本发明的固化性环氧树脂组合物，其特征是至少由下述(A)、(B) 与(C)成分组成，
(A)结晶性环氧树脂
(B)酚醛树脂
(C)平均单元式：
(R1SiO3/2)a(R2R3SiO2/2)b(R4R5R6SiO1/2)c(SiO4/2)d(XO1/2)e
{式中，R1、R2、R3、R4、R5与R6是相同、或不同的一价烃基或含有 环氧基的有机基，相对于分子中的R1-R6的合计数，0.1-40摩尔％是前 述含有环氧基的有机基，10摩尔％以上是苯基，X是氢原子或烷基，a 是正数、b是0或正数、c是0或正数、d是0或正数、e是0或正数， 且b/a是0-10的数、c/a是0-0.5的数、d/(a+b+c+d)是0-0.3的数、 e/(a+b+c+d)是0-0.4的数。}所表示的有机硅树脂{相对于(A)成分 与(B)成分的合计100重量份为0.1-500重量份}。

以下，详细地说明本发明的固化性环氧树脂组合物。
(A)成分的结晶性环氧树脂是本组合物的主剂，可列举联苯型环 氧树脂、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、芪型环氧树脂、联 苯醚型环氧树脂、联苯砜型环氧树脂，具体地可举例示范通式：

表示的联苯型环氧树脂、通式：

表示的联苯型环氧树脂、通式：

表示的双酚A型环氧树脂、通式：

表示的双酚F型环氧树脂、通式：

表示的芪型环氧树脂、通式：

表示的联苯醚型环氧树脂、通式：

表示的联苯砜型环氧树脂。上式中，R是相同或不同的氢原子或者烷 基，作为R的烷基，可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲 丁基、叔丁基。另外，上式中n是正的整数。作为(A)成分的结晶性 环氧树脂，着眼于本组合物的成型性好，且所得固化物的阻燃性良好， 优选联苯型环氧树脂。作为这种联苯型环氧树脂，可列举4，4’-双(2， 3-环氧丙氧基)联苯、4，4’-双(2，3-环氧丙氧基)-3，3’，5，5’- 四甲基联苯、4，4’-双(2，3-环氧丙氧基)-3，3’，5，5’-四乙基联苯、 4，4’-双(2，3-环氧丙氧基)-3，3’，5，5’-四丁基联苯，例如，可以 购油化Shell环氧股份有限公司制的YX4000HK。
(B)成分是起本组合物的固化剂作用的酚醛树脂，可列举苯酚线 型酚醛树脂、甲酚线型酚醛树脂、A阶型酚醛树脂、三苯基链烷型环 氧树脂、双环戊二烯改性酚醛树脂、苯酚芳烷基型酚醛树脂、双酚型 酚醛树脂、萘酚芳烷基型酚醛树脂。作为(B)成分的酚醛树脂，着眼 于本组合物固化后所得固化物的阻燃性好，优选苯酚芳烷基型酚醛树 脂。作为该苯酚芳烷基型酚醛树脂，可列举通式

表示的苯酚芳烷基型酚醛树脂、通式：

表示的苯酚芳烷基型酚醛树脂、通式：

表示的苯酚芳烷基型酚醛树脂、通式：

表示的苯酚芳烷基型酚醛树脂。上式中的n是正的整数。这样的苯酚 芳烷基型酚醛树脂，例如可购入三井化学股份有限公司制的Milex XLC-3L。
本组合物中，(B)成分的含有量没有限定，可以是可固化(A) 成分的量，优选(B)成分中的酚性羟基与(A)成分中的环氧基的摩 尔比是0.5-2.5的量，更优选是0.5-1.5的量。
(C)成分的有机硅树脂，是不降低本组合物的成型性，提高本组 合物固化后所得固化物阻燃性用的成分，用平均单元式：
(R1SiO3/2)a(R2R3SiO2/2)b(R4R5R6SiO1/2)c(SiO4/2)d(XO1/2)e表示。上式 中R1、R2、R3、R4、R5与R6是相同、或不同的一价烃基或含有环氧基的 有机基。作为这种一价烃基，可列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、 己基、庚基等的烷基；乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基等 的链烯基；苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等的芳基；苄基、苯乙基 等的芳烷基；氯甲基、3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基、九氟丁基乙基 等的取代烷基。另外，作为这种含有环氧基的有机基，可列举2，3- 环氧丙基、3，4-环氧丁基、4，5-环氧戊基等的环氧烷基；2-环氧丙 氧基乙基、3-环氧丙氧基丙基、4-环氧丙氧基丁基等的环氧丙氧基烷 基；2-(3，4-环氧环己基)乙基、3-(3，4-环氧环己基)丙基等的 环氧环己基烷基。但相对于分子中的R1-R6的合计数，前述含有环氧基 的有机基必须是0.1-40摩尔％。这是因为含有环氧基的有机基的含有 量未满上述范围的下限时，在所得的固化性环氧树脂组合物成型时析 出，或者有所得固化物的挠性，耐湿性以及耐热冲击性降低的倾向的 缘故，而超过上述范围的上限时，有所得固化物的机械特性降低的倾 向的缘故。另外，从(A)成分与(B)成分的亲和性好，可对这些成 分良好地分散，可对制得的固化性环氧树脂组合物的固化物赋予阻燃 性的观点考虑，相对于R1-R6的合计，10摩尔％以上必须是苯基，将优 选R1的10摩尔％以上是苯基、再优选R1的30摩尔％以上是苯基。另外， 上式中的X是氢原子或烷基，作为这种烷基，可列举甲基、乙基、丙 基、丁基、戊基、己基、庚基。
此外，上式中的a是正数、b是0或正数、c是0或正数、d是0 或正数、e是0或正数，且b/a是0-10的数、c/a是0-0.5的数、 d/(a+b+c+d)是0-0.3的数、e/(a+b+c+d)是0-0.4的数。这是因为b/a 超过10的有机硅树脂，其软化点明显降低，或(A)成分与(B)成分 的亲和性降低的缘故。而d/(a+b+c+d)超过0.3的有机硅树脂有对(A) 成分和(B)成分的分散性降低的倾向的缘故。
这种(C)成分的分子量没有限定，但优选该重均分子量是500-50, 000的范围内，再优选是500-10,000的范围内。另外，(C)成分有 机硅树脂的软化点优选是25°-150℃的范围内，这是因为软化点未满 上述范围下限的有机硅树脂，在固化性环氧树脂组合物成型时析出， 污染模具，或者有使前述组合物固化后所得的固化物的机械特性降低 倾向的缘故，而超过上述范围上限的有机硅树脂，有难以均匀分散在 (A)成分或(B)成分中倾向的缘故。另外，(C)成分的有机硅树脂 在160℃下保持20分钟时的熔体粘度的变化率：
$\frac{{\eta }^1-{\eta }^0}{{\eta }^0}\times 100$
η0：达到160℃时的有机硅树脂粘度
η1：在160℃下保持20分钟时的有机硅树脂粘度
优选是10％以下。这是因为将(C)成分混合在(A)成分或(B) 成分中时虽然必须进行加热混合，但此时(C)成分若是在160℃下保 持20分钟时溶融粘度的变化率超过10％的有机硅树脂，则有可能分散 性降低，对固化性环氧树脂组合物固化后所得的固化物有不能充分赋 予阻燃性的可能的缘故。为了使(C)成分的熔体粘度变化率小，可列 举采用水洗等除去(C)成分中的离子性杂质的方法。
制备这种(C)成分有机硅树脂的方法没有限定，但优选例如，采 用碱性催化剂使(I)成分与(II)成分反应的方法。
(I)成分是具有从(i)式表示的单元、(ii)式表示的单元、 (iii)式表示的单元和(iv)式表示的单元组成群中选出的至少1种 单元的硅烷或硅氧烷的1种或2种以上的混合物。
(i)式：R7SiO3/2
(式中，R7是一价烃基。)
(ii)式：R8R9SiO2/2
(式中，R8与R9是相同或不同的一价烃基。)
(iii)式：R10R11R12SiO1/2
(式中，R10、R11与R12是相同或不同的一价烃基。)
(iv)式：SiO4/2
(II)成分是通式：
R13R14 fSi(OR15)(3-f)
(式中，R13是含有环氧基的有机基、R14是一价烃基、R15是烷基、f 是0、1或2)所表示的含有环氧基的烷氧基硅烷或该硅烷的部分水解 物。
上述的制造方法中，(I)成分是主原料，是具有从上述(i)- (iv)所示单元组成群中选出的至少1种单元的硅烷或硅氧烷的1种 或2种以上的混合物。作为这样的(I)成分，可列举只由(i)所示 单元构成的硅烷或硅氧烷。只由(ii)所示单元构成的硅烷或硅氧烷、 只由(iii)所示单元构成的硅烷或硅氧烷、只由(iv)所示单元构成 的硅烷或硅氧烷、由(i)所示单元与(ii)所示单元构成的硅氧烷、 由(i)所示单元与(iii)所示单元构成的硅氧烷、由(i)所示单元 与(iv)所示单元构成的硅氧烷、由(i)所示单元和(ii)所示单元 与(iii)所示单元构成的硅氧烷、由(i)所示单元和(ii)所示单 元与(iv)所示单元构成的硅氧烷、由(i)所示单元和(ii)所示单 元与(iii)所示单元及(iv)所示单元构成的硅氧烷。式中的R7、R8、 R9、R10、R11和R12是相同或不同的一价烃基，可列举甲基、乙基、丙基、 丁基、戊基、己基、庚基等的烷基；乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯 基、己烯基等的链烯基；苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等的芳基； 苄基、苯乙基等的芳烷基；氯甲基、3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基、 九氟丁基乙基等的取代烷基。其中，优选R7的10摩尔％以上是苯基、 特别优选R7的30摩尔％以上是苯基。
作为这种(I)成分的硅烷或硅氧烷，可列举甲基三甲氧基硅烷、 甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基 三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷、 二甲基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基 硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基苯基二乙氧 基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、二甲氧基二 乙氧基硅烷、这些的水解缩合物。
另外，上述的制造方法中，(II)成分是为了导入含有环氧基的 有机成分用的成分，是通式：
R13R14 fSi(OR15)(3-f)
所示的含有环氧基的烷氧基硅烷或其部分水解物。式中的R13是含有环 氧基的有机基，可列举2，3-环氧丙基、3，4-环氧丁基、4，5-环氧 戊基等的环氧烷基；2-环氧丙氧基乙基、3-环氧丙氧基丙基、4-环氧 丙氧基丁基等的环氧丙氧基烷基；2-(3，4-环氧环己基)乙基、3- (3，4-环氧环己基)丙基等的环氧环己基烷基。另外，式中的R14是 一价烃基，可列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基等的 烷基；乙烯基、烯丙烯、丁烯基、戊烯基、己烯基等的链烯基；苯基、 甲苯基、二甲苯基、萘基等的芳基；苄基、苯乙基等的芳烷基；氯甲 基、3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基、九氟丁基乙基等的取代烷基。此 外，式中的R15是烷基，可列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、 庚基。式中的f是0、1或2，优选是0。
作为这样含有环氧基的烷氧基硅烷，可列举3-环氧丙氧基丙基 (甲基)二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基(甲基)二乙氧基硅烷、 3-环氧丙氧基丙基(甲基)二丁氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙 基(甲基)二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基(苯基)二乙 氧基硅烷、2，3-环氧基丙基(甲基)二甲氧基硅烷、2，3-环氧基丙 基(苯基)二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧 丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三丁氧基硅烷、2-(3， 4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三乙 氧基硅烷、2，3-环氧丙基三甲氧基硅烷、2，3-环氧丙基三乙氧基硅 烷。
上述的制造方法使用碱性催化剂使(I)成分与(II)成分反应。 这种碱性催化剂是为了将(I)成分与(II)成分共同进行水解，或进 行缩合反应，再进行平衡反应用的催化剂，例如，可列举氢氧化钠、 氢氧化钾、氢氧化铯等碱金属的氢氧化物；叔丁氧基钠、叔丁氧基钾、 叔丁氧基铯等碱金属的烷氧化物；硅醇钠化合物，硅醇钾化合物、硅 醇铯化合物等碱金属的硅醇化合物，优选是钾系或铯系的碱性催化剂。 为了使(I)成分与(II)成分一起进行水解、缩合反应，也可以根据 需要添加水。此外，还可以使(I)成分与(II)成分反应后，根据需 要用有机溶剂调节反应体系中的固体分浓度，再进行反应。
上述的制造方法，通过平衡化反应，无规则地引起硅氧烷键的切 断与再结合，结果制得的含有环氧基的有机硅树脂成为平衡状态。当 反应温度低时平衡化反应进行不充分，而反应温度过高时由于结合硅 原子的有机基产生热分解，因此该反应温度优选是80℃-200℃，特别 优选是100℃-150℃。另外，通过选择具有80-200℃沸点的有机溶剂， 可在回流温度容易地进行平衡化反应。再者，可以采用中和碱性催化 剂的方法终止平衡化反应。为了进行该中和优选添加二氧化碳气，羧 酸等的弱酸，中和所生成的盐可通过过滤或水洗简单地除去。
本组合物中，(C)成分的含有量相对于(A)成分与(B)成分的 合计100重量份是0.1-500重量份，优选是0.5-100重量份。这是因 为(C)成分的含有量未满上述范围的下限时，所制得的固化物有阻燃 性降低倾向的缘故，而超过上述范围的上限时所制得的固化物有机械 特性降低倾向的缘故。
本组合物中只要是不破坏本发明的目的，作为其他任意的成分也 可以含有(D)无机填充剂。作为这种(D)成分，可列举玻璃纤维、 石棉、氧化铝纤维、三氧化二铝与二氧化硅为成分的陶瓷纤维、硼纤 维、氧化锆纤维、碳化硅纤维、金属纤维等纤维状填充剂；熔融二氧 化硅、结晶二氧化硅、沉淀二氧化硅、热解二氧化硅、烧结二氧化硅、 氧化锌、烧粘粘土、碳黑、玻璃珠、三氧化二铝、滑石、碳酸钙、粘 土、氢氧化铝、氢氧化镁、硫酸钡、二氧化钛、氮化铝、氮化硼、碳 化硅、三氧化二铝、氧化镁、氧化钛、氧化铍、高岭土、云母、氧化 锆等的粉粒体状填充剂，及这些的2种以上的混合物。另外，(D)成 分的平均粒径或形状没有限定，着眼于成型好，作为(D)成分优选平 均粒径5-40μm的球状熔融二氧化硅。
本组合物中，(D)成分的含有量没有限定，但优选相对于(A) 成分-(C)成分的合计100重量份为400-1,200重量份。这是因为(D) 成分的含有量未满上述范围的下限时，所制得固化物的热膨胀系数增 大、或受应力而容易发生龟裂，或存在阻燃性降低的倾向。超过上述 范围的上限时，所制得的组合物存在成型性下降的倾向。
本组合物中，为了提高(A)成分与(D)成分的分散性或粘接性， 可以使用硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂等的偶联剂。作为这样的硅烷偶 联剂，可列举3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲 基二乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含有环 氧基的烷氧基硅烷；N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3- 氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等含有氨基 的烷氧基硅烷；3-巯基丙基三甲氧基硅烷等含有巯基的烷氧基硅烷。 另外，作为钛酸酯偶联剂，可列举异丙氧基钛三(异硬脂酸)酯。
另外，本组合物中优选含有为促进(A)成分与(B)成分固化反 应用的固化促进剂。作为这种固化促进剂，例如，可列举三苯基膦、 三丁基膦、三(对一甲基苯基)膦、三(壬基苯基)膦、三苯基膦·三 苯基硼酸酯、四苯基膦·四苯基硼酸酯等的膦系化合物；三乙胺，苄基 二甲胺、α-甲基苄基二甲胺、1，8-二氮双环[5.4.0]十-碳-7-烯等的 叔胺化合物；2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑等的咪唑 化合物。
本组合物中也可以根据需要含有热塑性树脂、热塑性弹性体、有 机合成橡胶、有机硅系低应力化剂；巴西棕榈蜡、高级脂肪酸，合成 蜡等的蜡类；炭黑等的着色剂；捕捉卤素剂等。
制备本组合物的方法没有限定，但可以采用将(A)成分-(C)成 分，与其他任意成分均匀混合的方法制备。另外，可列举在配合作为 任意成分的(D)成分时，把(D)成分混合到(A)成分中后，再均匀 地混合(B)成分、(C)成分，其他任意成分的方法，此时可列举在 (A)成分与(D)成分中添加偶联剂进行整体混合的方法，预先用偶 联剂对(D)成分进行表面处理后，再与(A)成分进行混合的方法。 另外，作为制备本组合物用的装置，可列举单螺杆或双螺杆连续混合 机、双联辊、罗兰氏混合机、捏和混炼机。
                         实施例
以下，通过实施例详细地说明本发明的固化性环氧树脂组合物。
式中，Me表示甲基、Ph表示苯基、Ep表示3-环氧丙氧基丙基、 Pr表示异丙基。另外，实施例中的粘度是在25℃的粘度。采用以下的 方法测定固化性环氧树脂组合物以及其固化物的特性。再者，固化性 环氧树脂组合物在175℃，2分钟，70kgf/cm2的条件下传递模塑 (transfer press)成型后，在180℃后固化5小时使之固化。
[成型性]
·螺旋流动：在175℃，70kgf/cm2的条件下，采用EMMI标准规定 的方法进行测定。
·模具污染评价：连续5次注射成型直径50mm，厚2mm的圆盘后， 观察模具镀铬表面的晕，模具没有污染评价为○、模具表面有薄晕的 情况评价为△，模具表面有污染的情况评价为×。
·溢料评价：观察在溢料测定模具(20μm深的沟)成型时的溢 料长度。溢料为2mm以下时评价为○，溢料超过2mm，为10mm以下时 评价为△，溢料超过10mm时评价为×。
[阻燃性]
·LOI：制作厚1/16英寸(约1.6mm)的试片，使用氧指数测定 机测定燃烧所需的最低氧浓度。求出5个试验片最低氧浓度的平均值。
·燃烧时间：按照Underwriters Laboratories Inc.规定的标准 UL94(装置配件用塑料材料的可燃性试验标准与应用)，制作厚1/16 英寸(约1.6mm)的试验片，测定该试片的燃烧时间(秒)，求出5 个试验片燃烧时间的平均值。
另外，按照下述测定有机硅树脂的特性。
·软化点：用熔点测定仪(柳本制作所制的微型熔点仪，按1℃/ 分升温，有机硅树脂熔融变成液滴的时刻的温度为软化点。
·熔体粘度变化率：使用Brokfield公司制模型DV-III可编程序 电流计，按升温速度2℃/1分从室温将有机硅树脂加热，在100℃保 持20分钟后，加热到120℃，在120℃保持20分钟后，加热到140℃， 在140℃保持20分钟后，升温到160℃。相对于到达160℃时的有机 硅树脂的粘度，在160℃保持20分钟后有机硅树脂熔体粘度的变化率 按下式求出。
$\frac{{\eta }^1-{\eta }^0}{{\eta }^0}\times 100$
η0：达到160℃时的有机硅树脂粘度
η1：在160℃下保持20分钟时的有机硅树脂粘度。
[参考例1]
向安装有温度计和回流冷却管的2000ml的烧瓶中，加入水250g 和甲苯400g，在调节到10℃的状态下滴加苯基三氯硅烷300g与甲苯 200g的混合液。滴加结束后，加热回流6小时，然后分离甲苯溶液。 用300g的水将该甲苯溶液反复进行水洗直到洗液变成中性。然后通 过在减压下加热该甲苯溶液蒸馏除去甲苯，制得白色固体177.7g。
向安装有温度计、Dean-Stark管与回流冷却管的500ml的烧瓶中， 加入上述白色固体116.0g和3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷 20.2g、二甲苯二甲氧基硅烷12.3g、二苯基硅烷二醇12.2g、甲苯150g 及氢氧化铯0.15g。再加入水10.0g。然后对该体系边加热边蒸馏除去 生成的甲醇和水。没有水的馏出后，冷却该体系，在该体系中再加入 水10.0g。然后，对该体系边加热边蒸馏除去生成的甲醇和水，再加 热回流6小时。冷却后，向该体系中加入醋酸0.08g进行中和处理。 然后，过滤生成盐，通过在减压下加热滤液蒸馏除去甲苯获得无色透 明固体145g。该无色透明固体是重均分子量＝2280、软化点＝79℃，环 氧当量＝1690。采用29Si-核磁共振光谱分析，确认是下述结构式表示 的含有3-环氧丙氧基丙基的有机硅树脂(相对于硅原子结合的全部有 机基、3-环氧丙氧基丙基的含有量是7摩尔％，苯基的含有量是72摩 尔％)。
(PhSiO3/2)0.78(Me2SiO2/2)0.09(Ph2SiO2/2)0.05(EpMeSiO2/2)0.08
[参考例2]
使参考例1制得的有机硅树脂30g溶解在甲苯70g中。用50ml的 水将该溶液水洗3次。把甲苯溶液加到安装有Dean-Stark管的200ml 的烧瓶中，进行共沸脱水。冷却后，过滤不纯物，通过在减压下加热 滤液蒸馏除去甲苯获得无色透明固体19g。该无色透明固体的结构与 参考例1所表示的含有3-环氧丙氧基丙基的有机硅树脂相同，另外， 其重均分子量、软化点以及环氧当量也相同。
[参考例3]
向安装有温度计和回流冷却管的2000ml的烧瓶中加入水250g和 甲苯400g，在调节到10℃的状态下滴加苯基三氯硅烷300g和甲苯200g 的混合液。滴加结束后，加热回流6小时，然后，分离甲苯溶液。用 300g的水将该甲苯溶液反复进行水洗直到洗液变成中性。然后通过在 减压下加热该甲苯溶液蒸馏除去甲苯，制得白色固体177.7g。
向安装有温度计和Dean-Stark管与回流冷却管的500ml的烧瓶 中，加入上述白色固体116.0g和3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅 烷20.2g、二甲基二甲氧基硅烷19.1g、甲苯150g及氢氧化铯0.15g。 该体系再加入水10.0g。然后，对该体系边加热边蒸馏除去生成的甲 醇和水。没有水馏出后，冷却该体系，向该体系中再加入水10.0g。 然后，对该体系边加热边蒸馏除去生成的甲醇和水，再加热回流6小 时。冷却后向该体系加入醋酸0.08g进行中和处理。然后，用80ml的 水把该溶液水洗3次。把甲苯溶液加到安装有Dean-Stark管的500ml 的烧瓶中，进行共沸脱水。过滤不纯物，通过在减压下加热滤液蒸馏 除去甲苯，获得无色透明固体140g。该无色透明固体是重均分子量 ＝2600、软化点＝73℃。环氧当量＝1620。采用29Si-核磁共振光谱分析， 确认是下述结构式表示的含有3-环氧丙氧基丙基的有机硅树脂(相对 于硅原子结合的全部有机基，3-环氧丙氧基丙基的含有量是7摩尔％、 苯基的含有量是64摩尔％。)
(PhSiO3/2)0.78(Me2SiO2/2)0.14(EpMeSiO2/2)0.08
                              表1

[参考例4]
向安装有搅拌装置，冷却装置，滴液漏斗，温度计的2000ml的四 口烧瓶中加入甲苯180g、异丙醇60g和水250g，在冰浴中边冷却边滴 加苯基三氯硅烷147g，异丙基三氯硅烷52.8g的混合溶液。滴加结束 后在室温下搅拌30分钟后，回流3小时使之完全进行水解。静置除去 水层。接着反复进行加水、搅拌、静置、除去水层的水洗操作直到洗 涤液变成中性。将所得的甲苯溶液进行共沸脱水。冷却后，过滤除去 不溶物，在减压下加热滤液蒸馏除去甲苯，获得无色透明固体115.2g。 该无色透明固体是重均分子量＝1600、软化点＝80℃，采用29Si-核磁共 振光谱分析确认是下述结构式表示的有机硅树脂。
(PhSiO3/2)0.70(PrSiO3/2)0.30(HO1/2)0.43
[实施例1]
将结晶性的联苯型环氧树脂(油化Shell环氧股份有限公司制的 Epicote YX4000H；环氧当量＝190、熔点105℃)46.9重量份，苯酚芳 烷基型酚醛树脂(三井化学有限公司制的Milex XLC-3L；酚性羟基当 量＝168)43.1重量份(该酚醛树脂中的酚性羟基与前述环氧树脂中的 环氧基的摩尔比为1.0的量)，参考例1制备的有机硅树脂9重量份， 平均粒径14μm非晶性球形二氧化硅(电气化学工业股份有限公司制 的FB-48X)510重量份，炭黑0.4重量份，3-环氧丙氧基丙基三甲氧 基硅烷1重量份，巴西棕榈蜡0.9重量份，三苯基膦0.66重量份，使 用热双联辊均匀地熔融混合，配制固化性环氧树脂组合物。对该固化 性环氧树脂组合物及其固化物进行评价，将这些的结果示于表2。
[实施例2]
将结晶性的联苯型环氧树脂(油化Shell环氧股份有限公司制的 Epicote YX4000H；环氧当量＝190、熔点105℃)46.9重量份、苯酚芳 烷基型酚醛树脂(三井化学有限公司制的Milex XLC-3L；酚性羟基当 量＝168)43.1重量份(该酚醛树脂中的酚性羟基与前述环氧树脂中环 氧基的摩尔比为1.0的量)，参考例1制备的有机硅树脂18重量份， 平均粒径14μm的非晶性球形二氧化硅(电气化学工业有限公司制的 FB-48X)510重量份，炭黑0.4重量份，3-环氧丙氧基丙基三甲氧基 硅烷1重量份，巴西棕榈蜡0.9重量份，三苯基膦0.66重量份，使用 加热双联辊均匀熔融混合制备固化性环氧树脂组合物。对该固化性环 氧树脂组合物及其固化物进行评价，将这些的结果示于表2。
[实施例3]
将结晶性的联苯型环氧树脂(油化Shell环氧股份有限公司制的 Epicote YX4000H；环氧当量＝190、熔点105℃)41.7重量份、苯酚芳 烷基型酚醛树脂(三井化学有限公司制的Milex XLC-3L；酚性羟基当 量＝168)39.4重量份(该酚醛树脂中的酚性羟基与前述环氧树脂中环 氧基的摩尔比为1.1的量)，参考例2制备的有机硅树脂9重量份， 平均粒径14μm的非晶性球形二氧化硅(电气化学工业有限公司制的 FB-48X)510重量份，炭黑0.4重量份，3-环氧丙氧基丙基三甲氧基 硅烷1重量份，巴西棕榈蜡0.9重量份，三苯基膦0.66重量份，使用 热双联辊均匀熔融混合制备固化性环氧树脂组合物。对该固化性环氧 树脂组合物及其固化物进行评价，将这些的结果示于表2。
[实施例4]
将结晶性的联苯型环氧树脂(油化Shell环氧股份有限公司制的 Epicote YX4000H；环氧当量＝190、熔点105℃)36.5重量份、苯酚芳 烷基型酚醛树脂(三井化学有限公司制的Milex XLC-3L；酚性羟基当 量＝168)35.6重量份(该酚醛树脂中的酚性羟基与前述环氧树脂中环 氧基的摩尔比为1.1的量)，参考例3制备的有机硅树脂18重量份， 平均粒径14μm的非晶性球形二氧化硅(电气化学工业有限公司制的 FB-48X)510重量份，炭黑0.4重量份，3-环氧丙氧基丙基三甲氧基 硅烷1重量份，巴西棕榈蜡0.9重量份，三苯基膦0.66重量份，使用 热双联辊均匀熔融混合制备固化性环氧树脂组合物。对该固化性环氧 树脂组合物及其固化物进行评价，将这些的结果示于表2。
[比较例1]
将结晶性的联苯型环氧树脂(油化Shell环氧股份有限公司制的 Epicote YX4000H；环氧当量＝190、熔点105℃)46.9重量份，苯酚芳 烷基型酚醛树脂(三井化学有限公司制的Milex XLC-3L；酚性羟基当 量＝168)43.1重量份(该酚醛树脂中的酚性羟基与前述环氧树脂中环 氧基的摩尔比为1.0的量)，平均粒径14μm的非晶性球形二氧化硅 (电气化学工业有限公司制的FB-48X)510重量份，炭黑0.4重量份， 3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷1重量份，巴西棕榈蜡0.9重量份， 三苯基膦0.66重量份，使用热双联辊均匀熔融混合制备固化性环氧树 脂组合物。对该固化性环氧树脂组合物及其固化物进行评价，将这些 结果示于表2。
[比较例2]
将结晶性的联苯型环氧树脂(油化Shell环氧股份有限公司制的 Epicote YX4000H；环氧当量＝190、熔点105℃)46.9重量份，苯酚芳 烷基型酚醛树脂(三井化学有限公司制的Milex XLC-3L；酚性羟基当 量＝168)43.1重量份(该酚醛树脂中的酚性羟基与前述环氧树脂中环 氧基的摩尔比为1.0的量)，参考例4制备的有机硅树脂9重量份， 平均粒径14μm的非晶性球形二氧化硅(电气化学工业有限公司制的 FB-48X)510重量份，炭黑0.4重量份，3-环氧丙氧基丙基三甲氧基 硅烷1重量份，巴西棕榈蜡0.9重量份，三苯基膦0.66重量份，使用 热双联辊均匀熔融混合制备固化性环氧树脂组合物。对该固化性环氧 树脂组合物及其固化物进行评价，把这些的结果示于表2。
[比较例3]
将结晶性的邻甲酚线型环氧树脂(日本化药股份有限公司制的 EOCN1020；环氧当量＝195、软化点＝70℃)60重量份，苯酚线型酚醛 树脂(昭和高分子有限公司制的BTRG558；酚性羟基当量＝100)30重 量份(该酚醛树脂中的酚性羟基与前述环氧树脂中环氧基的摩尔比为 1.0的量)，参考例1制备的有机硅树脂9重量份，平均粒径14μm 的非晶性球形二氧化硅(电气化学工业有限公司制的FB-48X)510重 量份，炭黑0.4重量份，3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷1重量份， 巴西棕榈蜡0.9重量份、三苯基膦0.66重量份，使用热双联辊均匀熔 融混合制备固化性环氧树脂组合物。对该固化性环氧树脂组合物及其 固化物进行评价，把这些结果示于表2。
                          表2

本发明的固化性环氧树脂组合物具有成型性良好，形成具有良好 阻燃性的固化物，由于不含有卤化环氧树脂或锑系氧化物而对具有人 体、环境没有不良影响的特征。本组合物可以采用传递模塑或注射模 塑进行成型，作为电、电子元件封装用固化性环氧树脂组合物有用。