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防腐蚀组合物

阅读：416发布：2020-05-11

IPRDB可以提供防腐蚀组合物专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明提供了一种新型、有效的不含铬酸盐或重金属离子的防腐蚀颜料。腐蚀抑制剂为磷酸羟基胺颜料和该颜料与氧亚硝酸盐、氧金属磷酸盐、氧硼酸盐和氧硅酸盐任一的混合物。，下面是防腐蚀组合物专利的具体信息内容。

1.一种涂料形式的防腐蚀组合物，其中包括至少一种磷酸羟基胺 颜料，以及氧亚硝酸盐、氧金属磷酸盐、氧硼酸盐和氧硅酸盐中的至 少之一。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述的磷酸羟基胺颜料 由以下步骤获得：i.使有机胺和磷酸在水中反应生成有机磷酸盐；和

ii.使所述有机磷酸盐的水悬浮液与碱土金属氧化物或相应的氢 氧化物反应，从而得到所述的磷酸羟基胺颜料。

3.根据权利要求2所述的组合物，其中，有机胺选自：吗啉、双 环己基胺、乙醇胺、脂肪胺、芳香胺、蜜胺、六亚甲基四胺和五亚乙 基四胺。

4.根据权利要求3所述的组合物，其中，使0.5-3摩尔的有机 胺与0.5-3摩尔磷酸反应。

5.根据权利要求2所述的组合物，其中，所述的有机磷酸盐的水 悬浮液中包含至少一种下列金属的氧化物或氢氧化物，所述金属为： 碱土金属、铁、锌、钼、铝和锰。

6.根据权利要求5所述的组合物，其中，所述的有机磷酸盐的水 悬浮液中包含碱土金属氧化物或氢氧化物。

7.根据权利要求1所述的组合物，其中最终的氧化物的含量为 20-70％。

8.根据权利要求1所述的组合物，其还含有表面活性剂。

9.根据权利要求8所述的组合物，其中，表面活性剂选自木素磺 酸盐、非离子表面活性剂、阳离子或阴离子表面活性剂。

10.根据权利要求2的组合物，其中所述的水悬浮液还含有盐 形式的防腐蚀剂，用于降低腐蚀性金属的溶解性。

11.根据权利要求10的组合物，其中所述的腐蚀性金属是铁。

12.根据权利要求10所述的组合物，其中，所述的防腐蚀剂选 自苯甲酸盐、亚硝酸盐、硝酸盐、硅酸盐、乙酸胺、碳酸盐和铬酸盐， 用于改进所述组合物的防腐蚀性能。

13.根据权利要求12的组合物，其还包括表面活性剂。

14.根据权利要求13的组合物，其中所述的表面活性剂选自木 素磺酸盐、非离子表面活性剂、阳离子或阴离子表面活性剂。

说明书全文

                      技术领域

本发明涉及涂料形式的防腐蚀组合物。

                      背景技术

每年世界上大约有5％的铁制品由于腐蚀被替换。

不同的涂层用来减少腐蚀造成的损害，最常用的是涂料。防锈涂 料中的保护成分一般是防腐蚀颜料。通常，最有效的腐蚀抑制颜料是 有铬酸盐组成的，其中最常用的是铬酸锌。

研究表明，最好的防腐蚀颜料(主要成份为铬酸锌)是潜在的致 癌剂。今天，在许多颜料组合物中有时用磷酸锌替代铬酸锌。但是， 锌是重金属，所有重金属对人体都有害。由于人们对重金属对环境有 害的意识逐渐增强，人们在寻找无毒、成本低的、防腐蚀性能至少和 基于铬酸锌或磷酸锌的颜料一样的防腐蚀颜料。

                      发明内容

本发明提供一种新的、有效的、不含铬酸盐或重金属离子的防腐 蚀颜料。因此，本发明实施方案之一提供了涂料形式的防腐蚀组合物， 其中腐蚀抑制剂是一种磷酸羟基胺颜料和该颜料与氧亚硝酸盐 (oxynitrites)、氧金属磷酸盐(oxymetalphosphates)、氧硼酸盐 (oxyborates)和氧硅酸盐(oxysilicates)等任一物质的混合物。

进而，根据本发明实施方案之一，用于制备颜料的胺是任一下列 物质：吗啉、双环己基胺、乙醇胺、脂肪胺、芳香胺、蜜胺、六亚甲 基四胺和五亚乙基四胺。

进而，根据本发明实施方案之一，磷酸胺盐是由有机胺和磷酸在 水中反应制得。

进而，根据本发明实施方案之一，使0.5-3摩尔有机胺与0.5 -3摩尔磷酸反应。

进而，根据本发明实施方案之一，向胺和磷酸反应产物的溶液中 加入以下物质使其硬化：碱土金属氧化物、氧化铁、氧化锌、氧化钼、 氢氧化铝、氧化锰或相应的氢氧化物从而生成磷酸羟基胺。

进而，根据本发明实施方案之一，碱土金属氧化物或氢氧化物作 为用于制备磷酸羟基胺的硬化剂。

进而，根据本发明实施方案之一，具有腐蚀抑制性能的铁、锰、 锌、钼或其他金属的氧化物或氢氧化物用作改性剂。最终组合物中氧 化物的含量为20-70％。

进而，根据本发明实施方案之一，所述组合物包含表面活性剂使 反应混合物更均匀。木素磺酸盐、非离子表面活性剂、阳离子或阴离 子表面活性剂可用作表面活性剂。

最后，根据本发明实施方案之一，盐形式的防腐蚀剂水溶液，例 如：苯甲酸盐、亚硝酸盐、硝酸盐、硅酸盐、乙酸胺、碳酸盐、铬酸 盐等，它们与碱土金属氧化物或氢氧化物或氧化锌、氧化铁、氧化铝、 氢氧化物、氧化钼或其他金属氧化物反应后可用作改性剂或防腐蚀 剂。

                      发明详述

许多很有效的腐蚀抑制剂是用于水体系或水蒸汽发生器。但所 有这些很有效的腐蚀抑制剂都易溶于水。由于其高度溶解性，不适合 用作涂料的颜料。

防腐蚀颜料的抑制作用在于当水穿过涂料层接近金属表面时，这 些颜料可在有涂料的金属表面形成较小浓度的腐蚀抑制离子。

众所周知，有机胺在不同温度的水体系中是很活跃的防腐蚀剂。 这些有机胺有：吗啉、双环己基胺、六亚甲基四胺、乙醇胺(单、双、 三-)、氨基酸、丁胺等、其中许多以不同组成用作水-蒸汽体系的 腐蚀抑制剂。磷酸和各种磷酸盐也是大家熟知的有效腐蚀抑制剂，多 用于水体系。含有许多添加剂，如铝、钼、硼酸盐等的磷酸锌组合物， 也用于涂料系统。

有机胺和无机磷酸盐或磷酸的混合物有时也用作腐蚀抑制剂，但 这些物质在水中溶解度高。本发明提供了水中溶解度低、受控缓慢释 放的、用于涂料的防腐蚀颜料组合物。该组合物既可基于有机溶剂， 也可以得自水中。

第一步：有机胺和磷酸或酸式磷酸盐反应，生成有机磷酸盐。反 应在水溶液中进行。

第二步：由第一步生成的磷酸胺水溶液与碱土金属氧化物或相应 的氢氧化物反应。

反应生成的磷酸羟基胺经清洗和研磨后，具有很好的防腐蚀性， 可用作溶剂和水系涂料的腐蚀抑制剂。

第二步除磷酸胺盐外，许多盐类腐蚀抑制剂的水溶液可用作反应 物与碱土金属氧化物或相应的氢氧化物反应。如：苯甲酸盐、1，2- 乙二胺-四乙酸盐、可溶硅酸盐或亚硝酸钠、硝酸钠、碳酸钠、铬酸 钠、亚硝酸钾、硝酸钾、碳酸钾、铬酸钾等的水溶液。

除了碱土金属氧化物或氢氧化物外，还可以使用其他氧化物如： 锌、锶、钼、铝、铁、锰或类似金属的氧化物或氢氧化物等，与各种 防腐蚀盐或它们的组合物的水溶液反应制备各种氧化物。

这些氧化物可以与碱土金属氧化物或氢氧化物一起使用以达到协 合效应。

                     实施例1

将1摩尔吗啉加入到1摩尔40％的磷酸溶液中，边加入边搅动。 将0.5g10％木素磺酸盐(Ca-lignosutonate)溶液加入到10.0g反应混 合物中，生成物与5g氢氧化钙混合。反应在室温下进行20-40分钟。 经硬化处理，将产物清洗、干燥后，研磨成＞600目的粉末。得到的 产物具有好的防腐蚀性能。在防腐蚀涂料中用量为6-20重量％，优 选8-12重量％。

                     实施例2

将2摩尔单乙醇胺加入到1摩尔50％的磷酸中，边加入边搅动。 将10g反应物与0.1g NP-9(壬基酚型洗涤剂，非离子)和6g氧化 铁(Fe2O3)混合。经硬化处理，将制备的产物清洗、干燥后，研磨成＞600 目的粉末。得到的产物与碱型涂料的组合物具有好的防腐蚀性能。其 中，以上述产物替代涂料组合物中的铬酸锌，其用量为15重量％。

                     实施例3

将1摩尔蜜胺与2摩尔磷酸混合，将0.2g溶液(由挪威的 boregaard Ltd.获得的木素磺酸钠型溶液)溶入10g反应生成物中， 该混合液与3g氧化镁混合。将产物清洗、干燥后，研磨成＞600目的 粉末。得到的产物与铬酸锌颜料相比有较好的防腐蚀性能。

                     实施例4

将2摩尔双环己基胺与1摩尔35％的磷酸反应，向每10g含有 0.2g 50％Na-LABs清洗剂的反应液中加入7g氧化锌使其硬化。将产 物清洗、干燥后，研磨成＞600目的粉末。该产物具有好的防腐蚀性能。

                     实施例5

将2摩尔吗啉、0.5摩尔10％亚乙基二胺-四乙酸钠与1摩尔 25％的磷酸反应。向每10g反应溶液中加入6g氧化镁使反应混合物 硬化。

将产物清洗、干燥后，研磨成＞600目的粉末。该产物具有良好 的防腐蚀性能。

产物也可与氧亚硝酸盐、氧金属磷酸盐、氧硼酸盐、氧硅酸盐混 合使用。

                      实施例6

a.防腐蚀颜料                              -60g

b.降低颗粒体积的滑石                      -96.7g

c.二氧化钛                                -36.2g

d.红色氧化铁                              -61.5g

e.膨润土                                  -10.3g

f.催化剂(萘酸Co，Pb，Mn的混合物， 

Mixture of Co，Pb，Mn naphtenate)         -6.7g

g.醇                                      -350g

该组合物已通过1000小时的TNO循环测试或喷涂测试。

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