即得到所述的聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂；

优选所述的聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯聚氨酯共聚物数均分子量为5000～

150000；分子量分布在1.5-3。

9.一种自流平可剥胶，其特征在于，其由以下组份及含量组成：

主成膜物：氯化聚丙烯-乙烯无规共聚物25-30份；氯乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯三元共聚物25-30份；有机硅改性丙烯酸酯橡胶35-40份；聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂

25-30份；

次要成膜物质组成为：醋酸丁酸纤维素，10-15份；环氧树脂，10-15份，封闭型聚氨酯，

10-15份；有机锡类催化剂，1-2份；

颜料1-3份；触变剂0.1-0.5份；消泡剂，0.1-0.5份；抗氧剂，0.1-0.5份；溶剂20-60份；

所述聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂的制备方法为：

(1)含有端羟基的不饱和聚酯的合成

将40份豆油酸、30份富马酸、40份马来酸酐、20份邻苯二甲酸酐、80份乙二醇、100份季戊四醇、20份甘油、100份环己酮、2.6份浓硫酸依次加入装有电动搅拌、分水器、温度计、电热套加热的反应容器中，加热，搅拌，升温至140℃，反应2.5小时；升温至155℃反应0.5小时，降温至100℃补加20份丙二醇，反应1h，抽真空，得到含有端羟基的不饱和聚酯，冷却，备用；

(2)聚氨酯不饱和聚酯共聚物的合成

取第一步合成的含有端羟基的不饱和聚酯60份、异佛尔酮二异氰酸酯150份、聚醚多元醇20份、二月桂酸二丁基锡0.5份、80份环己酮加入反应容器中，升温至100℃反应2h，当-NCO％稳定时，得到端基为-NCO的聚氨酯不饱和聚酯共聚物；加入甲基丙烯酸羟丙酯90份，同时加入二月桂酸二丁基锡0.3份和酚类阻聚剂0.5份继续反应，至体系中NCO耗尽，停止反应，抽真空，得到端基为丙烯酰氧基的聚氨酯不饱和聚酯共聚物；

(3)聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯聚氨酯共聚物的合成

取第二步合成的端基为丙烯酰氧基的聚氨酯不饱和聚酯共聚物200份、苯乙烯120份、AIBN 1.5份、150份环己酮，在惰性气体保护下加热到80℃，反应2小时，继续升温至

115℃，反应1小时，减压蒸馏脱除溶剂，即得到所述的聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂。

10.一种如权利要求1-9任一项所述可剥胶的应用。

说明书全文

一种可剥胶及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种可剥胶及其制备方法，属于功能高分子材料领域。

背景技术

[0002] 随着触摸屏技术的不断发展，触屏手机与平板电脑正逐渐成为大众消费的主流。在生产触摸屏过程中，需要在特定的工序中对触摸屏的ITO层进行抗高温及酸碱腐蚀的保护，在该工序后需要将保护膜剥离以进行下一工序。因此，在触摸屏需求日益增长的今天，对易印刷，附着力良好且易于剥离，具有良好力学性能的可剥离保护膜的需求变得更加紧迫。

[0003] 可剥胶除了对保护基面有合适的附着力与可剥离性外，同时还要求涂膜有较好的耐高温性、弹性、强度以及耐化学药品性等。

[0004] CN103627313A公开了一种紫外光固化的可剥离保护材料及其制备方法和应用。该可剥离保护材料包含以下重量份计的组分：聚氨酯改性丙烯酸酯50～90％、丙烯酸酯类活性稀释剂5～35％、光引发剂1～8％、填料1～15％和助剂0～10％。本发明的紫外光固化的可剥离保护材料采用紫外光引发链式聚合，固化时间短，一般固化时间为1～5秒，生产效率高；完全不释放有机气体，更加环保；使用操作工艺简便，不会因为过热固化，对材料表面造成影响，产生剥离后出现雾状的现象；具有更好的剥离完整性，且不粘连、不起雾，适用于ITO玻璃、ITO膜和PET膜片等材料的表面保护。

[0005] CN103031053A公开了一种触摸屏临时保护用UV固化可剥离保护油墨及其制备方法，UV固化可剥离保护油墨配方组成为：改性丙烯酸酯树脂50～70份，丙烯酸酯单体20～30份，光固化剂1.0-5.0份，触变剂0.1-1.0份，助剂0.1-5.0份，颜料0.1-1.0份；所述制备方法为：按配方比例准确称取各种原料，先将改性丙烯酸酯树脂、丙烯酸酯单体、光固化剂、助剂、颜料依次加入反应釜中搅拌，待搅拌均匀后，加入触变剂，分散均匀后出料。本发明的UV固化可剥离保护油墨为非溶剂且不含邻苯二甲酸酯类物质体系，更加安全环保。

[0006] CN102807785A公开了一种非溶剂型耐高温可剥离保护油墨及其制备方法，它包括由以下重量配比的原料制备而成：氯醋树脂55～65份，增塑剂35～45份，环氧树脂0.2～0.5份，热稳定剂0.5～1份，气相二氧化硅1～2份，色粉0.3～0.5份，流平剂0.6～1份，消泡剂0.6～1份和表面活性剂0.6～1份。该油墨采用无溶剂配方，印刷与成膜过程中无挥发性物质，是非反应型油墨，成膜条件简单，膜体的性能优良。

[0007] 但是，现有技术中可剥胶一般存在以下问题：UV固化体系的可剥胶由于交联密度过高，漆膜过硬，导致附着力变差，容易脱落；非溶剂型的可剥胶中需要大量使用增塑剂，在高温成膜时增塑剂容易迁移至漆膜两侧，导致附着力、耐热性等变差，起不到保护的作用，且增塑剂对人体不友好。

发明内容

[0008] 本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术中的问题，提供一种综合性能优异的可剥胶及其制备方法，其不含有增塑剂、成膜条件简单，膜体具有良好的可剥离性、适中的附着力、耐高温等性能。本发明制备的可剥胶柔韧性和弹性好，附着力适中，能实现快速整块剥离，剥离后无任何残留，且耐高温性能显著，且不粘连、不起雾，耐化学试剂能力强。

[0009] 本发明所采用的技术方案为：

[0010] 一种可剥胶，其主要成膜物质：聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂25-30份；氯化聚丙烯-乙烯无规共聚物20-40份；氯乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯三元共聚物20-30份；有机硅改性丙烯酸酯橡胶30-40份；

[0011] 所述聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂兼具聚苯乙烯的耐化学品性、聚氨酯的柔韧性以及不饱和聚酯树脂的附着力。在组合物中通过加入含有该三嵌段的共聚物，除发挥聚苯乙烯、聚氨酯、不饱和聚酯的特性外，还产生了良好的协同效果，其赋予漆膜良好的可剥离性，其使用效果远好于将聚苯乙烯、聚氨酯、不饱和聚酯作为单独组分加入组合物中；而且，所述聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂含有(甲基)丙烯酰氧基的残基，通过分子设计，使所述的聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂具有丙烯酸酯类聚合物的特性。

[0012] 所述聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂的制备方法可以采用本领域常规的制备方法。聚合方法可为：第一步，通过二元不饱和羧酸或酸酐与过量的多元醇缩合聚合得到含有羟基的不饱和聚酯，然后在与多异氰酸酯反应，通过控制异氰酸酯的用量，得到含有-NCO端基的聚氨酯-不饱和聚酯树脂；然后再加入(甲基)丙烯酸羟烷基酯，通过控制(甲基)丙烯酸羟烷基酯的用量，将端基转变为(甲基)丙烯酰氧基；最后加入苯乙烯，通过苯乙烯与丙烯酰氧基的共聚，得到聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂。

[0013] 优选所述的聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯聚氨酯共聚物数均分子量为5000～150000；分子量分布在1.5-3。

[0014] 所述聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯共聚物，优选的其合成其步骤为：

[0015] (1)含有端羟基的不饱和聚酯的合成

[0016] 将20-50份豆油酸、10-50份富马酸、20-50份马来酸酐、5-20份邻苯二甲酸酐、60-100份乙二醇、100-120份季戊四醇、20-40份甘油、80-200份环己酮、1-50份浓硫酸依次加入装有电动搅拌、分水器、温度计、电热套加热的反应容器中，加热，搅拌，升温至140℃，反应2.5小时；升温至155℃反应0.5小时，降温至100℃补加10-100份丙二醇(以使缩聚物的端基为-OH)，反应1h，抽真空，得到含有端羟基的不饱和聚酯，冷却，备用。

[0017] (2)聚氨酯不饱和聚酯共聚物的合成

[0018] 取第一步合成的含有端羟基的不饱和聚酯50-80份、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI100-160份、聚醚多元醇(Mn＝6000)20-50份、二月桂酸二丁基锡0.2-5份、50-100份环己酮加入反应容器中，升温至100℃反应2h，当-NCO％稳定时，得到端基为-NCO的聚氨酯不饱和聚酯共聚物；加入甲基丙烯酸羟丙酯60-100份，同时加入二月桂酸二丁基锡0.1-3份和酚类阻聚剂0.1-5份继续反应，至体系中NCO耗尽，停止反应，抽真空，得到端基为丙烯酰氧基的聚氨酯不饱和聚酯共聚物。

[0019] (3)聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯聚氨酯共聚物的合成

[0020] 取第二步合成的端基为丙烯酰氧基的聚氨酯不饱和聚酯共聚物100-250份、苯乙烯80-140份、AIBN 1-5份、80-180份环己酮，在惰性气体保护下加热到80℃，反应2小时，继续升温至115℃，反应1小时，减压蒸馏脱除溶剂，即得到所述的聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂。

[0021] 优选，所述聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯共聚物的制备方法为：

[0022] (1)含有端羟基的不饱和聚酯的合成

[0023] 将40份豆油酸、30份富马酸、40份马来酸酐、20份邻苯二甲酸酐、80份乙二醇、100份季戊四醇、20份甘油、100份环己酮、2.6份浓硫酸依次加入装有电动搅拌、分水器、温度计、电热套加热的反应容器中，加热，搅拌，升温至140℃，反应2.5小时；升温至155℃反应0.5小时，降温至100℃补加20份丙二醇，反应1h，抽真空，得到含有端羟基的不饱和聚酯，冷却，备用。

[0024] (2)聚氨酯不饱和聚酯共聚物的合成

[0025] 取第一步合成的含有端羟基的不饱和聚酯60份、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI 150份、聚醚多元醇20份、二月桂酸二丁基锡0.5份、80份环己酮加入反应容器中，升温至100℃反应2h，当-NCO％稳定时，得到端基为-NCO的聚氨酯不饱和聚酯共聚物；加入甲基丙烯酸羟丙酯90份，同时加入二月桂酸二丁基锡0.3份和酚类阻聚剂0.5份继续反应，至体系中NCO耗尽，停止反应，抽真空，得到端基为丙烯酰氧基的聚氨酯不饱和聚酯共聚物。

[0026] (3)聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯聚氨酯共聚物的合成

[0027] 取第二步合成的端基为丙烯酰氧基的聚氨酯不饱和聚酯共聚物200份、苯乙烯120份、AIBN 1.5份、150份环己酮，在惰性气体保护下加热到80℃，反应2小时，继续升温至115℃，反应1小时，减压蒸馏脱除溶剂，即得到所述的聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂。

[0028] 优选，氯化聚丙烯-乙烯无规共聚物25-30份；氯乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯三元共聚物25-30份；有机硅改性丙烯酸酯橡胶35-40份；聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂25-30份；

[0029] 其中，优选所述氯化聚丙烯-乙烯无规共聚物中氯含量为15wt％-25wt％；聚合物的重均数均分子量为400.000-800.000；数均分子量分布为3以下；申请人发现，在本申请的体系中，在氯含量低于15wt％的情况，漆膜附着力变差；其氯含量高于25重量％，漆膜的可剥性下降。

[0030] 优选，氯乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯三元共聚物的重均数均分子量为40.000-80.000；

[0031] 优选，有机硅改性丙烯酸酯橡胶中所述有机硅含量为5-10wt％；重均数均分子量为50.000-600.000；所述丙烯酸酯单体可为下列物质的一种或多种：(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丙基酯，(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸异丁基酯，(甲基)丙烯酸戊基酯，(甲基)丙烯酸己基酯，(甲基)丙烯酸辛基酯，(甲基)丙烯酸壬基酯，(甲基)丙烯酸月桂酯，(甲基)丙烯酸三甲基环己基酯，(甲基)丙烯酸异丁酯，(甲基)丙烯酸叔丁基环己基酯。有机硅单体可为下列物质的一种或多种：γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷，丙烯酰氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基硅烷，乙烯基乙酰氧基硅烷，乙烯基甲基二乙酰氧基硅烷，丙烯酸根合丙基三乙酰氧基硅烷，(甲基)丙烯酸根合丙基三乙酰氧基硅烷。

[0032] 申请人意外发现，不受现有技术中的理论制约，上述用量的四种聚合物在成膜过程中，除发挥各自的特性外，组分之间相互配合，取长补短，能产生良好的协同效果，其效果远好于单独使用其中的一种或两种树脂；采用上述用量的四种聚合物作为成膜物，漆膜能很好平衡附着力与可剥性；尤其是所述的聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂，其在很好赋予漆膜良好可剥性的同时，显著提高油墨的耐高温性。

[0033] 申请人更意外发现，在上述配方中加入以下用量的次要成膜物质，除能进一步平衡附着力与可剥性外，还能改善漆膜的耐高温性，并产生自流平效果，无需加入其它流平剂。所述的次要成膜物质组成为：醋酸丁酸纤维素，10-15份；环氧树脂，10-15份，封闭型聚氨酯，10-15份；优选，次要成膜物质还含有：有机锡类催化剂，1-2份。

[0034] 由于环氧树脂是现有技术已知的物质，在此不再赘述。优选环氧树脂为环氧值为0.8～1.2的环氧树脂；合适的环氧树脂本领域常用环氧树脂，如使用聚乙二醇、聚丙二醇、己二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖醇等缩水甘油醚化物、脂环式环氧化合物、环氧树脂E-39、环氧树脂E-44、环氧树脂E-51、环氧树脂E-56D中的一种或几种；

[0035] 基于反应活性，稳定性，耐黄变等，优选封闭型聚氨酯中-NCO含量在6-9wt％，最低固化温度在大于120℃，如B1370B。

[0036] 有机锡优选二丁基二月桂酸锡、三月桂酸单丁基锡或巯基油酸甲基锡中的任意一种；

[0037] 优选，所述可剥离油墨还含有颜料，触变剂，消泡剂，抗氧剂，溶剂等；

[0038] 优选的含量为颜料1-3份；触变剂0.1-0.5份；消泡剂，0.1-0.5份；抗氧剂，0.1-0.5份；溶剂20-60份。

[0039] 所述颜料常用本领域常用颜料，如铁蓝、群青蓝、钴蓝或酞菁蓝中的一种或两种以上的混合物；

[0040] 所述触变剂优选气相法二氧化硅；

[0041] 所述消泡剂为有机硅消泡剂，其作用是减少制造和使用过程中所产生的气泡。

[0042] 所述的抗氧剂选自烷基化受阻酚、亚磷酸二苯酯、亚磷酸三苯酯、硫代酸酯、烷基化受阻胺或羟基苯并三唑中的一种或几种的混合物；优选烷基化受阻酚类物质四(β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯(Irganox1010)或亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(Irganox168)。

[0043] 所述溶剂选择本领域常用的有机溶剂；可列举酯系、酮系、氯系、醇系、醚系、烃系、醚酯系等。例如可列举为乙基卡必醇乙酸酯、丁基纤溶剂乙酸酯、丙二醇单烷基醚乙酸酯、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)、环己酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基异丙基酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇二乙醚乙酸乙酯、甲乙酮、甲基异丁基酮、单甲基醚乙二醇酯、γ-丁内酯、丙酸-3-乙醚乙酯、丁基卡必醇、丁基卡必醇醋酸酯、丙二醇单甲基醚、丙二醇甲醚醋酸酯、二甘醇乙醚醋酸酯、乙氧基丙酸乙酯、环己烷、二甲苯和异丙醇中的一种或多种。

[0044] 所述可剥胶在25℃时的粘度优选为2000～60,000cps，优选20,000～30,000cps。

[0045] 所述可剥胶的制备方法，其制备方法采用本领域常用的方法，如：将所述原料进行均匀分散后形成所述可剥胶。

[0046] 优选制备方法包括如下步骤：

[0047] 1)准确称量各种原料；

[0048] 2)将主成膜物与溶剂分散均匀，得到混合溶液1；

[0049] 3)然后加入颜料、消泡剂、抗氧剂(如果需要，以及加入次成膜物)，三辊研磨机研磨，得到混合溶液2；

[0050] 4)然后加入触变剂，分散均匀出料。

[0051] 所述可剥胶的应用方法，所述油墨通过丝网印刷工艺印刷于ITO玻璃或PET薄膜基材上，丝印网板目数为250目或300目，保持刮刀呈45°角，使油墨均匀涂覆于基材上。印刷完毕后经过烘烤成膜，将该膜从基材上完全地剥离。

[0052] 相对于现有技术，本申请的优点：

[0053] 1)现有技术中，多采用氯醋树脂、环氧树脂、丙烯酸酯树脂作为可剥胶的主要成膜物质。然而，氯醋树脂作为常用的成膜物，其综合性能不好，而常用的丙烯酸酯树脂(如(甲基)丙烯酸甲酯树脂，PMMA)不具有良好的弹性，环氧树脂的附着力不佳，导致该类可剥胶在使用中通常不能同时兼顾膜的附着力和可剥性，在剥离时不能整块剥离或附着力太差。申请人发现上述用量的氯化聚丙烯-乙烯无规共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯三元共聚物、有机硅改性丙烯酸酯橡胶、聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂在成膜过程中，除发挥各自的特性外，组分之间相互配合，取长补短，能产生良好的协同效果，能很好平衡漆膜的附着力与可剥性，且耐高温性能优异。

[0054] 2)在上述主成膜组分中同时加入一定量的加入醋酸丁酸纤维素、环氧树脂、封闭型聚氨酯作为可剥胶的次要成膜物，其效果更优。醋酸丁酸纤维素常用作油墨的助剂，申请人意外发现将醋酸丁酸纤维素作为成膜物，与环氧树脂、封闭型聚氨酯复配作为次要成膜物，通过环氧树脂、封闭型聚氨酯、醋酸丁酸纤维素(其含有羟基、羧基等)之间的化学反应，三者在成膜过程中形成微交联，形成微观的三维网状结构，在不削弱漆膜其他性能的情况下，进一步改善可剥性、耐高温、耐化学药品等性能。且本申请所述的主、次成膜物，在油墨成膜过程中产生了良好的协同效果，使得漆膜的性能得以大幅度提升。

[0055] 3)本申请所述可剥离油墨中，无需加入流平剂，其具有自流平效果；且无需加入增塑剂，更环保。

[0056] 4)采用聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂除发挥聚苯乙烯、聚氨酯、不饱和聚酯的特性外，还能显著提高油墨的耐高温性，并解决了聚苯乙烯、聚氨酯、不饱和聚酯树脂在组合物中的相容性问题，其效果远好于分别加入聚苯乙烯、聚氨酯、不饱和聚酯。而且，聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂与其余组分产生了良好的协同效果，提高材料的综合性能。

[0057] 测试项目

[0058] 成膜性测试

[0059] 将印刷好有本发明可剥胶的ITO玻璃基板置于145-160℃条件下烘烤20～30min后取出，观察成膜情况，包括边缘缩墨、缩孔、膜龟裂、指触成膜是否干爽。如果成膜没有上述任何一种情况，记为“○”；如果成膜有上述任何一种情况，记为“×”。

[0060] 粘附可剥性测试

[0061] 将本发明可剥胶丝印于ITO玻璃基板25mm*20cm，并在145-160℃条件下烘烤20-30min成膜，然后，按剥离速度300mm/min沿180°方向(逆方法)拉伸，把开始剥离的力作为剥离力，单位“gf/inch”。当剥离力在10-30gf/inch时整块剥离无残留则粘附可剥性最好，记为“○○”；当剥离力在10-30gf/inch时整块剥离但有微量残留(残留面积小于
5％)则粘附可剥性好，记为“○”；当剥离力小于10gf/inch时可剥无残留但粘附性较差，记为“△”；当剥离力大于30gf/inch时则粘附性好难剥离有残留，记为“×”。

[0062] 耐高温测试

[0063] 将本发明可剥胶丝印于玻璃基板，并在145-160℃条件下烘烤20-30min成膜，然后将其置于热烘烤250℃×2小时，观察膜是否收缩、龟裂、泛黄等现象；如有没有上述现象表明耐热性最好，记为“○○”；如果有少量泛黄、龟裂或微量收缩表明耐热性好，记为“○”；如果上述三种现象同时存在表明耐热性较差，记为“×”。

具体实施方式

[0064] 为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。

[0065] 制备例1

[0066] 制备聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯共聚物，其合成其步骤为：

[0067] (1)含有端羟基的不饱和聚酯的合成

[0068] 将40份豆油酸、30份富马酸、40份马来酸酐、20份邻苯二甲酸酐、80份乙二醇、100份季戊四醇、20份甘油、100份环己酮、2.6份浓硫酸依次加入装有电动搅拌、分水器、温度计、电热套加热的反应容器中，加热，搅拌，升温至140℃，反应2.5小时；升温至155℃反应0.5小时，降温至100℃补加20份丙二醇(以使缩聚物的端基为-OH)，反应1h，抽真空，得到含有端羟基的不饱和聚酯，冷却，备用。

[0069] (2)聚氨酯不饱和聚酯共聚物的合成

[0070] 取第一步合成的含有端羟基的不饱和聚酯60份、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI 150份、聚醚多元醇(Mn＝6000)20份、二月桂酸二丁基锡0.5份、80份环己酮加入反应容器中，升温至100℃反应2h，当-NCO％稳定时，得到端基为-NCO的聚氨酯不饱和聚酯共聚物；加入甲基丙烯酸羟丙酯90份，同时加入二月桂酸二丁基锡0.3份和酚类阻聚剂0.5份继续反应，至体系中NCO耗尽，停止反应，抽真空，得到端基为丙烯酰氧基的聚氨酯不饱和聚酯共聚物。

[0071] (3)聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯聚氨酯共聚物的合成

[0072] 取第二步合成的端基为丙烯酰氧基的聚氨酯不饱和聚酯共聚物200份、苯乙烯120份、AIBN 1.5份、150份环己酮，在惰性气体保护下加热到80℃，反应2小时，继续升温至115℃，反应1小时，减压蒸馏脱除溶剂，即得到所述的聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂，其数均分子量为50000.

[0073] 实施例1

[0074] 所述可剥胶含有如下原料：

[0075] 氯化聚丙烯-乙烯无规共聚物28份；氯乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯三元共聚物25份；有机硅改性丙烯酸酯橡胶37份；聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂30份；颜料2份；触变剂0.2份；消泡剂，0.3份；抗氧剂，0.5份；溶剂40份。

[0076] 其制备方法为：

[0077] 1)准确称量各种原料；

[0078] 2)将主成膜物与溶剂(质量比，NMP∶PGMEA∶MEK＝60∶20∶20)分散均匀，得到混合溶液1；

[0079] 3)然后加入颜料、消泡剂、抗氧剂，三辊研磨机研磨，得到混合溶液2；

[0080] 4)然后加入触变剂，分散均匀出料。

[0081] 实施例2

[0082] 所述可剥胶含有如下原料：

[0083] 氯化聚丙烯-乙烯无规共聚物30份；氯乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯三元共聚物30份；有机硅改性丙烯酸酯橡胶35份；聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂25份；醋酸丁酸纤维素，10份；环氧树脂，10份，封闭型聚氨酯，15份；有机锡，1份；颜料3份；触变剂0.4份；消泡剂，0.5份；抗氧剂，0.4份；溶剂20份。

[0084] 其制备方法为：

[0085] 1)准确称量各种原料；

[0086] 2)将主成膜物与溶剂分散均匀，得到混合溶液1；

[0087] 3)然后加入颜料、消泡剂、抗氧剂、次成膜物，三辊研磨机研磨，得到混合溶液2；

[0088] 4)然后加入触变剂，分散均匀出料。

[0089] 实施例3

[0090] 所述可剥胶含有如下原料：

[0091] 氯化聚丙烯-乙烯无规共聚物35份；氯乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯三元共聚物25份；有机硅改性丙烯酸酯橡胶30份；聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂30份；醋酸丁酸纤维素，11份；环氧树脂，12份，封闭型聚氨酯，10份；有机锡，2份；颜料2份；触变剂0.3份；消泡剂，0.5份；抗氧剂，0.4份；溶剂30份。

[0092] 其制备方法为：

[0093] 1)准确称量各种原料；

[0094] 2)将主成膜物与溶剂分散均匀，得到混合溶液1；

[0095] 3)然后加入颜料、消泡剂、抗氧剂、次成膜物，三辊研磨机研磨，得到混合溶液2；

[0096] 4)然后加入触变剂，分散均匀出料。

[0097] 实施例4

[0098] 所述可剥胶含有如下原料：

[0099] 氯化聚丙烯-乙烯无规共聚物28份；氯乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯三元共聚物25份；有机硅改性丙烯酸酯橡胶37份；聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂30份；醋酸丁酸纤维素，12份；环氧树脂，12份，封闭型聚氨酯，15份；有机锡，1.5份；颜料2份；触变剂0.3份；消泡剂，0.5份；抗氧剂，0.4份；溶剂30份。

[0100] 其制备方法为：

[0101] 1)准确称量各种原料；

[0102] 2)将主成膜物与溶剂分散均匀，得到混合溶液1；

[0103] 3)然后加入颜料、消泡剂、抗氧剂、次成膜物，三辊研磨机研磨，得到混合溶液2；

[0104] 4)然后加入触变剂，分散均匀出料。

[0105] 对比例1

[0106] 所述可剥胶含有如下原料：

[0107] 氯化聚丙烯-乙烯无规共聚物80份；氯乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯三元共聚物20份；有机硅改性丙烯酸酯橡胶20份；聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂5份；颜料2份；触变剂0.2份；消泡剂，0.3份；抗氧剂，0.5份；溶剂40份。

[0108] 其制备方法同实施例1。

[0109] 对比例2

[0110] 所述可剥胶含有如下原料：

[0111] 氯化聚丙烯-乙烯无规共聚物50份；氯乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯三元共聚物40份；有机硅改性丙烯酸酯橡胶30份；颜料2份；触变剂0.2份；消泡剂，0.3份；抗氧剂，0.5份；溶剂40份。

[0112] 其制备方法同实施例1。

[0113] 对比例3

[0114] 所述可剥胶含有如下原料：

[0115] 氯化聚丙烯-乙烯无规共聚物28份；氯乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯三元共聚物25份；有机硅改性丙烯酸酯橡胶37份；聚苯乙烯，10份；聚氨酯，10份；不饱和聚酯树脂，
10份；醋酸丁酸纤维素，12份；环氧树脂，12份，封闭型聚氨酯，15份；有机锡，1.5份；颜料
2份；触变剂0.3份；消泡剂，0.5份；抗氧剂，0.4份；溶剂30份。

[0116] 其制备方法同实施例1。

[0117] 对比例4

[0118] 现有技术的可剥胶，含有以下组分：氯醋树脂，40份；MMA树脂，15份；环氧树脂，10份；己二酸二辛酯，23份；环氧大豆油，10份

[0119] 采用相同的工艺，将实施例、对比例的可剥胶通过丝网印刷工艺均匀涂覆玻璃基材上，进行测试。

[0120] 测试结果如表1所述

[0121] 表1

[0122]编号成膜性粘附可剥性耐高温综合评定
实施例1 ○ ○ ○ 良
实施例2 ○○ ○○ ○○ 优
实施例3 ○○ ○○ ○○ 优
实施例4 ○○ ○○ ○○ 优
对比例1 ○ × ○ 差
对比例2 × △ × 差

标题	发布/更新时间	阅读量
一种剥离强度测试方法-专利编号CN111081573A	2020-05-13	874
一种剥离强度机、剥离系统及剥离方法-专利编号CN106442314A	2020-05-11	177
EVA剥离强度测试方法-专利编号CN106784135A	2020-05-13	321
一种剥离强度测试方法-专利编号CN107887290A	2020-05-13	939
一种剥离强度测试机-专利编号CN105928875A	2020-05-12	1016
剥离强度较高的包装膜-专利编号CN103770388A	2020-05-12	224
一种剥离强度机、剥离系统及剥离方法-专利编号CN106442314B	2020-05-12	819
剥离强度测试仪-专利编号CN102359934A	2020-05-11	381
剥离强度仪-专利编号CN2377531Y	2020-05-11	651
剥离强度仪-专利编号CN201373843Y	2020-05-11	579

一种可剥胶及其制备方法

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