本发明涉及新颖的颜料型着色剂，涉及它们的制备以及它们在合 成材料本体着色方面的应用。

颜料型着色剂以及它们在合成材料方面的应用是已知的。但是， 业已发现，这类着色剂并不总能完全满足最高要求，特别在耐光性、 热稳定性和/或色强度方面。因此，存在着对新型颜料型着色剂的需 要，要求它们能生成耐光、热稳定性及色强度均好，而且能显示良好 全面性能的着色材料。

令人惊奇的是，业已发现，根据本发明的颜料型着色剂在很大程 度上符合上面提到的标准。

因此，本发明涉及下面通式的颜料型着色剂： 式中 R1是C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、苯氧基或卤素， R2是氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、苯氧基、卤素、酰氨基、-CH2NH酰基或基团 及 R3是C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、苯氧基或卤素，环A还可被-SO3-M+再取代，其中M+是阳离子，而环B和C可未被取代或再被卤素、羟基、 -SH，氨基、C1-C6烷氨基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、苯氧基、酰氨 基、C1-C6烷硫基或苯硫基单取代或多取代，且环B的5-位或8-位可被 通式为 的基团取代，其中R1、R2和R3如上面定义。

R1、R2和R3为烷基时例如是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、 异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、(1,1-二甲基丙基)、1,1,3,3- 四甲基丁基、己基、1-甲基戊基、新戊基、环戊基、环己基，以及相 关异构体。

R1、R2和R3作为C1-C4烷氧基时例如是甲氧基、乙氧基、丙氧基 或丁氧基。

R1、R2和R3作为卤素时是例如氯、溴或碘，且优选为氯。

酰氨基中或通式-CH2NH酰基中的酰基，优选是甲酰基、乙酰基、 氯代乙酰基、丙烯酰基或丙酰基。

作为环B和/或环C的取代基的C1-C6烷硫基例如是甲硫基、乙 硫基、丙硫基或丁硫基。

R1优选是乙基或溴，特别是甲基。

R2优选是氢、乙基、苯氧基，特别是甲基，

R3优选是乙基或溴，特别是甲基。

阳离子M+例如是Na+、Li+、K+、Ca2+、Mg2+、Sr2+、Al3+，或者 有机胺阳离子，如乙二胺、二乙三胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、环己 胺、六亚甲基二胺、Rosin Amine D和Primene 81R的阳离子。

优选通式(1)的颜料型着色剂，其中环B被氯取代，特别优选 其中环B未被取代或在5-位或8-位被通式为 基团取 代的那些，式中R1、R2和R3同上述定义和优选意义。

通式(1)中环C未取代或被溴取代的颜料型着色剂也是优选的。

特别优选通式(1)中环B未取代或在5-位或8-位被通式 基团取代的那些，式中R1、R2和R3是甲基，而环C 是未取代的。

最优选通式(1)的颜料型着色剂是式中环B未取代，或在5-位 被通式 基团取代的那些，其中R1、R2和R3是甲基， 而C环是未取代的。

根据本发明的通式(1)颜料型着色剂，例如在碱金属醋酸盐、 铜和/或铜盐存在下，还可视需要在有机溶剂中，用一当量的下面通 式的化合物与1-氯，1-硝基或1-磺基蒽醌反应而制得： 式中R1、R2和R3如通式(1)所定义；或者在碱金属醋酸盐、铜和/ 或铜盐存在下，以及还可以在有机溶剂中，用二当量通式(2a)的化 合物与1,5-或1,8-二氯、1,5-或1,8-二硝基、或者1,5-或1,8-二 磺基蒽醌反应而制得，而且如果适宜，再以常规方法于所得化合物中 进一步引入取代基。

通式(2a)的化合物是已知的，或可按已知方法制得。

本发明还涉及制备着色塑料或聚合物着色颗粒的方法，此方法包 括把高分子量有机物质与能产生着色效果之量的至少一种通式(1) 颜料着色剂混合到一起。

用通式(1)颜料着色剂使高分子量有机物质着色的方法，例如 通过用辊磨、混合或研磨设备，将基质与颜料着色剂混合而进行，其 结果是颜料着色剂溶解或细微地分散于高分子量材料中。然后用已知 方法，例如压延法、模压法、挤出法、涂布法、旋涂法、流延法或注 塑法，将带有混合颜料着色剂的高分子材料进行加工，经此，已着色 材料获得其最终形态。颜料着色剂的上述混合，也可以在将要进行真 正加工工序之前马上进行，例如连续加入固态颜料着色剂(例如粉状 颜料着剂)，并且同时将研磨过的或粉碎过的高分子有机材料，以及 还可以加有的其它组份，如添加剂，直接加到挤出机的进料区，在这 里临加工前马上发生混合。但是，通常优选将高分子有机材料与颜料 着色剂预先混合，因为这可获得均匀的着色基质。

为了生产不坚硬的模塑品，或降低其脆性，常常在成形前往高分 子化合物中加所谓增塑剂。增塑剂可以使用例如磷酸、邻苯二甲酸或 癸二酸的酯类。根据本发明的方法中，可以在着色剂加入之前或之后 往聚合物中加入增塑剂。为了获得不同的色调，高分子有机物质中除 了加通式(1)颜料着色剂外，还可以加入所需量的其它颜料或其他 着色剂，同时还可加别的添加组份，如填料或催干剂。

优选给热塑性塑料，特别是纤维状物着色。根据本发明能着色的 优选高分子有机材料，最通常是介电常数≥2.5的聚合物、特别是聚 酯、聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、 聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯/丙烯腈(SAN)或丙烯腈/丁二烯/ 苯乙烯(ABS)。特别优选聚酯和聚酰胺。更优选的是线型芳族聚酯 类，它们由对苯二甲酸与二醇类，特别是乙二醇缩聚而得，或者它们 是对苯二甲酸与1,4-双(羟甲基)环己烷的缩合产物，例如聚对苯二 甲酸乙二醇酯(PET)或聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBTP)；聚碳酸酯， 如α,α-二甲基-4,4-二羟基-二苯甲烷与光气生成的聚碳酸酯，或者 基于聚氯乙烯和基于聚酰胺，如聚酰胺6或聚酰胺6.6的聚合物，也 是特别优选的。

根据本发明的颜料着色剂赋予上述材料，特别是聚酯和聚酰胺材 料浓厚均匀的多种色调，这类色调在使用时有很好的牢度，特别是良 好的光牢度和良好的热稳定性。

下面的实施例用于说明本发明。在这些实施例中，除非特别指 出，“份”均指重量份，“百分数”指重量百分数。温度以摄氏度表 示。重量份与体积份之间的关系和克与立方厘米之间的关系相同。

                           实施例1

将12.1重量份1-氯蒽醌与13.5份胺、5.0重量份醋酸钾、0.1 重量份铜及0.1重量份氯化亚铜，在60.0重量份1-戊醇中，于130 ℃下一起搅拌6小时。把反应混合物冷却，用抽吸法把沉淀出的产物 滤出，并用少量1-戊醇进行洗涤，得到13.0重量份下面通式的着色 剂：

此着色剂以鲜亮耐光红色调使聚酯和聚酰胺本体着色。

如果将实施例1中的13.5重量份胺改为相当量的表1第3栏 所指的胺，和/或如果将12.1重量份1-氯蒽醌改变为相当量的表1 第2栏所指的蒽醌衍生物，则同样得到具有良好性能的着色剂。 表1

                           实施例12

将12.1重量份1-氯蒽醌与12.0重量份2,4-二甲代苯胺，5.0 重量份醋酸钾、0.1重量份铜及0.1重量份氯化亚铜，在60.0重量份 1-戊醇中，于130℃一起搅拌6小时。把反应混合物冷却，用抽吸法 滤出沉淀出的产物，并用少量1-戊醇洗涤，得到13.5重量份下列通 式的化合物：

35℃下100.0重量份硝基苯内的8.2重量份通式(4)化合物中， 加入4.5重量份溴。在35℃下搅拌12小时，用抽吸法把反应产物滤 出，残留物用少量硝基苯洗涤，得10.0重量份下列通式的着色剂：

此着色剂以鲜亮耐光红色调使聚酯和聚酰胺本体着色。

列于表2的产物以与实施例12相似方式制备。 表2

                           实施例16

将12.1重量份1-氯蒽醌与10.7重量份对-甲苯胺、5.0重量份 醋酸钾、0.1重量份铜及0.1重量份氯化亚铜，在60.0重量份1-戊 醇中，于130℃下一起搅拌6小时。把反应混合物冷却，用抽吸法滤 出沉淀出的产物，并用少量1-戊醇洗涤，得12.0重量份通式如下的 化合物：

35℃下的100.0重量份氯代苯中的7.8重量份通式(6)化合物 中加入13.0重量份溴。在35℃下搅拌12小时，用抽吸法把反应产物 滤出，以少量氯代苯洗涤滤出物，得13.0重量份通式如下的着色剂：

此着色剂以鲜亮耐光红色调将聚酯和聚酰胺进行本体着色。

可以以与实施例16相似方法制得表3中所列的产物。 表3                              实施例22

将13.9重量份1,5-二氯蒽醌与21.0重量份胺、10.0重量份 醋酸钾、0.2重量份铜及0.2重量份氯化亚铜，在100重量份邻-二氯 代苯中，于170℃下一起搅拌6小时。把反应产物冷却，用抽吸法滤 出沉淀出的产物，并用少量邻-二氯苯洗涤，得19.0重量份通式如下 的着色剂：

此着色剂以鲜亮耐光红色调将聚酯和聚酰胺进行本体着色。

如果将实施例22中的21.0重量份胺用相当量的表4第3栏所 示的胺来代替，和/或如果将13.9重量份1,5-二氯蒽醌用相当量的表 4第2栏所示的蒽醌衍物代替，则同样得到具有良好性能的着色剂。 表4

                           实施例34

将17.0重量份根据实施例1的化合物在5-10℃下分成份溶于100 ％硫酸中。然后在5-10℃下加入7.0重量份N-羟甲基氯代乙酰胺。 在5-10℃下搅拌12小时，并把反应混合物倒入冰中。用抽吸法把沉 淀物滤出，用水洗至中性并进行干燥，得23.0重量份通式如下的着 色剂：

此着色剂以鲜亮耐光红色调将聚酯和聚酰胺进行本体着色。

                           实施例35

如果实施例34中的7.0重量份N-羟甲基氯代乙酰胺用14.0重量 份N-羟甲基氯代乙酰胺代替，则得到29.0重量份通式如下的着色 剂：

此着色剂以鲜亮耐光红色调将聚酯和聚酰胺进行本体着色。

                           实施例36

如果实施例35中的17.0重量份根据实施例1的化合物用23.7 重量份实施例22的化合物来代替，则得到35.0重量份通式如下的着 色剂：

此着色剂以鲜亮耐光红色调将聚酯和聚酰胺进行本体着色。

以与实施例36相同的方法制得表5所列的着色剂。 表5

                           实施例46

在25℃下将19.9重量份苯硫酚钠溶于225.0重量份二甲基甲酰 胺(DMF)中；分成份地加入25.7重量份1-氨基-4-氯代蒽醌。在25 ℃下把此混合物搅拌20小时并用水稀释之。以抽吸法把所得的反应 产物滤出，用少量甲醇洗涤并干燥，得30.0重量份通式如下的着色 剂：

在50重量份硝基苯中，将16.5重量份通式(12)化合物与11.0 重量份溴代、2.5重量份碳酸钠、0.1重量份铜及0.1重量份氯化 亚铜在回流下沸腾4小时。把反应混合物冷却，并用水蒸汽把硝基苯 蒸去。用抽吸法滤出沉淀产物并干燥，得24.0重量份通式如下的着 色剂：

此着色剂以鲜亮耐光蓝色调将聚酯和聚酰胺进行本体着色。

以与实施例46相似的方法制得表6中所列的着色剂。 表6

                           实施例50

在0-5℃下将4.8重量份实施例22的化合物分成份溶于30.0 重量份5％发烟硫酸中。在10℃下将此反应混合物搅拌4小时，并倒 入200重量份冰中。用抽吸法滤出沉淀物，以水洗涤，制成100重量 份水中的瘀浆，用1.5重量份六亚甲基二胺进行中和，并再用抽吸法 滤出，得6.6重量份通式如下的着色剂：

此着色剂以鲜亮耐光红色调将聚酰胺进行本体着色。

用与实施例50相同的方法得到的着色剂列于表7中。 表7

着色实施例1：

将1200.00g聚酯颗粒(PET Arnite D04-300,DSM)在130℃下 预干燥4小时，然后与通式如下的颜料着色剂0.24g， 在“Roller rack”混合设备中以每分钟60转均匀混合15分钟。在 具有六个加热区的挤出机(双螺杆25mm，产自Collin D-85560 Ebersburg)中，在275℃的最高温度下将此均匀混合物挤出，用水 冷却，在造粒机(Turb Etuve TE 25，产自MAPAG AG,CH-3001 Bern) 中造粒，然后在130℃下干燥。

得到具有全面性能，特别是很好耐光牢度和高温耐光牢度的着红 色聚酯颗粒。

着色实施例2：

将1200.00g聚酰胺6的颗粒(Ultramid B3K,BASF)在75℃下 预干燥4小时，然后与2.40g通式如下的颜料着色剂 在“Roller rack”混合设备中以每分钟60转均匀混合15分钟。在 具有六个加热区的挤出机(双螺杆25mm，产自Collin,D-85560 Ebersburg)中，在220℃最高温度下将此均匀混合物挤出，用水冷却， 在造粒机(Turb Etuve TE 25，产自MAPAG AG,CH-3001 Bern)中 造粒，然后在75℃下干燥4小时。

得到具有全面性能，特别是很好耐光牢度和高温耐光牢度的着紫 红色聚酰胺颗粒。