本发明涉及眼睛化妆品组合物，特别是含有以水乳液形式存在的非水 溶性聚合物质和水溶性成膜聚合物的睫毛膏。同本技术领域内已知的组合 物相比，以上所说的组合物具有改进的耐久性，并且可以很容易地用肥皂 和水清洗掉。

            背景技术

眼睛化妆品组合物，包括睫毛膏，是化妆品市场上重要的产品。睫毛 膏是通过在眼睛的睫毛上，或者一些情况下在眉毛上覆盖颜色来增加使用 者的美感。

尽管一般的眼睛化妆品制剂具有增加美感的特性，但是由于它们在长 时间的涂用中无法产生满意的效果，所以一直不合要求。例如污染和变脏 的问题，通常指产生污点和从睫毛上剥落，这些问题很常见。甚至即使延 长其使用寿命，这类组合物难于从精细的眼睛部位上完全清除掉的问题也 十分常见。从概念上讲，对于一种眼睛化妆品组合物，特别需要的是它具 有十分优良使用寿命，而且容易用肥皂和水清洗掉。

含聚合物乳液以消除污点的眼睛化妆品组合物在这一技术领域内是熟 知的，这些组合物典型的包含非水溶性聚合物，也称作胶乳。这类组合物 包括1972年2月1日授权Henrich的U.S.P3,639,572中公开的眼影膏； 1983年12月27日授权Murui等人的U.S.P4,423,031中公开的睫毛膏； 以及1993年11月3日公开的欧洲专利申请(EPA)0568035。这些组合物包 含增塑剂或溶剂以帮助用所说的胶乳来成膜。人们知道这些组合物含有增 稠剂来调整组合物的粘度。这里所说的增稠剂包含在化妆品技术领域内典 型的已知用于此用途的水溶性和水溶胀性聚合物。

在1994年8月18日公开的PCT专利申请WO94/17775中公开了上述 构想的一个不同的实施方案。在这个发明中公开的内容包括睫毛膏组合 物，这些组合物含水基聚硅氧烷弹性胶乳，与“水基”丙烯酸系聚合物相 对的乳液。由于使用了弹性胶乳，与丙烯酸聚合物相比，它与组合物基质 有更好的相容性，从而使组合物具有更长的耐久性和使用寿命。

1993年3月3日公开的EPO0530084中给出了另外一些在本技术领域 内已知的组合物实施例，这些组合物都力图避免增塑剂和不溶性聚合物结 合使用。这个专利申请公开的组合物中，含有一个分散相和一个分散剂相， 分散相含至少一种水溶性聚合物，而分散相含至少50％的蜡。其中所说的组 合物可能也会含有其它化妆品组合物中常用的物质，包括非水溶性聚合 物。

令人惊奇的是，研究发现在水乳液中的非水溶性聚合物质与水溶性成 膜聚合物的结合使用，能使睫毛膏组合物具有特别优良的耐久性，而且可 以用肥皂和水清洗掉。这些睫毛膏组合物可以以多种形式制成，如乳膏， 糊状物和固体。本发明的组合物优选的是油包水型或水包油型乳液。

            发明概述

本发明涉及的是睫毛膏组合物，它可用肥皂和水清洗掉，其中含约3％ 到约60％的非水溶性聚合物质，以及约2％到约50％的水溶性成膜聚合物。所 有的百分数都是基于化妆品组合物的重量，除非另有说明。所有溶液浓度 都是基于重量/重量浓度，除非另有说明。

            发明详述

A.非水溶性聚合物

本发明的睫毛膏组合物含有在水乳液中的非水溶性聚合物质。所说的 非水溶性聚合物质，在本技术领域内公开为胶乳，它们是聚合物质的水乳 液或分散体，这些聚合物质包含的聚合物由单体，所说单体的衍生物，所 说单体的混合物，所说单体衍生物的混合物，天然聚合物，以及它们的混 合物形成。所说的聚合物质还包括经过化学改性的各种上述聚合物。本发 明的这些非水溶性聚合物质在组合物的总重量中占约3％到约60％；优选的 是约4％到约40％，最优选的是约5％到约30％。

本发明的非水溶性聚合物质含有的单体选自芳香乙烯基类，二烯，丙 烯腈，乙烯基卤化物，亚乙烯基二卤化物，乙烯基酯，链烯及其异构体， 乙烯基吡咯烷酮，不饱和羧酸，不饱和羧酸的烷基酯，不饱和羧酸烷基酯 的羟基衍生物，不饱和羧酸的酰胺，不饱和羧酸的胺衍生物，不饱和羧酸 烷基酯的缩水甘油基衍生物，烯属二胺及其异构体，芳香二胺，对苯二酰 的卤化物，烯属多元醇以及它们的混合物。优选的单体选自芳香乙烯基类， 二烯，乙烯基酯，链烯及其异构体，不饱和羧酸，不饱和羧酸的烷基酯， 不饱和羧酸烷基酯的羟基衍生物，不饱和羧酸的酰胺以及它们的混合物。 最优选的单体选自芳香乙烯基类，二烯，乙烯基酯，不饱和羧酸的烷基酯， 不饱和羧酸烷基酯的羟基衍生物，以及它们的混合物。制备本发明所说聚 合物质的聚合过程，在该技术领域内是众所周知的。在Kirk Othmer著的 Encyclopedia of Chemical Technology的第14卷，“胶乳技术”第3版， 1981中，公开了这一过程；这篇文章在此引用作为参考。

在本发明中使用的具体的聚合物质包括，但并不仅限于此，有 Interpolymer Corporation出品的Syntran系列(胶乳)，如Syntran 5170 和Syntran5130(用加入的氨调配的丙烯酸酯的共聚物，丙二醇，防腐剂和 表面活性剂)以及Syntran 5002(用加入的氨调配的苯乙烯/丙烯酸酯/甲基 丙烯酸酯的共聚物，丙二醇，防腐剂和表面活性剂)；Rohm & Hass出品的 Primal系列(丙烯酸类胶乳)；Hoechst出品的Appretan V(苯乙烯/丙烯酸 酯的共聚物胶乳)；Air Products出品的Vinac(聚乙烯基乙酸酯胶乳)；联 合碳化物公司出品的UCAR胶乳树脂130(聚乙烯基乙酸酯胶乳)；Rhone Poulenc出品的Rhodopas A系列(聚乙烯基乙酸酯胶乳)；Hoechst出品的 Appretan MB，EM，TV(乙酸乙烯基酯/乙烯的共聚物胶乳)；道化学公司出品 的200系列(苯乙烯/丁二烯的共聚物胶乳)；Rhone Poulenc出品的 Rhodopas SB系列(苯乙烯/丁二烯的共聚物胶乳)；Witco出品的 Witcobond(聚氨酯胶乳)；Goodrich出品的Hycar系列(丁二烯/丙烯腈的 共聚物胶乳)；Goodyear出品的Chemigum系列(丁二烯/丙烯腈的共聚物胶 乳)；以及ICI Resins出品的Neo Cryl(苯乙烯/丙烯酸酯/丙烯腈的共聚物 胶乳)。

B.水溶性成膜聚合物

除上面公开的非水溶性聚合物质外，本发明的睫毛膏组合物还含有水 溶性成膜聚合物。这里定义的水溶性成膜聚合物意为可溶于水，水-共溶 剂混合物，例如乙醇/水，调节pH后的水，和/或为促使聚合物溶解的上述 物质的调和溶液中的聚合物。水溶性成膜聚合物在组合物中占约2％到约 50％，优选的是约4％到约40％，最优选的是约5％到约35％。

水溶性成膜聚合物中所含的聚合物由单体，所说单体的衍生物，所说 单体的混合物，所说单体衍生物的混合物，天然聚合物，以及它们的混合 物形成。这里公开的水溶性成膜聚合物还包括经过化学改性的以上公开的 聚合物。所说的单体选自烯烃氧化物，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基酯，乙烯 基乙醇，丙烯腈，oxaziline，羧酸和羧酸酯，以及它们的混合物。优选 的乙烯基吡咯烷酮聚合物选自聚乙烯基吡咯烷酮，乙酸乙烯基酯/乙烯基吡 咯烷酮的共聚物，以及它们的混合物。优选的聚乙烯基酯选自乙酸乙烯基 酯/巴豆酸的共聚物，乙酸乙烯基酯/巴豆酸/新癸酸乙烯基酯的共聚物，以 及它们的混合物。优选的乙烯基醇聚合物选自乙烯基醇/乙酸乙烯基酯，乙 烯基醇/聚(烯氧基)丙烯酸酯，乙烯基醇/乙酸乙烯基酯/聚(烯氧基)丙烯酸 酯，以及它们的混合物。优选的烯烃氧化物选自聚环氧乙烷，聚环氧丙烷， 以及它们的混合物。优选的聚羧酸和它们的酯选自丙烯酸酯，丙烯酸酯/辛 基丙烯酰胺的共聚物，以及它们的混合物。优选的oxazilines是 polyoxazilines。

本发明的水溶性成膜聚合物中包含的天然聚合物选自以下物质，纤维 素衍生物，藻酸铵及其衍生物，淀粉及其衍生物，瓜耳胶及其衍生物，紫 胶聚合物，以及它们的混合物。优选的纤维素衍生物选自羟乙基纤维素， 羟丙基纤维素，羟丙基甲基纤维素，乙基羟乙基纤维素，以及它们的混合 物。

在本发明中使用的具体的水溶性成膜聚合物包括，但并不仅限于此， 有联合碳化物公司出品的Polyox WSR(聚环氧乙烷聚合物)；Aqualon出品 的Natrosol 250(羟乙基纤维素)；联合碳化物公司出品的Cellosize(羟乙 基纤维素)；Air Products and Chemicals出品的Airvol(聚乙烯基醇共聚 物)，优选的是所有市售级别的，如Airvol 103，Airvol 325，Airvol 540，Airvol 523S；Air Products and Chemicals出品的Vinex[乙烯基 醇和聚(氧化烯)丙烯酸酯的共聚物]，优选的是所有市售级别的，如Vinex 1003，Vinex 2034，Vinex 2144，Vinex 2019；Polymer Chemistry Innovations出品的PEOX(聚乙基噁唑啉)；International Specialty Products出品的PVPK系列(聚乙烯基吡咯烷酮)；BASF出品的LuviskolK 系列(聚乙烯基吡咯烷酮)；International Specialty Products出品的 PVP/VA(乙酸乙烯基酯/乙烯基吡咯烷酮的共聚物)，优选的级别是W-735和 S-630；还有International Specialty Products出品的Gantrez(甲基乙 烯基酯/马来酐的共聚物)；BF Goodrich出品的Carboset系列(丙烯酸酯 共聚物)；National Starch and Chemical公司出品的Resyn系列(乙酸乙 烯基酯/巴豆酸酯的共聚物)；National Starch and Chemical公司出品的 Versatyl和Dermacryl系列(乙酸酯/辛酸丙烯酰胺的共聚物)。

可选组分

根据组合物具有的不同形态或者属性选择在本发明中有用的可选组 分。本发明的最优选的实施方案是油包水型或水包油型乳液。一些最常用 的可选组分有油和脂肪，乳化剂，蜡，色料，以及它们的混合物。

A.油和脂

本发明的睫毛膏组合物包括水包油型或油包水型乳液组合物。这些组 合物需要一种形成组合物分散相或者连续相的亲油物质或溶剂。所说的亲 油物质典型地含有化妆品技术领域内熟知的油或脂肪。

化妆品中典型使用的油选自极性油，非极性油，挥发性油，非挥发性 油，以及它们的混合物。这些油可以是饱和的或不饱和的，直链的或支链 的，脂肪烃或芳香烃。优选的油有非极性挥发性烃，包括异癸烷(例如 Presperse Inc.出品的Permethyl-99A)和C7-C8到C12-C15的异链烷烃(如 Exxon Chemicals出品的Isopar系列)。

根据本发明使用的脂肪选自由动物、植物得到的脂肪，合成得到的脂 肪，以及它们的混合物，其中所说的脂肪的熔点为约55℃到约100℃，针 头刺入度，根据美国标准ASTM D5，25℃时为约3到约40。优选的用于 本发明的脂肪是室温下为固态和具有晶体结构的脂肪酸酯。本发明中使用 的脂肪酸酯的实施例有如硬脂酸和棕榈酸等高脂肪酸的甘油酯，如单硬脂 酸甘油酯，二硬脂酸甘油酯，三硬脂酸甘油酯，甘油的棕榈酸酯，C18-36三 甘油酯，三山萮酸甘油酯，以及它们的混合物。

B.乳化剂

在本发明的水包油型或油包水型乳液组合物中，一个必要的成分是乳 化剂。在本发明的这些实施方案中，乳化剂的典型用量为约0.1％到约40％， 优选的是约0.5％到约30％。

水或油哪一相为分散相，哪一相为连续相由很多因素决定。但是，最 为重要的一个因素是乳化剂的亲水-亲油平衡值(这里指HLB)；见 Wilkinson和Moore，Harry′s Cosmeticology，第7版，1982，738页。例如， 在Schick和Fowkes著的Surfactant Science Series，第2卷，表面活性剂 溶液的溶剂性能，607页，Schick和Fowkes公开了制备油包水型乳液时表 面活性剂乳化剂的HLB值为3-6，而制备水包油型乳液时表面活性剂乳化 剂的HLB值为8-15。因为上述两种类型的乳液都包括在本发明的乳液内， 所以用于本发明的乳化剂的HLB在3到约15之间。所说的乳化剂包括那些 在C.T.F.A Cosmetic Ingredient Handbook，1992，587-592页；和 Remington′_s Pharmaceutical Sciences，第15版，1975，335-337页中公 开的乳化剂，这两篇文章在此引用作为参考。所说的乳化剂选自那些在本 技术领域内已知的乳化剂，以及它们的混合物，包括那些在McCutcheon′s 第1卷，乳化剂和洗涤剂，1994，北美版，236-239页公开的乳化剂，该文在 此引用作为参考。

C.蜡

蜡被定义为高分子量的、室温下的为固体的且组成一般类似于脂肪和 油只是它们不含有甘油酯的低熔点的有机混合物或化合物。一些为烃，其 余为脂肪酸和醇的酯。用于本发明中的蜡选自动物蜡、植物蜡、各种天然 蜡馏分、合成蜡、石油蜡、烯类聚合物、烃类如费-托合成过程中得到的 蜡、硅酮蜡及其混合物，其中所述蜡有55℃-100℃的熔点，而且按美国 标准ASTM D5测得的在25℃的针头刺入度为3-40。按照标准ASTM D5 测量针头刺入度主要是测量以毫米的十分之一表示的深度，即当置于蜡上5 秒钟时，一个标准针(重2.5g且置于一个重47.5g的针套中，即总共50g) 刺入的深度。蜡的用量要保证在涂用后能有足够的增量物质来防止干燥， 在睫毛上有一定的厚度。在该技术领域内蜡的用量通常为约1％到约40 ％。

用于本发明中的具体的蜡选自蜂蜡、羊毛脂蜡、紫胶蜡(动物蜡)， 加洛巴蜡、小烛树蜡、月桂树脂(植物蜡)；天然地蜡、纯地蜡、(地蜡)； 石蜡、微晶蜡(石油蜡)；聚乙烯(烯类聚合物)；聚乙烯均聚物(费- 托合成过程中得到的蜡)；C24-25烷基甲聚硅氧烷(硅酮蜡)；及其混合物。 最优选的是蜂蜡、羊毛脂蜡、加洛巴蜡、小烛树蜡、地蜡、纯地蜡、石蜡、 微晶蜡、聚乙烯、C24-25烷基甲聚硅氧烷及其混合物。

D.色料

本发明的睫毛化妆组合物的固体成分含有化妆品中可接受的色料，所 述色料选自无机色料、有机色料和珠光色料。使用时，色料的存在比例取 决于色料和预计要产生的颜色的深度。本发明的睫毛组合物的固体部分中 的色料的量为约3％至约30％，优选为约5％-约20％。色料选自无机 色料、有机色淀色料、珠光色料及其混合物。所述色料可以供选择地是经 表面处理的，这是在本发明的范围之内，但并不局限于用聚硅氧烷、全氟 化物、卵磷脂和氨基酸之类的处理。

本发明所用的无机色料包括选自由下列物质组成的组的那些：金红石 或锥型钛白粉，在颜色索引(Color Index)中参考号为CI77891；黑、 黄、红和棕色的铁氧化物，参考号为CI77499、77492和77491；锰紫 (CI77742)；群青青(CI77007)；氧化铬(CI77288)；铬的水合物 (CI77289)；和铁青(CI77510)及其混合物。

本发明所用的有机色料和色淀选自由下列物质组成的组的那些：D&C 红No.19(CI45170)，D&C红No.9(CI15585)，D&C红No.21 (CI45380)，D&C橙No.4(CI15510)，D&C橙No.5(CI45370)， D&C红No.27(CI45410)，D&C红No.13(CI15630)，D&C红No.7 (CI15850)，D&C红No.6(CI15850)，D&C黄No.5(CI19140)， D&C红No.36(CI12085)，D&C橙No.10(CI45425)，D&C黄No.6 (CI15985)，D&C红No.30(CI73360)，D&C红No.3(CI45430)和 基于胭脂虫红(Cochineal Carmine)(CI75570)的染料或色淀及其混 合物。

本发明所用的珠光色料包括选自由下列物质组成的组的那些：白色珠 光色料如涂有二氧化钛的云母、氯氧化铋、彩色珠光色料如涂有铁的氧化 物的钛云母、涂有铁青、氧化铬之类的钛云母，涂有上述类型的有机色料 以及基于氯氧化铋的色料的钛云母及其混合物。

E.任选成分

在本发明中可以添加许多供选择的成分以提供另外的优点，所述优点 不同于上述本发明的优点。例如，优选的是本发明的睫毛化妆组合物含有 保存剂以抑制微生物的生长并保持产品的完好性。在本发明中，保存剂对 组合物没有不利影响。

本发明中还可以使用本领域技术人员公知的任何供选择的成分。供选 择的成分的实例是化妆品填料，包括但不限于云母、滑石、尼龙、聚乙烯、 二氧化硅、聚甲基丙烯酸酯、高岭土、特氟隆；化妆品保存剂，包括但不 限于对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙脂、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基 苯甲酸乙酯、山梨酸钾、乙二胺四乙酸三钠、苯氧基乙醇、乙醇、重氮烷 基脲(diazolidinylurea)、咪唑基脲、季铵盐-15；另外，象妥尔油 甘油酯等添加剂可以很容易加入睫毛膏的乳液中去。

本发明中也使用在水中可分散和在油中可分散的粘土来使水相或油相 变稠。在水中可分散的粘土含有膨润土和水辉石，如Rheox出品的Bentone EW，LT；硅酸铝镁，如Vanderbilt Co.出品的Veegum；硅镁土，如Engelhard Inc.出品的Attasorb或Pharamasorb；合成锂皂石和蒙脱石，如ECC America 出品的Gelwhite；以及它们的混合物。在油中可分散的粘土含有膨润土季 铵盐-18，如Rheox出品的Bentone 34和38；ECCAmerica出品的Claytone 系列；水辉石季铵盐-18，如Rheox出品的Bentone gels；以及它们的混 合物。

            制备过程说明 1.水包油型乳液

将蜡和脂肪放入一个带有加热和搅拌装置的容器中。在低速搅拌下将 蜡和脂肪加热到约85℃直至液化并达到均匀。加入色料，任意的可在油中 分散或可溶于油的组分。加快搅拌速度至高速，搅拌大约30-35分钟直至 颜料均匀分散在类脂化合物的混合物中。在连续搅拌的过程中向所说的类 脂化合物混合物中加入乳化剂。

在另一个带有搅拌和加热装置的容器中加入水，水溶性成膜聚合物， 以及剩余的在水中可分散的组分。可以在该睫毛膏组合物的制作过程之前 将水和水溶性成膜聚合物的混合物制备好。将该水相混合物边加热边搅拌 直至约85℃。适量添加任何从所说的水相混合物中失掉的水分。

将两种混合物缓慢结合，用高速分散型搅拌器搅拌。除去热源并继续 搅拌所说的结合后混合物直至约65℃-70℃。适量添加任何从所说的结合后 混合物失掉的水分，加入防腐剂和不溶性聚合物组分并搅拌均匀。将所说 的结合后混合物冷却至约45℃-47℃，并加入任意剩余组分。继续冷却并搅 拌所说的结合后混合物至约27℃到约30℃。将所说的结合后混合物移至 合适的贮存容器中，便于以后向零售规格的包装内填充。 2.油包水型乳液

在一个带有搅拌装置的容器中将亲油物质与乳化剂结合。用分散型搅 拌器将色料和其它任意亲油物质，如填充剂，分散在所说的混合物中。在 另一个单独的容器中将水溶性成膜聚合物的水溶液和非水溶性聚合物质乳 液与任意可在水中分散的组分，如防腐剂混合。在室温下连续搅拌将两种 混合物缓慢结合，直至混合物均匀。将所说的结合后混合物移至合适的贮 存容器中，便于以后向零售规格的包装内填充。

            实施例

1.水包油型睫毛膏 组分                               重量/重量 乙酸乙烯基酯/乙烯基吡咯烷酮的共聚物1      38.00 去离子水                                   26.0 石蜡                                       7.00 硬脂酸                                     9.00 三乙醇胺                                   1.50 铁黑                                       8.50 丙烯酸铵共聚物乳液2                       10.00

                                       100.00 1 International Specialty Products出品的PVP/VA共聚物W-735 2 Interpolymer公司出品的Syntran 5170，其中含重量百分比为41％的非 水溶性聚合物固体

2.水包油型睫毛膏 组分                                      重量/重量 乙烯基醇和聚(烯氧基)丙烯酸酯的共聚物1   38.19 去离子水                                 11.65 水辉石2                                 3.10 巴西棕榈蜡                               1.60 石蜡                                     5.90 蜂蜡                                     3.00 硬脂酸                                   2.10 三乙醇胺                                 0.70 石油馏分                                 4.00 妥尔油甘油酯3                           2.00 氢化松脂酸季戊四醇酯4                   2.00 铁黑                                     10.00 丙烯酸铵共聚物乳液5                     12.68 丙二醇                                   1.40 甘油                                     0.50 Panthenol                                0.28 防腐剂                                   适量

                                     100.00 1 Air Products and Chemical s出品的Vinex，通过在去离子水中重量/ 重量浓度为16.22％储液加入 2 Rheox Inc.出品的Bentone EW 3 Arizona Chemical Co.出品的Zonester 85 4 Hercules Inc.出品的Foral 105 5 Interpolymer Corp.出品的Syntran 5170，其中含重量百分比为41％ 的非水溶性聚合物固体

3.油包水型睫毛膏 组分                                   重量/重量 环状聚甲基硅氧烷1                        6.0 环状聚甲基硅氧烷/二甲基聚硅氧烷共多元醇2 9.0 聚硅氧烷处理的氧化铁3                    12.0 丙烯酸铵共聚物乳液4                    34.0 乙烯基醇和聚(烯氧基)丙烯酸酯的共聚物5  23.0 聚乙烯6                                16.0

                                    100.0 1道康宁出品的Dow Corning 244流体 2道康宁出品的Dow Corning 3225C，以二甲基聚硅氧烷共多元醇在环状 聚甲基硅氧烷中的溶液的形式出售 3 US Cosmetics，Inc出品的STNP 4 Interpolymer Corp.出品的Syntran 5170 5 Air Products and Chemicals出品的Vinex，通过在去离子水中重量/ 重量浓度为20.0％储液加入 6 Allied Signal Inc.出品的ACumist B6