[0001] 本发明涉及一种由树脂被覆的颜料，尤其涉及一种涂层颜料和颜料水分散体及其制造方法、印刷油墨、显影用碳粉、涂料组合物。

[0002] 使用有机颜料的颜料组合物不分室内、室外地在汽车或建材等的涂料领域、印刷油墨领域等中用于各种用途。其中，在涂料领域、喷墨(ink jet)记录领域、彩色滤光片
(color filter)用彩色抗蚀剂(color resist)领域、碳粉(toner)领域、文具领域等必需高
功能的领域中，与其他用途相比要求粗大粒子少的微细的颜料。

[0003] 作为获得微细的有机颜料的方法，例如可列举盐磨(salt milling)。盐磨是利用捏合机等对颜料与水不溶性的合成树脂、食盐等水溶性无机盐、及水溶性有机溶剂进行机
械混炼的步骤，其后，通过水洗将水溶性无机盐与水溶性有机溶剂去除。但，关于盐磨，因颜
料微细而颜料彼此的凝聚极强，在其后的获得颜料分散液的步骤中难以将颜料分散成一次
粒子，必需投入极大的能量的分散步骤。

[0004] 因此，为了通过利用化合物对有机颜料进行被覆处理而抑制有机颜料彼此的凝聚，在专利文献1中记载了一种利用具有酸性基的α‑烯烃共聚物对有机颜料进行被覆处理
而成的涂层颜料。另外，在专利文献2中公开了一种利用聚氧乙烯苯乙烯苯基醚等表面活性
剂对有机颜料进行被覆而成的涂层颜料。

[0005] 现有技术文献

[0006] 专利文献

[0007] 专利文献1：日本专利特开2004‑91520号公报

[0008] 专利文献2：日本专利特开2007‑191556号公报

[0009] 发明所要解决的问题

[0010] 但，专利文献1的涂层颜料是利用高速混合机(high‑speed mixer)对有机颜料与具有酸性基的α‑烯烃共聚物进行混合，因此颜料的表面被覆量少，难以抑制粗大粒子的产
生。另外，专利文献2的涂层颜料是利用表面活性剂进行被覆，因此即便进行被覆也无法抑
制粗大粒子的产生。

[0011] 本发明的目的在于提供一种抑制粗大粒子而可容易地分散的微细的涂层颜料。

[0012] 解决问题的技术手段

[0013] 本发明的涂层颜料为表面由树脂被覆而成的有机颜料，其中

[0014] 所述树脂为具有酸性基的α‑烯烃共聚物，

[0015] 相对于被覆前的颜料(X)100质量份，涂层颜料的树脂被覆量为10质量份以上、50质量份以下。

[0016] 发明的效果

[0017] 根据本发明，可提供一种抑制粗大粒子而可容易地分散的微细的涂层颜料和颜料分散体，以及使用其的涂料、碳粉、喷墨印刷油墨、印刷油墨、文具等。

[0018] 对本说明书中使用的用语进行定义。单体为含乙烯性不饱和基的单量体。另外，例如1质量％～10质量％是指1质量％以上、10质量％以下。

[0019] 本发明的涂层颜料为表面由树脂被覆而成的颜料，其中

[0020] 所述树脂为具有酸性基的α‑烯烃共聚物，

[0021] 相对于被覆前的颜料(X)(以下也简称为“颜料(X)”)100质量份，涂层颜料的树脂被覆量为10质量份以上、50质量份以下。

[0022] 由此，在将颜料微细化的情况下，可抑制粗大粒子的产生。进而，可制作如下的水性颜料分散体：即便在除涂层颜料以外也包含水及碱性化合物的水分散体中，涂层颜料的
分散状态也良好，溶液稳定性良好。

[0023] ＜具有酸性基的α‑烯烃共聚物＞

[0024] 具有酸性基的α‑烯烃共聚物为α‑烯烃与含酸性基的单体的共聚物。

[0025] (α‑烯烃)

[0026] α‑烯烃优选为具有乙烯性不饱和基的碳数5～50的化合物。另外，α‑烯烃的碳数优选为10～30。若成为碳数5～50，则更容易对颜料的表面进行被覆，涂层颜料的分散性进一
步提高。

[0027] α‑烯烃例如可列举：1‑己烯、1‑庚烯、1‑辛烯、1‑壬烯、1‑癸烯、1‑十二烯、1‑十四烯、1‑十六烯、1‑十八烯、1‑二十烯、1‑二十二烯、1‑二十四烯、1‑二十八烯、1‑三十烯、1‑三
十二烯、1‑三十四烯、1‑三十六烯、1‑三十八烯等。

[0028] α‑烯烃可单独使用或并用两种以上。

[0029] (含酸性基的单体)

[0030] 含酸性基的单体为α‑烯烃以外的单体，且具有酸性基。乙烯性不饱和双键例如可列举：乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酸基等。另外，酸性基例如可列举：羧基、酸酐基、磺基、磷
酸基等。其中，若考虑侧链的形成，则优选为羧基、酸酐基。

[0031] 含酸性基的单体例如可列举：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸二聚物、衣康酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸、巴豆酸、2‑(甲基)丙烯酰氧基邻苯二甲酸乙酯、2‑(甲
基)丙烯酰氧基邻苯二甲酸丙酯、2‑(甲基)丙烯酰氧基六氢邻苯二甲酸乙酯、2‑(甲基)丙烯
酰氧基六氢邻苯二甲酸丙酯、环氧乙烷改性琥珀酸(甲基)丙烯酸酯、β‑羧基(甲基)丙烯酸
乙酯、及ω‑羧基聚己内酯(甲基)丙烯酸酯等。这些中，优选为(甲基)丙烯酸、顺丁烯二酸、
顺丁烯二酸酐。

[0032] 含酸性基的单体可单独使用或并用两种以上。

[0033] (其他单体)

[0034] 具有酸性基的α‑烯烃共聚物的合成视需要可使用其他单体。

[0035] 其他单体为除α‑烯烃及含酸性基的单体以外的单体。

[0036] 其他单体例如可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、
(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸‑2‑乙基己
基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸
月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、及
(甲基)丙烯酸异硬脂酯等直链或分支烷基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸环己酯、叔丁基
环己基(甲基)丙烯酸酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯、二环戊基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二
环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、及(甲基)丙烯酸异冰片
酯等环状烷基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、及3‑甲基‑3‑氧杂环丁基(甲基)丙
烯酸酯等具有杂环的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苄酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯
氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、对枯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、对枯基苯氧基聚乙二
醇(甲基)丙烯酸酯、及壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等具有芳香族环的(甲基)丙烯
酸酯；三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、八氟戊基(甲基)丙烯酸酯、全氟辛基乙基(甲基)丙烯酸
酯、及四氟丙基(甲基)丙烯酸酯等氟烷基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酰氧基改性聚二甲
基硅氧烷(硅酮巨单体)；2‑甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2‑乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3‑
甲氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、2‑甲氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单甲醚(甲基)丙烯
酸酯、二乙二醇单乙醚(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单乙醚
(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单‑2‑乙基己醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸
酯、三丙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单月桂醚(甲基)丙烯酸酯、及聚乙二醇单硬
脂醚(甲基)丙烯酸酯等(聚)烷二醇单烷基醚(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲
基)丙烯酰胺、N,N‑二乙基(甲基)丙烯酰胺、N‑异丙基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯
酰胺、及丙烯酰基吗啉等N取代型(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯腈等腈；苯乙烯、及α‑甲基苯
乙烯等苯乙烯；乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、及异丁
基乙烯基醚等乙烯基醚；醋酸乙烯酯、及丙酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯；具有羟基的(甲基)丙
烯酸酯系单体，例如(甲基)丙烯酸‑2‑羟基乙酯、(甲基)丙烯酸‑2(或3)‑羟基丙酯、(甲基)
丙烯酸‑2(或3或4)‑羟基丁酯及环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯等羟基烷基(甲基)丙烯酸
酯，或具有羟基的(甲基)丙烯酰胺系单体，例如N‑(2‑羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N‑(2‑羟
基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N‑(2‑羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺等N‑(羟基烷基)(甲基)丙烯酰
胺，或具有羟基的乙烯基醚系单体，例如2‑羟基乙基乙烯基醚、2‑(或3‑)羟基丙基乙烯基
醚、2‑(或3‑或4‑)羟基丁基乙烯基醚等羟基烷基乙烯基醚，或具有羟基的烯丙基醚系单体，
例如2‑羟基乙基烯丙基醚、2‑(或3‑)羟基丙基烯丙基醚、2‑(或3‑或4‑)羟基丁基烯丙基醚
等羟基烷基烯丙基醚，以及对所述羟基烷基(甲基)丙烯酸酯、N‑(羟基烷基)(甲基)丙烯酰
胺、羟基烷基乙烯基醚或羟基烷基烯丙基醚加成环氧烷和/或内酯而获得的乙烯性不饱和
单体等含羟基类；乙烯基磺酸、丙烯腈叔丁基磺酸、具有甜菜碱结构的含乙烯性不饱和双键
的化合物等含磺酸类；N,N‑二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N‑二乙基氨基乙基(甲基)
丙烯酸酯、N,N‑二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N‑二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯等
具有三级氨基的(甲基)丙烯酸酯类；N,N‑二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N‑二乙基氨
基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N‑二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、及N,N‑二乙基氨基丙基(甲
基)丙烯酰胺等具有三级氨基的(甲基)丙烯酰胺；等。

[0037] 其他单体可单独使用或并用两种以上。

[0038] (具有酸性基的α‑烯烃共聚物的合成)

[0039] 具有酸性基的α‑烯烃共聚物是对α‑烯烃与含酸性基的单体进行自由基聚合而合成。自由基聚合可自溶液聚合、乳化聚合、悬浮聚合、块状聚合等中进行任意选择，但优选为
溶液聚合、块状聚合。

[0040] 利用溶液聚合的合成法例如使用α‑烯烃与含酸性基的单体、聚合引发剂、有机溶剂、视需要的链转移剂来进行聚合。若所述反应中不使用有机溶剂，则成为块状聚合。

[0041] 本说明书中，若含酸性基的单体使用顺丁烯二酸酐，则容易形成α‑烯烃单元与顺丁烯二酸酐单元的交互聚合物。另外，关于所述反应的产物，若含酸性基的单体使用(甲基)
丙烯酸，则α‑烯烃单元与(甲基)丙烯酸容易形成无规共聚物。另外，也可使用市售的树脂。
例如，可列举代卡鲁纳(Diacarna)M30(三菱化学公司制造)、塞拉玛系列(Ceramer series)
(贝克百特利(Baker Petrolite)公司制造)等。进而，这些树脂可任意地改性。

[0042] 当合成时，α‑烯烃(O)与含酸性基的单体(M)的摩尔比优选为O/M＝30/70～99/1，更优选为40/60～95/5，进而优选为45/55～80/20。若适量使用α‑烯烃(O)与含酸性基的单
体(M)，则涂层颜料的分散稳定性进一步提高。

[0043] 聚合引发剂优选为偶氮系化合物、过氧化物。偶氮系化合物例如可列举偶氮双异丁腈、偶氮双2,4‑二甲基戊腈等。另外，过氧化物例如可列举：氢过氧化异丙苯、叔丁基氢过
氧化物、苯甲酰基过氧化物、二异丙基过氧化碳酸酯、二‑叔丁基过氧化物、月桂酰基过氧化
物、叔丁基过氧化苯甲酸酯、叔丁基过氧化‑2‑乙基己酸酯等。

[0044] 具有酸性基的α‑烯烃共聚物的酸价优选为5mgKOH/g～300mgKOH/g，更优选为20mgKOH/g～200mgKOH/g，进而优选为30mgKOH/g～160mgKOH/g。特别优选为50mgKOH/g～
160mgKOH/g。若将酸价调整为适当的范围，则涂层颜料的分散性进一步提高。

[0045] 具有酸性基的α‑烯烃共聚物的重量平均分子量优选为1,000～50,000，更优选为1,000～35,000。另外，具有酸性基的α‑烯烃共聚物的数量平均分子量优选为1000～10000，
更优选为2000～5000，进而优选为2000～3000。若将分子量调整为适当的范围，则分散性进
一步提高。另外，容易将颜料水分散体的粘度调整为适当的范围。

[0046] 具有酸性基的α‑烯烃共聚物的熔点优选为100℃以下，更优选为90℃以下，进而优选为80℃以下。若以接近所述共聚物的熔点的温度制作颜料水分散体，则可进一步抑制更
粗大的粒子。

[0047] (具有侧链及酸性基的α‑烯烃共聚物)

[0048] 本说明书中，若使用具有侧链及酸性基的α‑烯烃共聚物，则涂层颜料的分散性进一步提高，可进一步抑制粗大粒子。另外，颜料水分散体的分散稳定性进一步提高。

[0049] 侧链例如可使具有相对于所述酸性基而能够发生反应的官能基(以下称为反应性官能基)的化合物进行反应来形成。所述情况下，酸性基优选为酸酐基、羧基，更优选为酸酐
基。若使用酸酐基，则对于侧链形成而言并无帮助的未反应的羧基有助于涂层颜料的亲水
性提高。所述反应性官能基例如可列举羟基、氨基。

[0050] 另外，关于其他的侧链形成法，例如可通过在合成具有酸性基的α‑烯烃共聚物时对其他单体进行共聚合而形成。再者，侧链的形成当然并不限定于这些方法。侧链为利用酸
性基与其他化合物而生成的结构、源自其他单体的结构。

[0051] 具有侧链及酸性基的α‑烯烃共聚物的酸价及重量平均分子量与已说明的数值相同。

[0052] 具有侧链及酸性基的α‑烯烃共聚物的侧链的部分结构例如可列举通式(1)～通式(5)所示的结构。再者，下述结构中的一价的结合键与α‑烯烃共聚物中的酸性基的‑C(O)‑键
结。侧链的形成是通过公知的反应方法来进行。

[0053] 通式(1)所示的结构

[0054] [化1]

[0055] R1‑O‑

[0056] [通式(1)中，R1表示可经取代的C1～C30的烷基、可经取代的脂环式结构、可经取代的苯基。]

[0057] 通式(1)所示的结构例如可通过酸性基与含羟基的化合物的反应而形成。另外，通式(1)所示的结构优选为具有分支链。含羟基的化合物例如可列举烷基醇。烷基醇例如可列
举：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、2‑乙基己醇；α‑氧基丁酸、12‑羟基
硬脂酸、乳酸、戊二酸、环己醇、苄基醇等。烷基醇的碳数优选为3～8，更优选为3，进而优选
为异丙醇。

[0058] 通式(2)所示的结构

[0059] [化2]

[0060]

[0061] [通式(2)中，R1、R2分别表示氢原子、可经取代的C1～C30的烷基、可经取代的脂环式结构、可经取代的苯基；其中，在R1及R2的其中一者为氢原子的情况下，另一者不为氢原子。]

[0062] 通式(1)所示的结构例如可通过酸性基与含氨基的化合物的反应而形成。含氨基的化合物为具有一个氨基的化合物，例如可列举：甲基胺、乙基胺、丙基胺、异丙基胺、丁基
胺、戊基胺、己基胺、环己基胺、庚基胺、辛基胺、壬基胺、癸基胺、月桂基胺、十四烷基胺、十
六烷基胺、硬脂基胺、油基胺、苯胺、邻甲苯胺、2‑乙基苯胺、2‑氟苯胺、邻甲氧基苯胺、间甲
苯胺、间甲氧基苯胺、间乙氧基苯胺、对甲苯胺、2,3‑二甲基苯胺、5‑氨基二氢茚、天冬氨酸、
谷氨酸、γ‑氨基丁酸等。

[0063] 通式(3)所示的结构

[0064] [化3]

[0065]

[0066] [通式(3)中，R1表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、或可经碳原子数1～9的烷基1 2
取代的苯基，AO及AO分别独立地表示碳原子数1～6的亚烷氧基，m及n表示亚烷氧基的平均
加成摩尔数，且为0～100的整数，m+n为1以上。]

[0067] 通式(4)所示的结构

[0068] [化4]

[0069]

[0070] [通式(4)中，R1表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、或可经碳原子数1～9的烷基1 2
取代的苯基，AO及AO分别独立地表示碳数1～6的亚烷氧基，m及n表示亚烷氧基的平均加成
摩尔数，为0～100的整数，且满足m+n＝1以上。]

[0071] 所述通式(3)及通式(4)中，R1为氢原子、碳原子数1～20的烷基、或可经碳原子数1～9的烷基取代的苯基。烷基优选为碳数1以上、12以下，更优选为甲基。R1的碳数越少，则当
使用涂层颜料制成颜料水分散体时，与水的亲和性越高而越难以形成粗大粒子。

[0072] 另外，A1O及A2O优选为碳数1～6的亚烷氧基。在制作涂层颜料时，A1O及A2O所表示1
的亚烷氧基会缓和颜料的凝聚，由此在获得颜料水分散体时容易减少粗大粒子。关于AO及
2 1
AO的碳数，与R1同样地，碳数越少，则与水的亲和性越高而越容易减少粗大粒子。另外，A O
2
及AO作为位阻基发挥作用，因此涂层颜料的分散稳定性提高。就与水的亲和性高、容易兼
1 2
顾获得颜料水分散体时的粗大粒子的减少与水分散体的稳定性的方面而言，A O及AO优选
为亚乙氧基、亚丙氧基。

[0073] 所述通式(3)及通式(4)中，m+n为1以上、100以下。

[0074] m+n优选为4以上、更优选为9以上。另外，m+n的上限优选为30以下。若将m+n调整为适当的范围，则分散稳定性提高。

[0075] 通式(3)所示的结构例如可通过酸性基与含亚烷氧基的化合物的反应而形成。

[0076] 含亚烷氧基的化合物例如可列举：聚乙二醇、聚丙二醇等聚烷二醇；聚氧乙烯单甲醚、聚氧丙烯单甲醚、聚氧乙烯‑2‑乙基己醚、聚氧乙烯异癸基醚等聚氧亚烷基烷基醚。优选
为这些中的聚氧乙烯单甲醚。含亚烷氧基的化合物的市售品例如可列举：尤尼科思(UNIOX)
M‑400、尤尼科思(UNIOX)M‑550、尤尼科思(UNIOX)M‑1000(以上为日油公司制造)。

[0077] 通式(4)所示的结构例如可通过酸性基与聚烷二醇单酯的反应而形成。

[0078] 聚烷二醇单酯例如可列举：聚氧乙烯单月桂酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯单油酸酯等。这些中，优选为聚氧乙烯单月桂酯。聚烷二醇单酯的市售品例如可列举：诺尼翁
(NONION)L‑2、诺尼翁(NONION)L‑4、诺尼翁(NONION)S‑4、诺尼翁(NONION)O‑4(以上为日油
公司制造)。

[0079] 通式(5)所示的结构

[0080] [化5]

[0081]

[0082] [通式(5)中，R1表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、可经取代的脂环式结构、或可经碳原子数1～9的烷基取代的苯基，R2表示氢原子、C1～C30的烷基、可经取代的脂环式结
1
构、可经取代的苯基、(聚)环氧烷、(聚)环氧烷的单烷基醚、(聚)环氧烷的单烷基酯，AO及
2
AO分别独立地表示碳原子数1～6的亚烷氧基，m及n表示亚烷氧基的平均加成摩尔数，且为
0～100的整数，m+n满足为1以上。]

[0083] 所述通式(5)中，R为氢原子、碳原子数1～20的烷基、可经取代的脂环式结构、或可经碳原子数1～9的烷基取代的苯基。烷基优选为碳数1以上、12以下的烷基，更优选为甲基。
R1的碳数越少，则获得颜料水分散体时的与水的亲和性越高而粗大粒子越容易减少。另外，
1 2 1 2
AO及AO优选为碳数1～6的亚烷氧基。AO及AO所表示的亚烷氧基通过缓和颜料制造时的
1 2
颜料的凝聚，在获得颜料水分散体时容易减少粗大粒子。关于AO及AO的碳数，与R1同样地，
碳数越少，则与水的亲和性越高而越容易减少粗大粒子。另外，在使用颜料水分散体的油
墨、碳粉制造步骤、涂料中，亚烷氧基在油墨中具有延展而作为位阻基发挥作用，有助于颜
料分散稳定化。尤其优选为亚乙氧基、亚丙氧基。若为这些亚烷氧基，则与水的亲和性高，容
易兼顾获得颜料水分散体时的粗大粒子的减少与水分散体的稳定性。

[0084] R2为氢原子、C1～C30的烷基、可经取代的脂环式结构、可经取代的苯基、(聚)环氧烷、(聚)环氧烷的单烷基醚、(聚)环氧烷的单烷基酯。优选为氢原子、(聚)环氧烷、(聚)环氧
烷的单烷基醚、(聚)环氧烷的单烷基酯。更优选为氢原子。

[0085] 通式(5)所示的结构例如可通过酸性基与聚烷二醇单氨基醚的反应而形成。聚烷二醇单氨基醚例如可列举：聚氧乙烯单甲醚胺、聚氧丙烯单甲醚胺、聚氧乙烯/聚氧丙烯共
聚物的单甲醚胺等。市售品例如可列举：杰法明(JEFFAMINE)M系列(亨斯迈(HUNTSMAN)公司
制造)的M‑600、M‑1000、M‑2005、M‑2070等。

[0086] 侧链可单独使用或并用两种以上。

[0087] 本说明书的涂层颜料除包含具有酸性基的α‑烯烃共聚物以外，可还包含选自由苯乙烯‑(甲基)丙烯酸树脂、苯乙烯‑顺丁烯二酸(酐)树脂、(甲基)丙烯酸树脂所组成的群组
中的一种以上。

[0088] 这些树脂为公知的树脂，就市售品而言，例如若为苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂，则可列举以庄可利(Joncryl)690、庄可利(Joncryl)67等为代表的庄可利(Joncryl)系列(巴斯
夫(BASF)公司制造)、X‑1(星光PMC公司制造)，若为苯乙烯顺丁烯二酸(酐)树脂，则可列举
以SMA1440、SMA2625、SMA3840等为代表的SMA树脂系列(克雷威利(CrayValley)公司制造)，
若为(甲基)丙烯酸树脂，则可列举VS‑1057、X‑310、TS‑1316(星光PMC公司制造)等。

[0089] (被覆前的颜料(X))

[0090] 被覆前的颜料(X)为可用作着色剂的无机颜料、有机颜料。所谓被覆前的颜料(X)，是指未由具有酸性基的α‑烯烃共聚物及其他树脂被覆，因此并不妨碍使用其他化合物进行
预处理。

[0091] 无机颜料优选为金属氧化物、金属络合盐等金属化合物。金属氧化物例如可列举铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、锌、及锑等的金属氧化物，以及这些的复合氧化物。

[0092] 作为有机颜料，可列举：染印色淀颜料、偶氮颜料、酞菁颜料、多环式颜料、其他颜料。

[0093] 例如可列举：颜色索引(color index，C.I.)颜料红(Pigment Red)1、C.I.颜料红(Pigment Red)2、C.I.颜料红(Pigment Red)3、C.I.颜料红(Pigment Red)4、C.I.颜料红
(Pigment Red)5、C.I.颜料红(Pigment Red)6、C.I.颜料红(Pigment Red)7、C.I.颜料红
(Pigment Red)9、C.I.颜料红(Pigment Red)10、C.I.颜料红(Pigment Red)14、C.I.颜料红
(Pigment Red)17、C.I.颜料红(Pigment Red)22、C.I.颜料红(Pigment Red)23、C.I.颜料
红(Pigment Red)31、C.I.颜料红(Pigment Red)32、C.I.颜料红(Pigment Red)38、C.I.颜
料红(Pigment Red)41、C.I.颜料红(Pigment Red)48:1、C.I.颜料红(Pigment Red)48:2、
C.I.颜料红(Pigment Red)48:3、C.I.颜料红(Pigment Red)48:4、C.I.颜料红(Pigment 
Red)49、C.I.颜料红(Pigment Red)49:1、C.I.颜料红(Pigment Red)49:2、C.I.颜料红
(Pigment Red)52:1、C.I.颜料红(Pigment Red)52:2、C.I.颜料红(Pigment Red)53:1、
C.I.颜料红(Pigment Red)57:1、C.I.颜料红(Pigment Red)60:1、C.I.颜料红(Pigment 
Red)63:1、C.I.颜料红(Pigment Red)66、C.I.颜料红(Pigment Red)67、C.I.颜料红
(Pigment Red)81:1、C.I.颜料红(Pigment Red)81:2、C.I.颜料红(Pigment Red)81:3、
C.I.颜料红(Pigment Red)83、C.I.颜料红(Pigment Red)88、C.I.颜料红(Pigment Red)
90、C.I.颜料红(Pigment Red)105、C.I.颜料红(Pigment Red)112、C.I.颜料红(Pigment 
Red)119、C.I.颜料红(Pigment Red)122、C.I.颜料红(Pigment Red)123、C.I.颜料红
(Pigment Red)144、C.I.颜料红(Pigment Red)146、C.I.颜料红(Pigment Red)147、C.I.颜
料红(Pigment Red)148、C.I.颜料红(Pigment Red)149、C.I.颜料红(Pigment Red)150、
C.I.颜料红(Pigment Red)155、C.I.颜料红(Pigment Red)166、C.I.颜料红(Pigment Red)
168、C.I.颜料红(Pigment Red)169、C.I.颜料红(Pigment Red)170、C.I.颜料红(Pigment 
Red)171、C.I.颜料红(Pigment Red)172、C.I.颜料红(Pigment Red)175、C.I.颜料红
(Pigment Red)176、C.I.颜料红(Pigment Red)177、C.I.颜料红(Pigment Red)178、C.I.颜
料红(Pigment Red)179、C.I.颜料红(Pigment Red)184、C.I.颜料红(Pigment Red)185、
C.I.颜料红(Pigment Red)187、C.I.颜料红(Pigment Red)188、C.I.颜料红(Pigment Red)
190、C.I.颜料红(Pigment Red)200、C.I.颜料红(Pigment Red)202、C.I.颜料红(Pigment 
Red)206、C.I.颜料红(Pigment Red)207、C.I.颜料红(Pigment Red)208、C.I.颜料红
(Pigment Red)209、C.I.颜料红(Pigment Red)210、C.I.颜料红(Pigment Red)216、C.I.颜
料红(Pigment Red)220、C.I.颜料红(Pigment Red)224、C.I.颜料红(Pigment Red)226、
C.I.颜料红(Pigment Red)242、C.I.颜料红(Pigment Red)246、C.I.颜料红(Pigment Red)
254、C.I.颜料红(Pigment Red)255、C.I.颜料红(Pigment Red)264、C.I.颜料红(Pigment 
Red)266、C.I.颜料红(Pigment Red)269、C.I.颜料红(Pigment Red)270、C.I.颜料红
(Pigment Red)272、C.I.颜料红(Pigment Red)279；

[0094] C.I.颜料黄(Pigment Yellow)1、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)2、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)3、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)4、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)5、
C.I.颜料黄(Pigment Yellow)6、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)10、C.I.颜料黄(Pigment 
Yellow)11、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)12、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)13、C.I.颜料
黄(Pigment Yellow)14、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)15、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)
16、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)17、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)18、C.I.颜料黄
(Pigment Yellow)20、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)24、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)31、
C.I.颜料黄(Pigment Yellow)32、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)34、C.I.颜料黄(Pigment 
Yellow)35、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)35:1、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)36、C.I.颜
料黄(Pigment Yellow)36:1、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)37、C.I.颜料黄(Pigment 
Yellow)37:1、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)40、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)42、C.I.颜
料黄(Pigment Yellow)43、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)53、C.I.颜料黄(Pigment 
Yellow)55、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)60、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)61、C.I.颜料
黄(Pigment Yellow)62、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)63、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)
65、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)73、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)74、C.I.颜料黄
(Pigment Yellow)77、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)81、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)83、
C.I.颜料黄(Pigment Yellow)86、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)93、C.I.颜料黄(Pigment 
Yellow)94、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)95、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)97、C.I.颜料
黄(Pigment Yellow)98、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)100、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)
101、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)104、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)106、C.I.颜料黄
(Pigment Yellow)108、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)109、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)
110、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)113、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)114、C.I.颜料黄
(Pigment Yellow)115、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)116、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)
117、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)118、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)119、C.I.颜料黄
(Pigment Yellow)120、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)123、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)
125、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)126、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)127、C.I.颜料黄
(Pigment Yellow)128、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)129、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)
137、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)138、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)139、C.I.颜料黄
(Pigment Yellow)147、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)148、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)
150、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)151、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)152、C.I.颜料黄
(Pigment Yellow)153、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)154、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)
155、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)156、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)161、C.I.颜料黄
(Pigment Yellow)162、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)164、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)
166、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)167、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)168、C.I.颜料黄
(Pigment Yellow)169、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)170、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)
171、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)172、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)173、C.I.颜料黄
(Pigment Yellow)174、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)175、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)
176、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)177、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)179、C.I.颜料黄
(Pigment Yellow)180、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)181、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)
182、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)185、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)187、C.I.颜料黄
(Pigment Yellow)188、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)193、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)
194、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)199、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)213、C.I.颜料黄
(Pigment Yellow)214、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)231；C.I.颜料橙(Pigment Orange)
2、C.I.颜料橙(Pigment Orange)5、C.I.颜料橙(Pigment Orange)13、C.I.颜料橙(Pigment 
Orange)16、C.I.颜料橙(Pigment Orange)17:1、C.I.颜料橙(Pigment Orange)31、C.I.颜
料橙(Pigment Orange)34、C.I.颜料橙(Pigment Orange)36、C.I.颜料橙(Pigment 
Orange)38、C.I.颜料橙(Pigment Orange)43、C.I.颜料橙(Pigment Orange)46、C.I.颜料
橙(Pigment Orange)48、C.I.颜料橙(Pigment Orange)49、C.I.颜料橙(Pigment Orange)
51、C.I.颜料橙(Pigment Orange)52、C.I.颜料橙(Pigment Orange)55、C.I.颜料橙
(Pigment Orange)59、C.I.颜料橙(Pigment Orange)60、C.I.颜料橙(Pigment Orange)61、
C.I.颜料橙(Pigment Orange)62、C.I.颜料橙(Pigment Orange)64、C.I.颜料橙(Pigment 
Orange)71、C.I.颜料橙(Pigment Orange)73；

[0095] C.I.颜料绿(Pigment Green)7、C.I.颜料绿(Pigment Green)10、C.I.颜料绿(Pigment Green)36、C.I.颜料绿(Pigment Green)37、C.I.颜料绿(Pigment Green)58、
C.I.颜料绿(Pigment Green)62、C.I.颜料绿(Pigment Green)63；

[0096] C.I.颜料蓝(Pigment Blue)1、C.I.颜料蓝(Pigment Blue)2、C.I.颜料蓝(Pigment Blue)15、C.I.颜料蓝(Pigment Blue)15:1、C.I.颜料蓝(Pigment Blue)15:2、
C.I.颜料蓝(Pigment Blue)15:3、C.I.颜料蓝(Pigment Blue)15:4、C.I.颜料蓝(Pigment 
Blue)15:6、C.I.颜料蓝(Pigment Blue)16、C.I.颜料蓝(Pigment Blue)22、C.I.颜料蓝
(Pigment Blue)60、C.I.颜料蓝(Pigment Blue)64、C.I.颜料蓝(Pigment Blue)66、C.I.颜
料蓝(Pigment Blue)79、C.I.颜料蓝(Pigment Blue)80；

[0097] C.I.颜料紫(Pigment Violet)1、C.I.颜料紫(Pigment Violet)19、C.I.颜料紫(Pigment Violet)23、C.I.颜料紫(Pigment Violet)27、C.I.颜料紫(Pigment Violet)32、
C.I.颜料紫(Pigment Violet)37、C.I.颜料紫(Pigment Violet)42；

[0098] C.I.颜料棕(Pigment Brown)25、C.I.颜料棕(Pigment Brown)28；

[0099] C.I.颜料黑(Pigment Black)1、C.I.颜料黑(Pigment Black)7等。

[0100] (涂层颜料)

[0101] 本说明书的涂层颜料利用作为树脂的具有酸性基的α‑烯烃共聚物对被覆前的颜料(X)的表面进行被覆。相对于被覆前的颜料(X)100质量份，涂层颜料的树脂被覆量优选为
10质量份以上、50质量份以下，更优选为10质量份以上、40质量份以下。关于被覆前的颜料
(X)的被覆，只要利用适量的树脂进行被覆即可，只要为可解决课题的范围，则进行被覆的
面积不受限定。再者，本说明书中，优选为对被覆前的颜料(X)的全部表面进行被覆。

[0102] 涂层颜料由既定量的树脂被覆，因此在作为后续步骤的颜料水分散体的分散步骤中，难以生成颜料彼此凝聚而成的粗大粒子，可容易地将颜料分散。

[0103] (涂层颜料的树脂被覆量的测定)

[0104] 对树脂被覆量的测定方法进行说明。例如，向100g的离子交换水中以颜料(X)的浓度成为15质量％的方式添加涂层颜料，并添加相对于制造颜料时所处理的树脂的酸价而为
当量的氢氧化钾进行溶解。将液温调整为70℃，进行2小时搅拌而制作颜料分散液。接着，对
于颜料分散液，通过离心分离机以70,000rpm历时20小时使颜料沉降，将上清液部分全部回
收，并进一步利用离心分离机以70,000rpm历时20小时使颜料沉降。继而，将溶液的上清液
部分全部回收，并以150℃对残留成分进行20分钟干燥，计算不挥发成分。基于所述数值而
求出自涂层颜料游离的树脂的质量，根据制造涂层颜料时所使用的树脂的质量计算将颜料
被覆的树脂的质量。由此算出相对于被覆前的颜料(X)100质量份的树脂被覆量。在并用具
有酸性基的α‑烯烃共聚物以外的树脂的情况下，也与上述相同地进行计算。

[0105] 本说明书的涂层颜料可作为着色剂而用于各种用途中，但例如优选为用于喷墨油墨、静电荷图像显影用碳粉、涂料、印刷油墨、文具中。涂层颜料通过酸性基的存在而具有适
度的亲水性，因此，例如若用于喷墨用途中，则不易损害印刷物的耐水性。然而，在过度提高
亲水性的情况下，在喷墨用途中可见印刷物的耐水性降低的现象。

[0106] (涂层颜料及颜料水分散体的制造方法)

[0107] 本说明书的涂层颜料的制造方法利用混炼机将水溶性有机溶剂、水溶性无机盐、被覆前的颜料(X)及具有酸性基的α‑烯烃共聚物混合，相对于被覆前的颜料(X)100质量份
而被覆10质量份以上、50质量份以下的具有酸性基的α‑烯烃共聚物，并将水溶性无机盐及
水溶性有机溶剂去除。

[0108] 另外，自制造涂层颜料至制造颜料水分散体的方法依次进行下述步骤。

[0109] 步骤1：对含有具有酸性基的α‑烯烃共聚物、被覆前的颜料(X)、水溶性无机盐、以及水溶性有机溶剂的混合物进行混炼，相对于被覆前的颜料(X)100质量份，利用10质量份
以上、50质量份以下的具有酸性基的α‑烯烃共聚物进行被覆的步骤；

[0110] 步骤2：将水溶性无机盐及水溶性有机溶剂去除的步骤；

[0111] 步骤3：添加碱性化合物以中和所述酸性基的步骤；

[0112] 步骤4：添加交联剂以使所述酸性基与交联剂反应的步骤。

[0113] 涂层颜料的制造方法例如优选为如下所述：加入被覆前的颜料(X)(以下称为颜料(X))、水溶性无机盐、水溶性有机溶剂及树脂进行磨碎混炼，利用树脂对颜料(X)的表面进
行被覆。所述制造方法例如优选为通过盐磨处理的混炼步骤等。具体而言为所述步骤1及步
骤2。

[0114] (步骤1)

[0115] 混炼方法中，利用混炼机对至少包含颜料(X)、水溶性无机盐、水溶性有机溶剂以及树脂的混合物进行混合(混炼)。

[0116] 混炼机例如可列举：捏合机、三臂混合机(Trimix)、双辊磨机、三辊磨机、球磨机、精碎机(attritor)、横型砂磨机、纵型砂磨机、环型珠磨机等。这些中，优选为捏合机、三臂
混合机。

[0117] 若使用所述混炼机，则能够以高粘度对所述混炼物进行混炼，且有效率地进行颜料(X)的被覆、及颜料(X)的粗大粒子的碎解·分散。

[0118] 混炼条件可根据颜料(X)的种类、树脂被覆量等进行适当调整。优选为在混炼时进行加热。加热温度优选为设定成树脂的熔点以上的温度。由此可有效率地将颜料(X)被覆。
再者，加热的上限温度只要为树脂不会发生热分解的温度则可任意地设定。

[0119] 水溶性无机盐有助于步骤前的凝聚的颜料(X)的分散，进而将颜料(X)磨碎。在盐磨处理(步骤1)中，利用水溶性无机盐的硬度将颜料(X)破碎。通过进行盐磨处理，涂层颜料
具有微细的平均一次粒径。另外，涂层颜料的平均一次粒径的分布宽度窄，容易获得尖锐的
粒度分布。

[0120] (水溶性无机盐)

[0121] 水溶性无机盐例如可列举：氯化钠、氯化钡、氯化钾、硫酸钠等。这些中，优选为价格低廉的氯化钠。相对于颜料(X)100质量份，水溶性无机盐的使用量优选为50质量份～2,
000质量份左右，更优选为300质量份～1,000质量份。若适量使用水溶性无机盐，则颜料(X)
的被覆效率、及涂层颜料的制造效率优选。

[0122] (水溶性有机溶剂)

[0123] 水溶性有机溶剂优选为溶解或混合于水中的溶剂。水溶性有机溶剂例如可列举：甘油、乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、二乙二醇单
甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、2‑乙基‑1,3‑
己二醇、2,4‑二乙基‑1,5‑戊二醇、单乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、三丙酸甘
油酯、三丁酸甘油酯及2‑丁基‑2‑乙基‑1,3‑丙二醇。相对于颜料(X)100质量份，水溶性有机
溶剂的使用量优选为5质量份～1,000质量份，更优选为50质量份～500质量份。

[0124] (步骤2)

[0125] 步骤2中，自混炼机中取出混合物，投入水并进行搅拌，获得包含涂层颜料的悬浮液。水的量只要为足以获得悬浮液的量即可。关于水，例如加入质量为步骤(1)中所使用的
总质量的10倍～10,000倍的水来进行混合搅拌。在投入时视需要可进行加热。加热例如优
选为以温度25℃～90℃进行。在混合搅拌后对溶液进行过滤，将滤液去除，由此将水溶性有
机溶剂、及水溶性无机盐去除。由此可获得涂层颜料。再者，水优选为使用蒸馏水、离子交换
水、精制水等抑制了源自无机物的离子的水。

[0126] 所述步骤2中所获得的涂层颜料包含水，因此可进一步进行将水去除的步骤。所述步骤例如可列举干燥处理。关于干燥条件，例如为在常压下、以温度80℃～120℃进行干燥
的方法。或者为在减压下、以温度25℃～80℃进行干燥的方法。干燥处理装置例如可列举喷
雾干燥装置、冻结干燥装置。可与所述干燥处理同时或在干燥处理后进行粉碎处理。

[0127] (颜料水分散体)

[0128] 本说明书中，颜料水分散体优选为包含涂层颜料、水、及碱性化合物。例如，如所述步骤3所述，通过利用碱性化合物中和树脂的酸性基来制作。

[0129] 颜料水分散体例如以如下方式制作：将相对于树脂的酸性基而为适量的碱性化合物添加于水中以使其溶解，继而，添加涂层颜料，一边进行加温一边进行搅拌。

[0130] 碱性化合物的添加量例如优选为相对于树脂的酸价而为中和所必需的质量的50％～120％左右。关于搅拌，例如可列举：高速混合机、均质机(homogenizer)、行星式混合
机(planetary mixer)、三臂混合机、捏合机、挤出机(extruder)、横型砂磨机、纵型砂磨机
或/及环型珠磨机、涂料振荡器(paint shaker)、球磨机等具备超声波振荡器的分散机，双
辊磨机、三辊磨机等。

[0131] (碱性化合物)

[0132] 碱性化合物优选为可溶于水的无机碱、有机碱。无机碱例如可列举：氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钠等。有机碱例如优选为1级～3级的胺。有机碱例如可列举：氨、甲
基胺、二甲基胺、三甲基胺、乙基胺、二乙基胺、三乙基胺等烷基胺；氨基乙醇、甲基氨基乙
醇、二甲基氨基乙醇、乙基氨基乙醇、二乙基氨基乙醇、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺；甲氧
基聚(氧乙烯/氧丙烯)‑2‑丙基胺等具有非离子性基的胺。

[0133] 另外，本说明书的颜料水分散体可还包含交联剂。就制造步骤而言，可在所述步骤3之后进行所述步骤4。由此，所述酸性基交联，涂层颜料的被覆变得更牢固。由此，颜料水分
散体的保存稳定性、颜料分散稳定性进一步提高。作为其要因，发明人等人推测：通过对颜
料进行了被覆的树脂彼此交联，涂层颜料的表面以网络状结合而形成涂层颜料的集合体。
由此推测，在分散有涂层颜料的分散媒(水、或包含水的混合溶媒)具有某种变化，从而对颜
料进行了被覆的树脂的溶解平衡发生了变化的情况下，树脂变得难以溶解于分散媒中，获
得了保存稳定性、颜料分散稳定性。另外，根据另外的考察而推测，交联向对颜料进行了被
覆的树脂中导入位阻部位，所述位阻部位有助于保存稳定性、颜料分散稳定性。

[0134] 步骤4通过在所述步骤3之后进而添加交联剂并进行搅拌，而使酸性基与交联剂反应。搅拌装置除已列举的装置以外，也可自公知的装置中适当选择。可在搅拌时进行加热。
另外，在交联反应结束后，可视需要添加酸来调整溶液的pH。酸例如可列举：磷酸、盐酸、硫
酸、硝酸等无机酸；柠檬酸等有机酸。可在交联结束后适当进行离心分离处理或过滤处理。

[0135] (交联剂)

[0136] 交联剂为具有2个以上的可与酸性基进行反应的官能基的化合物。若考虑交联，则酸性基优选为羧基。交联剂例如优选为选自由异氰酸酯、氮丙啶(aziridine)、碳二酰亚胺、
氧杂环丁烷、恶唑啉、及环氧所组成的群组中的一种以上，更优选为环氧。若为环氧，则容易
获得交联后的颜料水分散体及使用所述分散体的油墨的分散稳定性。交联剂的调配量优选
为可与涂层颜料的酸性基(例如羧基)进行1％～100％反应的量，更优选为1％～90％。若适
量使用交联剂，则容易获得充分的交联效果。交联剂的分子量(式量)优选为100～2000，更
优选为120～1500，进而优选为150～1000。就反应效率的方面而言，交联剂的官能基数为2
～6左右。

[0137] 异氰酸酯例如可列举：六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4‑三甲基六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯；甲苯‑2,4‑二异氰酸酯、苯二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯；脂环式
二异氰酸酯；芳香族三异氰酸酯；这些的氨基甲酸酯改性物等改性物。异氰酸酯基末端预聚
物可使聚异氰酸酯或其氨基甲酸酯改性物与分子量多元醇等进行反应来合成。

[0138] 氮丙啶只要具有氮丙啶基即可，例如可列举：N,N'‑二苯基甲烷‑4,4'‑双(1‑氮丙啶羧酸盐)、N,N'‑甲苯‑2,4‑双(1‑氮丙啶羧酸盐)、双间苯二甲酰基‑1‑(2‑甲基氮丙啶)、
三‑1‑氮丙啶基氧化膦、N,N'‑六亚甲基‑1,6‑双(1‑氮丙啶羧酸盐)、2,2'‑双羟甲基丁醇‑三
[3‑(1‑氮丙啶基)丙酸酯]、三羟甲基丙烷三‑β‑氮丙啶基丙酸酯、四羟甲基甲烷三‑β‑氮丙
啶基丙酸酯、三‑2,4,6‑(1‑氮丙啶基)‑1,3,5‑三嗪、4,4'‑双(乙烯亚胺基羰基氨基)二苯基
甲烷等。

[0139] 碳二酰亚胺只要具有碳二酰亚胺基即可，例如可列举：通过在碳二酰亚胺化催化剂的存在下使二异氰酸酯化合物进行脱碳酸缩合反应而生成的高分子量聚碳二酰亚胺。此
种高分子量聚碳二酰亚胺可列举日清纺织公司的卡鲁博吉莱特(Carbodilite)系列。

[0140] 氧杂环丁烷只要具有氧杂环丁烷基即可，例如可列举：4,4'‑(3‑乙基氧杂环丁烷‑3‑基甲基氧基甲基)联苯(4,4'‑(3‑ethyl oxetan‑3‑yl‑methyloxymethyl)biphenyl，
OXBP)、3‑乙基‑3‑羟甲基氧杂环丁烷(3‑ethyl‑3‑hydroxymethyl oxetane，EHO)、1,4‑双
[{(3‑乙基‑3‑氧杂环丁基)甲氧基}甲基]苯(1,4‑bis[{(3‑ethyl‑3‑oxetanyl)methoxy}
methyl]benzene，XDO)、二[1‑乙基(3‑氧杂环丁基)]甲醚(di[1‑ethyl(3‑oxetanyl)]
methyl ether，DOE)、1,6‑双[(3‑乙基‑3‑氧杂环丁基)甲氧基]己烷(1,6‑bis[(3‑ethyl‑3‑
oxetanyl)methoxy]hexane，HDB)、9,9‑双[2‑甲基‑4‑{2‑(3‑氧杂环丁基)}丁氧基苯基]芴、
9,9‑双[4‑[2‑{2‑(3‑氧杂环丁基)}丁氧基]乙氧基苯基]芴等。

[0141] 恶唑啉只要具有恶唑啉基即可，例如可列举：2,2'‑双(2‑恶唑啉)、1,3‑亚苯基双恶唑啉、1,3‑苯并双恶唑啉等双恶唑啉化合物；使所述化合物与多元性羧酸反应而获得的
具有末端恶唑啉基的化合物。

[0142] 环氧只要具有环氧基即可，例如可列举：乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、丙三醇聚缩水甘油醚、聚丙三醇聚缩水
甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、间
苯二酚二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、氢化双酚A型二缩水甘油醚等聚缩水甘油
醚。这些中，优选为乙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚等。

[0143] 交联剂可单独使用或并用两种以上。

[0144] 另外，交联剂为提高交联效率而也优选为适度具有水溶性。关于水溶性，例如在使交联剂溶解于100g的25℃的水中时，其溶解量优选为0.1g～50g，更优选为0.2g～40g，进而
优选为0.5g～30g。再者，在使涂层颜料交联时，就交联效率的方面而言，所使用的碱性化合
物优选为无机碱。

[0145] 颜料水分散体可还包含交联剂、水溶性有机溶剂、防腐剂、流平剂、表面张力调整剂、消泡剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活
性剂等表面活性剂、水溶性树脂、乳液等。

[0146] 颜料分散体的体积平均粒径(D50)优选为200nm以下，更优选为150nm以下，进而优选为100nm以下，进而优选为90nm以下。另外，体积平均粒径(D50)的下限值优选为30nm以
上。若将体积平均粒径(D50)调整为适当的范围，则包含涂层颜料的油墨鲜艳而具有着色
力，可形成颜色再现性良好的印刷物。另外，颜料分散体的体积平均粒径(D99)优选为500nm
以下。例如在用于碳粉用途的情况下，通常碳粉的粒径为1μm～5μm左右。涂层颜料的粒径需
要适度地小于碳粉的粒径，但只要为500nm以下，则相对于碳粉的粒径而言为充分的。

[0147] (喷墨印刷油墨)

[0148] 本说明书的喷墨印刷油墨优选为包含涂层颜料、颜料水分散体、利用所述交联剂进行了处理的颜料水分散体(交联颜料分散体)。本说明书的喷墨印刷油墨优选为除此以外
也包含水、水溶性溶剂、表面活性剂、树脂。

[0149] 本说明书中，使用了涂层颜料的喷墨印刷油墨的体积平均粒径(D50)优选为150nm以下，更优选为100nm以下，进而优选为50nm以下。若体积平均粒径(D50)为100nm以下，则自
喷墨喷嘴的喷出稳定性提高，进而图像的彩度及图像浓度(光学密度(optical density，
OD)值)也提高。

[0150] 关于涂层颜料的含量，在喷墨印刷油墨100质量％中，作为颜料(X)而优选为1质量％～15质量％，更优选为2质量％～10质量％。所述含量若未满1质量％，则有时油墨的显
色性及图像浓度变得极低，若超过15质量％，则有时油墨增粘而喷出性变差，进而在经济上
也欠优选。

[0151] (水溶性溶剂)

[0152] 除已说明的多元醇以外，水溶性溶剂也可列举：多元醇烷基醚、多元醇芳基醚、含氮杂环化合物、酰胺、胺、含硫化合物、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、其他水溶性溶剂。若包含水
溶性溶剂，则防止干燥性而分散稳定性提高。

[0153] 多元醇例如可列举：三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、1,2‑丙二醇、1,3‑丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、1,2‑丁二醇、1,3‑丁二醇、1,4‑丁二醇、1,2‑戊二醇、1,3‑戊二醇、1,4‑戊
二醇、1,5‑戊二醇、1,2‑己二醇、1,3‑己二醇、1,4‑己二醇、1,5‑己二醇、1,6‑己二醇、3‑甲
基‑1,3‑丁二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1,2,6‑己三醇、1,2,4‑丁三醇、1,2,3‑丁三
醇、3‑甲基‑1,3,5‑戊三醇、2‑乙基‑2‑甲基‑1,3‑丙二醇、3,3‑二甲基‑1,2‑丁二醇、2,2‑二
乙基‑1,3‑丙二醇、2‑甲基‑2‑丙基‑1,3‑丙二醇、2,4‑二甲基‑2,4‑戊二醇、2,5‑二甲基‑2,
5‑己二醇、5‑己烯‑1,2‑二醇等。这些中，优选为2‑乙基‑1,3‑己二醇、2,2,4‑三甲基‑1,3‑戊
二醇、1,2‑丙二醇、1,2‑丁二醇、1,3‑丁二醇、1,2‑戊二醇、1,5‑戊二醇、1,2‑己二醇、1,6‑己
二醇、1,2‑庚二醇。

[0154] 多元醇烷基醚例如可列举：乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚等。

[0155] 多元醇芳基醚例如可列举：乙二醇单苯醚、二乙二醇单苯醚、四乙二醇氯苯醚、乙二醇单苄基醚、乙二醇单烯丙基醚等。

[0156] 含氮杂环化合物例如可列举：2‑吡咯烷酮、N‑甲基‑2‑吡咯烷酮、N‑羟基乙基‑2‑吡咯烷酮、1,3‑二甲基咪唑烷酮、ε‑己内酰胺、γ‑丁内酯。酰胺例如可列举：甲酰胺、N‑甲基甲
酰胺、N,N‑二甲基甲酰胺。胺例如可列举：单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单乙基胺、二乙基
胺、三乙基胺。含硫化合物例如可列举：二甲基亚砜、环丁砜、硫二乙醇。

[0157] 其他水溶性溶剂优选为糖类。糖类可列举：单糖类、二糖类、低聚糖类(包含三糖类、四糖类)、多糖类等。糖类例如可列举：葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、半乳
糖、麦芽糖、纤维双糖、乳糖、蔗糖、海藻糖、麦芽三糖等。此处，所谓多糖类是指广义上的糖，
包含α‑环糊精、纤维素等自然界中广泛存在的物质。另外，作为这些糖类的衍生物，可列举
所述糖类的还原糖(例如糖醇[由通式：HOCH2(CHOH)nCH2OH(其中，n表示2～5的整数)表
示])、酸化糖(例如醛糖酸、糖醛酸等)、氨基酸、硫化酸等。这些中，优选为糖醇，更优选为麦
芽糖醇、山梨糖醇。

[0158] (树脂)

[0159] 就形态方面而言，树脂优选为水溶性树脂、水分散性树脂(乳液)。另外，就原材料方面而言，树脂例如可列举：缩合系合成树脂、加成系合成树脂、天然高分子化合物等。所述
缩合型合成树脂例如可列举：聚酯树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚环氧树脂、聚酰胺树脂、聚醚
树脂、硅树脂等。加成型合成树脂例如可列举：聚烯烃树脂、聚苯乙烯系树脂、聚乙烯醇系树
脂、聚乙烯酯系树脂、聚丙烯酸系树脂、不饱和羧酸系树脂等。天然高分子化合物例如可列
举：纤维素、松香、天然橡胶。

[0160] (pH调整剂)

[0161] pH调整剂例如可列举：醇胺、碱金属氢氧化物、铵氢氧化物、鏻氢氧化物、碱金属碳酸盐等。

[0162] 醇胺例如可列举：二乙醇胺、三乙醇胺、2‑氨基‑2‑乙基‑1,3丙二醇等。碱金属氢氧化物例如可列举：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等。铵氢氧化物例如可列举：氢氧化铵、四
级铵氢氧化物、四级鏻氢氧化物等。

[0163] 碱金属碳酸盐例如可列举：碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾等。

[0164] (其他)

[0165] 所述其他成分并无特别限制，可视需要进行适当选择，例如可列举：防腐防霉剂、螯合物试剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、氧吸收剂、光稳定化剂等。

[0166] (防腐防霉剂)

[0167] 作为所述防腐防霉剂，例如可列举：去水醋酸钠、山梨酸钠、2‑吡啶硫醇‑1‑氧化钠、苯甲酸钠、五氯苯酚钠等。

[0168] (螯合物试剂)

[0169] 作为所述螯合物试剂，例如有：乙二胺四醋酸钠、氮基三醋酸钠、羟基乙基乙二胺三醋酸钠、二乙三胺五醋酸钠、胺丙二酰脲二醋酸钠等。

[0170] (防锈剂)

[0171] 作为所述防锈剂，例如可列举：酸性亚硫酸盐、硫代硫酸钠、硫代二乙醇酸铵、二异丙基硝酸铵、四硝酸季戊四醇、二环己基硝酸铵、苯并三唑等。

[0172] (抗氧化剂)

[0173] 作为所述抗氧化剂，例如可列举：酚系抗氧化剂(包含受阻酚系抗氧化剂)、胺系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂等。

[0174] 作为所述酚系抗氧化剂(包含受阻酚系抗氧化剂)，例如可列举：丁基化羟基苯甲醚、2,6‑二‑叔丁基‑4‑乙基苯酚、β‑(3,5‑二‑叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'‑亚甲
基双(4‑甲基‑6‑叔丁基苯酚)、2,2'‑亚甲基双(4‑乙基‑6‑叔丁基苯酚)、4,4'‑亚丁基双(3‑
甲基‑6‑叔丁基苯酚)、3,9‑双[1,1‑二甲基‑2‑[β‑(3‑叔丁基‑4‑羟基‑5‑甲基苯基)丙酰氧
基]乙基]2,4,8,10‑四氧杂螺[5,5]十一烷、1,1,3‑三(2‑甲基‑4‑羟基‑5‑叔丁基苯基)丁
烷、1,3,5‑三甲基‑2,4,6‑三(3,5‑二‑叔丁基‑4‑羟基苄基)苯、四[亚甲基‑3‑(3',5'‑二‑叔
丁基‑4'‑羟基苯基)丙酸酯]甲烷等。

[0175] 作为所述胺系抗氧化剂，例如可列举：苯基‑β‑萘基胺、α‑萘基胺、N,N'‑二‑仲丁基对苯二胺、吩噻嗪、N,N'‑二苯基对苯二胺、2,6‑二‑叔丁基对甲酚、2,6‑二‑叔丁基苯酚、2,
4‑二甲基‑6‑叔丁基苯酚、丁基羟基苯甲醚、2,2'‑亚甲基双(4‑甲基‑6‑叔丁基苯酚)、4,4'‑
亚丁基双(3‑甲基‑6‑叔丁基苯酚)、4,4'‑硫代双(3‑甲基‑6‑叔丁基苯酚)、四[亚甲基‑3(3,
5‑二‑叔丁基‑4‑二羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,1,3‑三(2‑甲基‑4‑羟基‑5‑叔丁基苯基)丁烷
等。

[0176] 作为所述硫系抗氧化剂，例如可列举：3,3'‑硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、硫代二丙酸月桂基硬脂基酯、3,3'‑硫代二丙酸二‑十四烷基酯、β,β'‑硫代二
丙酸二硬脂基酯、2‑巯基苯并咪唑、二月桂基硫醚等。

[0177] 作为所述磷系抗氧化剂，可列举：亚磷酸三苯基酯、亚磷酸十八烷基酯、亚磷酸三异癸基酯、三月桂基三硫代亚磷酸酯、亚磷酸三壬基苯基酯等。

[0178] (紫外线吸收剂)

[0179] 作为所述紫外线吸收剂，例如可列举：二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、水杨酸酯系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂、镍络合盐系紫外线吸
收剂等。

[0180] 作为所述二苯甲酮系紫外线吸收剂，例如可列举：2‑羟基‑4‑正辛氧基二苯甲酮、2‑羟基‑4‑正十二烷基氧基二苯甲酮、2,4‑二羟基二苯甲酮、2‑羟基‑4‑甲氧基二苯甲酮、2,
2',4,4'‑四羟基二苯甲酮等。作为所述苯并三唑系紫外线吸收剂，例如可列举：2‑(2'‑羟
基‑5'‑叔辛基苯基)苯并三唑、2‑(2'‑羟基‑5'‑甲基苯基)苯并三唑、2‑(2'‑羟基‑4'‑辛氧
基苯基)苯并三唑、2‑(2'‑羟基‑3'‑叔丁基‑5'‑甲基苯基)‑5‑氯苯并三唑等。

[0181] 作为所述水杨酸酯系紫外线吸收剂，例如可列举：苯基水杨酸酯、对叔丁基苯基水杨酸酯、对辛基苯基水杨酸酯等。

[0182] 作为所述氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂，例如可列举：乙基‑2‑氰基‑3,3'‑二苯基丙烯酸酯、甲基‑2‑氰基‑3‑甲基‑3‑(对甲氧基苯基)丙烯酸酯、丁基‑2‑氰基‑3‑甲基‑3‑(对
甲氧基苯基)丙烯酸酯等。

[0183] 作为所述镍络合盐系紫外线吸收剂，例如可列举：镍双(辛基苯基)硫醚、2,2'‑硫代双(4‑叔辛基高铁酸盐)正丁基胺镍(II)、2,2'‑硫代双(4‑叔辛基高铁酸盐)‑2‑乙基己基
胺镍(II)、2,2'‑硫代双(4‑叔辛基高铁酸盐)三乙醇胺镍(II)等。

[0184] (喷墨印刷油墨的制作)

[0185] 喷墨印刷油墨的制作只要将已说明的材料混合，并使用已说明的混合装置即可。

[0186] ＜静电荷图像显影用碳粉＞

[0187] 本说明书的静电荷图像显影用碳粉优选为包含涂层颜料、颜料水分散体。本说明书的静电荷图像显影用碳粉进而包含粘合树脂，且视需要可包含脱模剂、电荷控制剂、润滑
剂、流动性改良剂、研磨剂、导电性赋予剂、图像剥离防止剂等。

[0188] (粘合树脂)

[0189] 粘合树脂优选为使用不会阻碍涂层颜料的色相的无色·透明、或白色～浅色的树脂。

[0190] 粘合树脂例如可列举：聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯、聚乙烯基甲苯等苯乙烯及其取代物的均聚物；苯乙烯‑对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯‑乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯‑乙烯基萘共
聚物、苯乙烯‑丙烯酸酯共聚物、苯乙烯‑甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯‑α‑氯甲基丙烯酸甲
酯共聚物、苯乙烯‑丙烯腈共聚物、苯乙烯‑乙烯基甲醚共聚物、苯乙烯‑乙烯基乙醚共聚物、
苯乙烯‑乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯‑丁二烯共聚物、苯乙烯‑异戊二烯共聚物、苯乙烯‑丙
烯腈‑茚共聚物等苯乙烯系共聚物或经交联的苯乙烯系共聚物；聚氯乙烯、酚树脂、天然改
性酚树脂、天然树脂改性顺丁烯二酸树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚醋酸乙烯酯、硅
酮树脂、聚酯树脂、聚氨基甲酸酯、聚酰胺树脂、呋喃树脂、环氧树脂、二甲苯树脂、聚乙烯醇
缩丁醛、萜烯树脂、苯并呋喃‑茚树脂、石油系树脂等。这些中，优选为聚酯树脂、苯乙烯系共
聚物。

[0191] 相对于涂层颜料100质量份，粘合树脂的调配量优选为900质量份～5000质量份。

[0192] 电荷控制剂用以控制碳粉粒子的电荷。电荷控制剂根据碳粉粒子的极性而使用正电荷控制剂或负电荷控制剂。

[0193] 正电荷控制剂可列举：四级铵盐化合物(例如三丁基苄基铵‑1‑羟基‑4‑萘并磺酸盐、四丁基苄基铵四氟硼酸酯)、四级铵盐有机锡氧化物(例如二丁基锡氧化物、二辛基锡氧
化物、二环己基锡氧化物)、二有机锡硼酸酯(二丁基锡硼酸酯、二辛基锡硼酸酯、二环己基
锡硼酸酯)、具有氨基的聚合物等。

[0194] 负电荷控制剂可列举：芳香族羟基羧酸的锌盐、钙盐、铬盐等；水杨酸或水杨酸衍生物等芳基氧基羧酸的二价或三价的金属盐或金属螯合物(错合物)；脂肪酸皂；环烷酸金
属盐等。

[0195] 相对于粘合树脂100质量份，电荷控制剂的使用量优选为0.1质量份～10质量份，更优选为0.5质量份～8质量份。

[0196] 流动性改良剂为不仅对碳粉粒子赋予流动性，而且发挥对碳粉粒子赋予带电性等的功能的微粉末。流动性改良剂例如可列举：氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化镁、非晶质硅‑铝
共氧化物、非晶质硅‑钛共氧化物等。

[0197] 流动性改良剂优选为利用硅烷化合物、硅油、硅烷偶合剂等对其表面进行被覆。由此，使碳粉粒子的表面成为疏水性，可容易地进行带电性的控制。

[0198] 本说明书中，可代替电荷控制剂而使用载体。载体优选为二成分系干式显影碳粉中所使用的粒子。载体可列举：铁粉等强磁性金属或强磁性金属的合金粉；氧化铁等金属氧
化物；包含含有镍、铜、锌、镁、钡等元素的铁氧体粉、磁铁矿粉等磁性粉的磁性粉载体；利用
树脂对这些磁性粉进行被覆而成的磁性粉树脂涂布载体；包含磁性粉与粘合剂树脂的粘合
剂载体；经树脂被覆或未经树脂被覆的玻璃珠等。载体的平均粒径优选为15μm～100μm，更
优选为20μm～80μm。

[0199] 再者，作为磁性粉树脂涂布载体的涂层树脂，例如可使用聚乙烯、硅酮树脂等含硅树脂、含氟树脂、苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、苯乙烯‑丙烯酸系树脂、聚醋酸乙烯酯、纤维
素衍生物、顺丁烯二酸树脂、环氧树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚溴乙烯、聚偏二溴乙烯、
聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯、酚树脂、聚乙烯醇、反丁烯二酸酯树脂、聚丙烯腈、聚乙烯醚、氯丁
二烯橡胶、缩醛树脂、酮树脂、二甲苯树脂、丁二烯橡胶、苯乙烯‑丁二烯共聚物、聚氨基甲酸
酯、聚酰胺树脂、离聚物树脂、聚苯硫醚树脂等。这些中，含氟树脂、含硅树脂因废碳粉
(spent toner)的形成少而特别优选。所述磁性粉树脂涂布载体中视需要也可含有导电性
微粒子(碳黑、导电性金属氧化物、金属粉体)、无机填充材(氧化硅、氮化硅、氮化硼、氧化
铝、氧化锆、碳化硅、碳化硼、氧化钛、粘土、滑石、玻璃纤维)、所述例示的电荷控制剂等。相
对于载体芯材的树脂被覆膜厚优选为0.1μm～5μm左右。

[0200] 静电荷图像显影用碳粉(以下称为碳粉)的制作可使用公知的碳粉的制造方法。碳粉的制造方法大致分为经由混炼、粉碎步骤而获得碳粉的粉碎法；进行化学性地聚合而获
得碳粉的聚合法两种。在粉碎法的情况下，例如可列举如下方法：通过球磨机、亨舍尔混合
机(Henschel mixer)等混合机将已说明的材料充分混合后，使用热辊捏合机、单轴或二轴
的挤出机等热混炼机充分进行混炼。继而，在冷却·固化后，使用锤磨机(hammer mill)等
粉碎机进行机械粗分碎，继而通过喷射磨机、机械式粉碎机等进行微粉碎，然后进行分粒，
由此进行制造。

[0201] 另外，为了将涂层颜料均匀地分散、调配于粘合树脂中，优选为预先将涂层颜料与粘合树脂混合而制造着色剂成分分散于粘合树脂中的着色剂分散体(浓缩物)，其后添加其
余的构成碳粉的材料并经历熔融、混炼步骤。着色剂分散体(浓缩物)为至少包含本发明的
品红着色剂与粘合树脂者。着色剂分散体(浓缩物)中的着色剂以重量的比例计优选为包含
有10％～70％。

[0202] 另外，在为通过聚合法而获得的碳粉的情况下，通过以交联颜料分散体的形态来使用颜料成分，进一步可见凝聚步骤时的颜料的分散性的提高，可获得带电量稳定、像模糊
少的良好图像。

[0203] 另一方面，在聚合法的情况下，可列举：通过将其他碳粉构成材料分散于粘合树脂溶液中后进行喷雾干燥的、所谓微胶囊(microcapsule)法来制造碳粉的方法；在形成粘合
树脂的单量体中混合既定材料，并进行乳化或悬浮聚合而获得碳粉的方法等。在乳化聚合
法中，使次微米粒径的树脂微粒子在凝聚步骤中与预先分散于水中的颜料成分、蜡等内添
加剂一起缔合，从而获得所期望的碳粉尺寸的粒径。另外，悬浮聚合法是使聚合引发剂、颜
料成分、脱模剂(蜡)、电荷控制剂等必需的材料分散于单体中，进行加热以进行聚合。再者，
预先分散于水中的颜料成分可通过与所述颜料分散体的制作方法相同的方法来制作。

[0204] 优选为使用亨舍尔混合机等混合机在以上述方式获得的碳粉母粒子中充分混合外添加剂来使用。

[0205] 本说明书中，碳粉的重量平均粒径优选为3μm～15μm，更优选为5μm～10μm。

[0206] 关于碳粉的重量平均粒径及粒度分布测定，例如可使用库尔特计数器(Coulter Counter)(麦奇赛泽(Multisizer)3)进行测定。

[0207] 本说明书中，碳粉可还包含脱模剂、润滑剂、研磨剂、导电性赋予剂、图像剥离防止剂等。

[0208] ＜涂料组合物＞

[0209] 本说明书的涂料组合物优选为包含涂层颜料、颜料水分散体，更优选为还包含粘合剂树脂。

[0210] (粘合剂树脂)

[0211] 粘合剂树脂为含有交联性官能基的树脂。粘合剂树脂例如优选为丙烯酸树脂、苯乙烯·丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、氟树脂、氨基甲酸酯树脂、含硅树脂。

[0212] 另外，作为粘合剂树脂的交联剂，例如可列举：三聚氰胺树脂、脲树脂、聚异氰酸酯化合物、封闭聚异氰酸酯化合物、环氧化合物等。

[0213] 这些中，优选为丙烯酸树脂与三聚氰胺树脂的组合。

[0214] 本说明书的涂料组合物视需要可适当调配颜料分散剂、沉降防止剂、硬化催化剂、消泡剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、表面调整剂、体质颜料等。另外，可适当包含水或有机溶
剂。

[0215] 涂料组合物可通过将已说明的材料混合·分散来制作。

[0216] ＜柔版印刷油墨＞

[0217] 本说明书的柔版印刷油墨(以下称为油墨)优选为包含涂层颜料、颜料水分散体，可还包含粘合剂树脂、溶剂、交联剂等。

[0218] (树脂)

[0219] 树脂例如可列举丙烯酸树脂、氨基甲酸酯树脂。

[0220] 丙烯酸树脂作为分散剂发挥功能。除丙烯酸单体的共聚物以外，丙烯酸树脂例如也可列举苯乙烯·丙烯酸树脂、丙烯酸·顺丁烯二酸树脂、丙烯酸·苯乙烯·顺丁烯二酸
树脂等。

[0221] 丙烯酸树脂的酸价优选为40mgKOH/g～180mgKOH/g，更优选为40mgKOH/g～100mgKOH/g。若具有适度的酸价，则油墨的再溶解性进一步提高，材料彼此的相容性进一步
提高。

[0222] 丙烯酸树脂的重量平均分子量优选为200,000～800,000。

[0223] 另外，丙烯酸树脂的玻璃化温度(Tg)优选为‑30℃～30℃。

[0224] (氨基甲酸酯树脂)

[0225] 氨基甲酸酯树脂作为粘合剂树脂发挥功能。关于氨基甲酸酯树脂，除氨基甲酸酯树脂以外，也可使用氨基甲酸酯‑脲树脂。就造膜性的观点而言，聚氨基甲酸酯树脂优选为
具有酸价，酸价优选为10mgKOH/g～50mgKOH/g。

[0226] 油墨中所含的树脂的含量优选为在不挥发成分100质量％中为10质量％～40质量％。

[0227] 油墨视需要可包含添加剂。添加剂例如可列举：流平剂、润湿剂、拨水剂、消泡剂、聚乙烯、聚丙烯、聚氟化乙烯等蜡、交联剂等。

[0228] 溶剂例如可列举：水、醇、二醇。醇例如可列举：甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、辛醇、癸醇。二醇例如可列举：乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁
醚、乙二醇单辛醚、二乙二醇、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二
醇、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丙醚、三乙二醇单丁醚、丙二醇、丙二醇
单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙
二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙醚、三丙二醇单丙
醚、三丙二醇单丁醚、甘油。

[0229] 油墨可通过将已说明的材料混合·分散来制作。

[0230] 关于涂层颜料的含量，在油墨100质量％中，作为被覆前的颜料(X)而优选为1质量％～50质量％。另外，就防止颜料的沉降、进行适度地分散的观点而言，油墨的粘度优选
为10mPa·s以上、1000mPa·s以下。再者，粘度为利用东京计器(Tokimec)公司制造的B型粘
度计在25℃下测定的粘度。

[0231] 实施例

[0232] 以下，列举实施例而具体地说明本发明，但本发明并不特别限定于实施例。再者，实施例中，“份”为“质量份”，且“％”为“质量％”。

[0233] (熔点)

[0234] 熔点的测定中使用热加(Thermo plus)TG8120(理学公司(Rigaku Corporation)制造)。对于约5mg的样本，在起始温度25℃下以10℃/分钟使温度上升，加温至到达500℃为
止。读取所获得的吸热峰值而获得熔点。

[0235] (酸价)

[0236] 在三角烧瓶中精密地秤量试样约1g，加入50ml的蒸馏水/二恶烷(重量比：蒸馏水/二恶烷＝1/9)混合液来进行溶解。对于所述试样溶液，使用电位差测定装置(京都电子工业
股份有限公司制造，装置名“电位差自动滴定装置AT‑710M”)，以0.1mol/L的氢氧化钾·乙
醇溶液(滴定率a)进行滴定，测定至滴定结束点为止所需要的氢氧化钾·乙醇溶液的量(b
(mL))。作为干燥状态的树脂的值，利用下式来求出酸价(mgKOH/g)。

[0237] 酸价(mgKOH/g)＝{(5.611×a×F)/S}/(不挥发成分浓度/100)

[0238] 其中，

[0239] S：试样的采取量(g)

[0240] a：0.1mol/L的氢氧化钾·乙醇溶液的消耗量(ml)

[0241] F：0.1mol/L的氢氧化钾·乙醇溶液的滴定率

[0242] (重量平均分子量(Mw))

[0243] 重量平均分子量(Mw)为使用TSKgel管柱(东曹公司制造)，利用配备有折射率(refractive index，RI)检测器的凝胶渗透色谱仪(gel permeation chromatograph，GPC)
(东曹公司制造，HLC‑8320GPC)，在展开溶媒中使用四氢呋喃(tetrahydrofuran，THF)进行
测定而得的聚苯乙烯换算的重量平均分子量(Mw)。

[0244] (数量平均分子量(Mn))

[0245] 利用配备有RI检测器的凝胶渗透色谱(GPC)进行测定。作为装置而使用HLC‑8220GPC(东曹股份有限公司制造)，将两根分离管柱串联地连接，在两者的填充剂中，相连
地使用两串“TSK‑GEL SUPER HZM‑N”，并在烘箱温度40℃下使用THF溶液作为溶离液而以流
速0.35ml/min进行测定。样本溶解于1wt％的包含所述溶离液的溶剂中，并注入20微升。分
子量均为聚苯乙烯换算值。

[0246] (具有酸性基的α‑烯烃共聚物A‑1的合成)

[0247] 在具备气体导入管、温度计、电容器、搅拌机的反应容器中，以表1记载的摩尔比且以总量成为100g的方式装入作为α‑烯烃的1‑十四烯、顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸单丁酯，进
而将10g的二甲苯装入烧瓶中，在进行氮气置换后，以130℃进行加热、搅拌。向其中，一边进
行搅拌一边历时2小时滴加1.0g的作为过氧化物的全丁基O(PERBUTYL O)(日油股份有限公
司)与20g的二甲苯的混合物。其后，在将温度保持为130℃的状态下进而搅拌1小时以进行
反应，对二甲苯进行减压浓缩而将其完全去除，获得共聚物A‑1。所获得的共聚物A‑1的数量
平均分子量(Mn)为约2400，酸价为约130mgKOH/g，熔点为约75℃。

[0248] (具有酸性基的α‑烯烃共聚物A‑2～A‑5的合成)

[0249] 除将具有酸性基的α‑烯烃共聚物A‑1的组成变更为表1中记载的组成以外，通过与A‑1相同的方法获得具有酸性基的α‑烯烃共聚物A‑2～A‑5。将所获得的共聚物的物性记载
于表1中。

[0250] [表1]

[0251]

[0252] (具有酸性基的α‑烯烃共聚物(Q‑1)的合成)

[0253] 在具备气体导入管、温度计、电容器、搅拌机的反应容器中装入作为α‑烯烃的46.2g的1‑己烯、53.8g的顺丁烯二酸酐，将10g的二甲苯装入烧瓶中，在进行氮气置换后，以
130℃进行加热、搅拌。向其中，一边进行搅拌一边历时2小时滴加1.0g的作为过氧化物的全
丁基O(PERBUTYL O)(日油股份有限公司)与20g的二甲苯的混合物。其后，在将温度保持为
130℃的状态下进而搅拌1小时以进行反应，对二甲苯进行减压浓缩而将其完全去除，获得
共聚物Q‑1。所获得的共聚物Q‑1的重量平均分子量(Mw)为约10,000，酸价为615.7mgKOH/g。

[0254] (具有酸性基的α‑烯烃共聚物Q‑2～Q‑10)

[0255] 除变更为表2中记载的原料与装入量以外，与(Q‑1)同样地进行合成而分别获得共聚物Q‑2～Q‑10。再者，关于分子量的调整，是变更全丁基O(PERBUTYL O)的添加量来进行适
当调整。各共聚物的重量平均分子量(Mw)、酸价如表2中所记载。

[0256] [表2]

[0257]

[0258] (具有酸性基的α‑烯烃共聚物RQ‑1的制造)

[0259] 在具备气体导入管、温度计、电容器、搅拌机的反应容器中加入32.2g的共聚物Q‑1、67.8g的表3记载的化合物(3)‑2、0.2g的作为催化剂的二氮杂双环十一烯，一边进行搅拌
一边加温至130℃。1小时后将温度变更为110℃并进而保持1小时，进而变更为90℃并保持4
1
小时，以进行酯反应，获得具有所述通式(2)中R1＝甲基、AO＝C2H4O、m＝12、n＝0的侧链的
α‑烯烃顺丁烯二酸酐共聚物RQ‑1。再者，所获得的共聚物的重量平均分子量(Mw)为约13,
000，酸价为99mgKOH/g。

[0260] (具有酸性基的α‑烯烃共聚物RQ‑2～RQ‑19、RQ‑27～RQ‑31的制造)

[0261] 除变更为表3～表5中记载的原料与装入量以外，与(RQ‑1)同样地进行合成而获得共聚物(RQ‑2)～(RQ‑19)、(RQ‑27)～(RQ‑31)。各共聚物的重量平均分子量(Mw)、酸价如表3
～表5中所记载。

[0262] (具有酸性基的α‑烯烃共聚物RQ‑20的制造)

[0263] 在具备气体导入管、温度计、电容器、搅拌机的反应容器中加入61.7g的共聚物Q‑5、38.3g的硬脂基胺，一边进行搅拌，一边在氮气流中以反应温度180℃进行5小时反应。反
应结束后，趁热取出内含物而获得具有酸性基的α‑烯烃共聚物(RQ‑20)。所获得的共聚物的
重量平均分子量(Mw)为约11,000，酸价为79.7mgKOH/g。

[0264] (具有酸性基的α‑烯烃共聚物RQ‑21～RQ‑26的制造)

[0265] 除变更为表3～表5中记载的原料与装入量以外，与(RQ‑20)同样地进行合成而获得共聚物(RQ‑21)～(RQ‑26)。各共聚物的重量平均分子量(Mw)、酸价如表3～表5中所记载。

[0266]

[0267]

[0268] [表5]

[0269]

[0270] 以下示出表3～表5中的简称。再者，在下述说明中，使用的是通式(1)～通式(6)中的一价的结合键上均为氢原子进行了键结的化合物。

[0271] (3)‑1：通式(3)中，R1＝甲基、A1O＝C2H4O、m＝4、n＝0的化合物。

[0272] (3)‑2：通式(3)中，R1＝甲基、A1O＝C2H4O、m＝12、n＝0的化合物。

[0273] (3)‑3：通式(3)中，R1＝甲基、A1O＝C2H4O、m＝22、n＝0的化合物。

[0274] (3)‑4：通式(3)中，R1＝甲基、A1O＝C2H4O、A2O＝C3H6O、m＝3、n＝6的化合物。

[0275] (3)‑5：通式(3)中，R1＝C8H17、A1O＝C2H4O、A2O＝C3H6O、m＝3、n＝6的化合物。

[0276] (3)‑6：通式(3)中，R1＝C18H37、A2O＝C3H6O、m＝0、n＝7的化合物。

[0277] (4)‑1：通式(4)中，R1＝甲基、A1O＝C2H4O、m＝12、n＝0的化合物。

[0278] (4)‑2：通式(4)中，R1＝C11H23、A1O＝C2H4O、m＝12、n＝0的化合物。

[0279] (4)‑3：通式(4)中，R1＝C11H23、A2O＝C3H6O、m＝0、n＝8的化合物。

[0280] (5)‑1：使用杰法明(JEFFAMINE)M‑600(亨斯迈(HUNTSMAN)公司制造)。通式(5)中，1 2
R1＝甲基、AO＝C2H4O、AO＝C3H6O、m＝1、n＝9、R2＝氢原子。

[0281] (5)‑2：使用杰法明(JEFFAMINE)M‑1000(亨斯迈(HUNTSMAN)公司制造)。通式(5)1 2
中，R1＝甲基、AO＝C2H4O、AO＝C3H6O、m＝19、n＝3、R2＝氢原子。

[0282] (5)‑3：使用杰法明(JEFFAMINE)M‑2005(亨斯迈(HUNTSMAN)公司制造)。通式(5)1 2
中，R1＝甲基、AO＝C2H4O、AO＝C3H6O、m＝6、n＝29、R2＝氢原子。

[0283] 环己醇：通式(1)中R1＝环己基的化合物。

[0284] 苄基醇：通式(1)中R1＝苯环的化合物。

[0285] 乳酸：通式(1)中R1由下述通式(6)表示的化合物。

[0286] [化6]

[0287] 通式(6)

[0288]

[0289] 硬脂基胺：通式(2)中，R1＝CH3(CH2)17‑、R2＝氢原子的化合物。

[0290] 异丙基胺：通式(2)中，R1＝(CH3)2CH‑、R2＝(CH3)2CH‑的化合物。

[0291] 环己基胺：通式(2)中，R1＝环己基、R2＝氢原子的化合物。

[0292] (涂层颜料(湿(Wet))PA1‑1～PA1‑50)

[0293] (PA1‑1的制造)

[0294] 将250份的作为颜料的PR122(科莱恩(Clariant)公司制造的“碳粉品红(Toner Magenta)E”)、1250份的作为水溶性无机盐的氯化钠、87.5份的作为树脂的(A‑2)及250份的
作为水溶性有机溶剂的二乙二醇装入不锈钢制3L捏合机(井上制作所公司制造)中，在80℃
下进行6小时混炼。将所述混合物投入至7,500份的水中后放置24小时，利用高速混合机搅
拌约1小时而制成浆料状，反复进行过滤、水洗而去除氯化钠及水溶性有机溶剂，获得表面
由树脂被覆的颜料(涂层颜料PA1‑1)。(不挥发成分浓度30.2％)

[0295] (涂层颜料(湿)PA1‑2～PA1‑48、PA1‑50的制造)

[0296] 除变更为表6中所示的组成以外，通过与涂层颜料(PA1‑1)相同的方法获得涂层颜料(PA1‑2)～(PA1‑48)及(PA1‑50)。再者，针对涂层颜料(PA1‑42)～(PA1‑44)，将87.5份的
树脂变更为以下所示的树脂。

[0297] 涂层颜料(PA1‑42)

[0298] 树脂1：(A‑2)60份

[0299] 树脂2：庄可利(Joncyrl)690 27.5份

[0300] 涂层颜料(PA1‑43)

[0301] 树脂1：(A‑2)60份

[0302] 树脂2：X‑1 27.5份

[0303] 涂层颜料(PA1‑44)

[0304] 树脂1：(A‑2)60份

[0305] 树脂2：SMA1440 27.5份

[0306] (涂层颜料(湿)PA1‑49的制造)

[0307] 将250份的作为颜料的PR122(科莱恩(Clariant)公司制造的“碳粉品红(Toner Magenta)E”)、1250份的作为水溶性无机盐的氯化钠、250份的作为水溶性有机溶剂的二乙
二醇装入不锈钢制3L捏合机(井上制作所公司制造)中，在80℃下进行6小时混炼。将所述混
合物投入至7,500份的水中后放置24小时，利用高速混合机搅拌约1小时而制成浆料状，反
复进行过滤、水洗而去除氯化钠及水溶性有机溶剂，获得涂层颜料(PA1‑49)(实际上未经被
覆的颜料)。(不挥发成分浓度34.2％)

[0308]

[0309]

[0310] (名称)

[0311] 以下表示表6中的名称及注释。

[0312] 庄可利(Joncyrl)690：苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂(巴斯夫(BASF)公司制造)

[0313] X‑1：苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂(星光PMC公司制造)

[0314] SMA1440：苯乙烯顺丁烯二酸(酐)树脂(克雷威利(CrayValley)公司制造)

[0315] (注释)

[0316] (PA1‑49)虽被分类为涂层颜料，但实际上是未经被覆的颜料。

[0317] (涂层颜料(湿)PRQ‑1～PRQ‑82的制造)

[0318] (PRQ‑1的制造)

[0319] 将250份的作为颜料(X)的PR122(科莱恩(Clariant)公司制造的“碳粉品红(Toner Magenta)E”)、1250份的作为水溶性无机盐的氯化钠、87.5份的作为树脂的(RQ‑1)及250份
的作为水溶性有机溶剂的二乙二醇装入不锈钢制3L捏合机(井上制作所公司制造)中，在80
℃下进行6小时混炼。将所述混合物投入至7,500份的水中后放置24小时，利用高速混合机
搅拌约1小时而制成浆料状，反复进行过滤、水洗而去除氯化钠及水溶性有机溶剂。由此获
得表面由树脂被覆的颜料(涂层颜料)(PRQ‑1)溶液。(不挥发成分浓度30.5％)再者，不挥发
成分浓度是对在105℃下30分钟后的不挥发成分的重量进行测定而算出。

[0320] (PRQ‑2～PRQ‑78的制造)

[0321] 除变更为表9～表11中记载的原料与装入量以外，与(PRQ‑1)同样地进行处理而获得表面由树脂被覆的颜料(涂层颜料)(PRQ‑2～PRQ‑78)溶液。

[0322] 再者，关于涂层颜料(PRQ‑76)～(PRQ‑78)，将(PRQ‑1)的制造中使用的87.5份的(RQ‑1)变更为并用以下所示的树脂并变更组成，除此以外，与(PRQ‑1)同样地进行处理。

[0323] 涂层颜料(PRQ‑76)

[0324] 树脂1：(RQ‑5)60份

[0325] 树脂2：庄可利(Joncyrl)690 27.5份

[0326] 涂层颜料(PRQ‑77)

[0327] 树脂1：(RQ‑5)60份

[0328] 树脂2：X‑1 27.5份

[0329] 涂层颜料(PRQ‑78)

[0330] 树脂1：(RQ‑5)60份

[0331] 树脂2：SMA1440 27.5份

[0332] 关于涂层颜料(PRQ‑75)、(PRQ‑79)～(PRQ‑80)，将(PRQ‑1)的制造中使用的87.5份的(RQ‑1)变更为以下所示的树脂及组成，除此以外，与(PRQ‑1)同样地进行处理。

[0333] 涂层颜料(PRQ‑75)

[0334] 树脂1：(RQ‑5)200.0份

[0335] 涂层颜料(PRQ‑79)

[0336] 树脂1：(RQ‑5)37.5份

[0337] 涂层颜料(PRQ‑80)

[0338] 树脂1：(RQ‑5)250.0份

[0339] 关于涂层颜料(PRQ‑81)～(PRQ‑83)，将(PRQ‑1)的制造中使用的87.5份的(RQ‑1)变更为以下所示的树脂及组成，除此以外，与(PRQ‑1)同样地进行处理。

[0340] 涂层颜料(PRQ‑81)

[0341] 树脂1：庄可利(Joncyrl)690 87.5份

[0342] 涂层颜料(PRQ‑82)

[0343] 树脂1：X‑1 87.5份

[0344] 涂层颜料(PRQ‑83)

[0345] 树脂1：SMA1440 87.5份

[0346] 各涂层颜料的不挥发成分浓度、树脂被覆量如表9～表11中所记载。再者，树脂被覆量以树脂被覆量(质量份)相对于颜料(X)100质量份的比例(％)来表示。

[0347] (未被树脂被覆的颜料PRQ‑84的制造)

[0348] 将250份的作为颜料的PR122(科莱恩(Clariant)公司制造的“碳粉品红(Toner Magenta)E”)、1250份的作为水溶性无机盐水溶性无机盐的氯化钠、250份的作为水溶性有
机溶剂的二乙二醇装入不锈钢制3L捏合机(井上制作所公司制造)中，在80℃下进行6小时
混炼。

[0349] 将所述混合物投入至7,500份的水中后放置24小时，利用高速混合机搅拌约1小时而制成浆料状，反复进行过滤、水洗而去除氯化钠及水溶性有机溶剂，获得涂层颜料(PRQ‑
84)(实际上未经被覆的颜料)(不挥发成分浓度34.2％)再者，不挥发成分浓度是对在105℃
下30分钟后的不挥发成分的重量进行测定而算出。

[0350]

[0351]

[0352] [表8]

[0353]

[0354]

[0355] 以下表示表中的名称及注释。

[0356] (名称)

[0357] 庄可利(Joncyrl)690：苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂(巴斯夫(BASF)公司制造)

[0358] X‑1：苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂(星光PMC公司制造)

[0359] SMA1440：苯乙烯顺丁烯二酸(酐)树脂(克雷威利(CrayValley)公司制造)

[0360] (注释)

[0361] (PRQ‑84)虽被分类为涂层颜料，但实际上是未经被覆的颜料。

[0362] (注释)

[0363] 在表中记载有多个C.I.No.者((PRQ‑47)～(PRQ‑74))是以表中记载的质量份同时使用多个颜料来制造涂层颜料。例如，涂层颜料(PRQ‑47)的制造是在涂层颜料(PRQ‑1)的制
造中将250份的碳粉品红(Toner Magenta)E变更为125份的碳粉品红(Toner Magenta)E、
125份的永固洋红(PERMANENT CARMINE)FBB02‑JP而加以并用，除此以外，通过与涂层颜料
(PRQ‑1)的制造方法相同的方法获得涂层颜料(PRQ‑47)。涂层颜料(PRQ‑48)～(PRQ‑74)也
通过与涂层颜料(PRQ‑47)相同的方法进行处理。

[0364] (喷墨印刷油墨)

[0365] (涂层颜料(PA1‑1)～(PA1‑50)的评价)

[0366] (颜料水分散体的制造)

[0367] [实施例A1‑1]

[0368] 以颜料水分散体(DPA1‑1)100份中的涂层颜料中所含的颜料成为15份的方式秤取涂层颜料(PA1‑1)、离子交换水、以及用以进行中和的根据涂层颜料中所含的树脂的酸价与
质量份而计算出的等量的二甲基氨基乙醇，在液温70℃下利用高速混合机搅拌1小时，通过
离子交换水来调整所挥发的水分，获得100份的颜料水分散体(DPA1‑1)。将所获得的颜料水
分散体的粒度分布作为涂层颜料(PA1‑1)的粒度分布进行评价。粒度分布是使用纳米波
(Nanotrac Wave)(麦奇克拜尔(Microtrac·BEL)公司制造)并利用离子交换水进行稀释来
测定。颜料水分散体(DPA1‑1)的粒度分布为d1＝25nm、d50＝53nm、d99＝160nm(体积平均粒
径)。

[0369] 再者，涂层颜料中所含的颜料的质量份是通过以下方法而算出。

[0370] 涂层颜料中所含的颜料的质量份＝(1)×(2)÷((2)+(3))

[0371] (1)涂层颜料的不挥发成分的质量份

[0372] (2)制造涂层颜料时所使用的颜料(X)的质量份

[0373] (3)制造涂层颜料时所使用的树脂的质量份

[0374] 再者，涂层颜料中所含的树脂的质量份是通过以下方法而算出。

[0375] 涂层颜料中所含的树脂的质量份＝(1)×(2)÷((2)+(3))

[0376] (1)涂层颜料的不挥发成分的质量份

[0377] (2)制造涂层颜料时所使用的树脂的质量份

[0378] (3)制造涂层颜料时所使用的颜料(X)的质量份

[0379] 再者，成为等量的二甲基氨基乙醇的中和当量的质量份是通过以下方法而算出。

[0380] 二甲基氨基乙醇的质量份＝((1)×(2)÷1000)÷(3)×(4)

[0381] (1)涂层颜料中所含的树脂的质量份

[0382] (2)涂层颜料中所含的树脂的酸价(mgKOH/g)

[0383] (3)氢氧化钾的摩尔质量(56.11g/mol)

[0384] (4)二甲基氨基乙醇的摩尔质量(89.14g/mol)

[0385] [实施例A1‑2～实施例A1‑44、比较例A1‑1～比较例A1‑4、比较例A1‑6]

[0386] 除将涂层颜料与碱性物质变更为表7中所示的组成以外，通过与实施例(A1‑1)相同的方法获得颜料水分散体(DPA1‑2)～(DPA1‑48)及(DPA1‑50)。针对所获得的颜料分散
体，与实施例(A1‑1)同样地测定粒度分布。粒度分布的结果如表7中所记载。

[0387] [比较例A1‑5]

[0388] 加入5.3份的树脂(A‑2)、根据树脂(A‑2)的酸价与质量份进行计算而成为中和当量的二甲基氨基乙醇，进而秤取离子交换水以将溶液总量调整为56.1份。继而，一边加温至
70℃，一边利用高速混合机进行1小时搅拌混合，通过离子交换水来调整所挥发的水分，获
得树脂(A‑2)的水分散体。向所获得的树脂(A‑2)的水分散体中秤取43.9份的涂层颜料
(PA1‑49)(实际上未经被覆的颜料)，在液温70℃下利用高速混合机进行1小时搅拌，通过离
子交换水来调整所挥发的水分，获得100份的颜料水分散体(DPA1‑49)。通过与实施例A1‑1
相同的方法对粒度分布进行了测定，但颜料沉降而无法进行评价。将测定结果在表7中表述
为“沉降”来表示。

[0389] [喷墨印刷油墨的制造(A1)]

[0390] [实施例A1‑1]

[0391] 利用高速混合机，以500rpm对26.7份的颜料水分散体(DPA1‑1)与73.3份的下述稀释液A进行搅拌、混合，获得喷墨印刷油墨(IA1‑1)。

[0392] (稀释液A)

[0393] 甘油10.0份

[0394] 1,3‑丙二醇15.0份

[0395] 萨菲诺(Surfynol)DF110D(日本空气产品(Air Products Japan)公司制造的消泡剂)0.5份

[0396] 普罗塞尔(Proxel)GXL(龙沙(LONZA)公司制造的防腐剂)0.2份

[0397] 离子交换水47.6份

[0398] [实施例A1‑2～实施例A1‑44、比较例A1‑1～比较例A1‑6]

[0399] 除将实施例(A1‑1)的调配变更为表7所示的组成以外，通过与实施例(A1‑1)相同的组成及方法获得喷墨印刷油墨(IA1‑2)～(IA1‑50)。

[0400] (颜料水分散体的评价)

[0401] 针对所获得的颜料水分散体，对以下项目进行评价。将评价结果示于表7。

[0402] (1)过滤试验

[0403] 通过过滤试验对颜料水分散体中的粗大粒子的量进行评价。通过一定量的颜料水分散体的在25mmφ的玻璃纤维制过滤器(GF/B GE医疗生命科学(GE Healthcare Life 
Sciences)公司制造)中的通过时间进行评价。在粗大粒子多的情况下，观测到过滤器发生
堵塞而通过时间长。另外，在粗大粒子更多的情况下，过滤器闭塞而无法对颜料水分散体的
总量进行过滤。通常，向喷墨头供给油墨的路径中所使用的过滤器大于1μm，另外，喷墨印刷
油墨的颜料浓度一般低于颜料水分散体，从而只要通过本试验方法通过了过滤，则可谓之
充分。将具体的评价条件示于以下。装配直径25mm的过滤器支架(爱多邦得科(ADVANTEC)公
司制造)，所述过滤器支架上载有在经由旋塞而附接了减压泵的抽吸槽(suction vessel)
中划有15ml的刻度的漏斗、与25mmφ的玻璃纤维制过滤器(GF/B GE医疗生命科学(GE 
Healthcare Life Sciences)公司制造)。以抽吸槽内不被减压的方式使用旋塞使减压泵工
作。在漏斗中秤取15g的颜料水分散体。将泵与抽吸槽的开压作为起始，对颜料水分散体总
量通过过滤器的时间(秒)进行测量。此时的抽吸槽内的压力为0.05MPa～0.07MPa。在60秒
以内过滤器闭塞而颜料水分散体未通过的情况下，对漏斗内残留的颜料水分散体量(g)进
行测量。再者，通过时间越短，则评价越良好。通过过滤器的过程历时60秒以上的样本、过滤
器闭塞而分散体未通过滤纸的样本的粗大粒子多，分散性不良。

[0404] 关于通过过滤器的过程历时60秒以上的样本，对经过60秒的时间点的滤纸上的分散体量(g)进行测定。另外，关于过滤器闭塞而分散体的总量未通过滤纸的样本，对经过60
秒的时间点的滤纸上的分散体量(g)进行测量。将结果示于表7。

[0405] [喷墨印刷油墨的评价(A1)]

[0406] 针对所获得的喷墨印刷油墨(A1)，对下述进行评价。将结果示于表7。

[0407] (1)喷出性

[0408] 将喷墨印刷油墨(A1)在25℃的环境下填充于搭载有具有压电元件的喷墨头的喷墨打印机中，在30张拷贝用纸(施乐(Xerox)公司4024)上进行连续印刷，观察点状空白。关
于出现了点状空白的喷嘴的数量相对于所有喷嘴为几％，并通过基准进行评价。0％：S良好

[0409] 较0％多且为5％以下：A实用范围

[0410] 较5％多：B不可实用

[0411] (2)耐水性

[0412] 将喷墨印刷油墨(A1)在25℃的环境下填充于搭载有具有压电元件的喷墨头的喷墨打印机中，在拷贝用纸(施乐(Xerox)公司4024)上，使用青色、品红、黄色、黑色、橙色、绿
色、紫色、白色的油墨进行列印，在温度25℃、湿度50％的条件下，将印刷物在列印后立即浸
渍于自来水中，观察印刷物的渗墨，并通过以下的基准进行评价。

[0413] 经过1小时浸渍后未产生列印的渗墨：S良好

[0414] 在浸渍10分钟后～未满1小时，产生了列印的渗墨：A实用范围

[0415] 在浸渍后即刻～未满10分钟，在列印中产生了渗墨：B不可实用

[0416] [表10]

[0417]

[0418] 关于表7中的稀释液，示于以下。

[0419] (稀释液A)

[0420] 甘油10.0份

[0421] 1,3‑丙二醇15.0份

[0422] 萨菲诺(Surfynol)DF110D(日本空气产品(Air Products Japan)公司制造的消泡剂)0.5份

[0423] 普罗塞尔(Proxel)GXL(龙沙(LONZA)公司制造的防腐剂)0.2份

[0424] 离子交换水47.6份

[0425] (稀释液B)

[0426] 邦考特(Voncoat)4001(迪爱生(DIC)公司制造)6.0份

[0427] 甘油10.0份

[0428] 三乙二醇25.0份

[0429] 2,2,4‑三甲基‑1,3‑戊二醇4.0份

[0430] 波利福斯(PolyFox)PF‑151N(欧诺法(OMNOVA)公司制造)2.0份

[0431] 普罗塞尔(Proxel)LV(龙沙(LONZA)公司制造的防腐剂)0.2份

[0432] 三乙醇胺0.1份

[0433] 离子交换水26.0份

[0434] (稀释液C)

[0435] 海德兰(Hydran)HW‑940(迪爱生(DIC)公司制造)7.0份

[0436] 甘油6.0份

[0437] 3‑甲基‑1,3‑丁二醇19.0份

[0438] 2‑乙基‑1,3‑己二醇2.0份

[0439] 庄尼尔(Zonyl)FS‑300(杜邦(Dupont)公司制造)2.5份

[0440] 普罗塞尔(Proxel)LV(龙沙(LONZA)公司制造的防腐剂)0.2份

[0441] 2‑氨基‑2‑乙基‑1,3‑丙二醇0.1份

[0442] 离子交换水36.5份

[0443] (稀释液D)

[0444] Acriito WEM‑321U(大成化工公司制造)7.9份

[0445] 甘油7.5份

[0446] 1,3‑丁二醇22.5份

[0447] 2‑乙基‑1,3‑己二醇4.0份

[0448] 波利福斯(PolyFox)PF‑156A(欧诺法(OMNOVA)公司制造)3.3份

[0449] 普罗塞尔(Proxel)LV(龙沙(LONZA)公司制造的防腐剂)0.2份

[0450] 2‑氨基‑2‑乙基‑1,3‑丙二醇0.1份

[0451] 离子交换水27.8份

[0452] (稀释液E)

[0453] 邦考特(Voncoat)4001(迪爱生(DIC)公司制造)7.0份

[0454] 甘油7.5份

[0455] 二乙二醇22.5份

[0456] 2,2,4‑三甲基‑1,3‑戊二醇4.0份

[0457] 波利福斯(PolyFox)PF‑151N(欧诺法(OMNOVA)公司制造)2.0份

[0458] 普罗塞尔(Proxel)LV(龙沙(LONZA)公司制造的防腐剂)0.2份

[0459] 2‑氨基‑2‑乙基‑1,3‑丙二醇0.1份

[0460] 离子交换水30.0份

[0461] 表7中，实施例(A1‑1)～实施例(A1‑44)的颜料水分散体为良好的结果，涂层颜料(PA1‑1)～涂层颜料(PA1‑44)的粗大粒子的分散性优异。另一方面，比较例(A1‑1)～比较例
(A1‑5)在过滤试验中未全部通过。

[0462] 表7中，实施例(A1‑1)～实施例(A1‑44)的喷墨印刷油墨与比较例(A1‑1)～比较例(A1‑5)相比，喷出性优异。尤其比较例(A1‑5)无法由喷墨打印机喷出。另外，使用实施例
(A1‑1)～实施例(A1‑44)的喷墨印刷油墨印刷而成的印刷物与比较例(A1‑6)相比，耐水性
优异。再者，比较例(A1‑5)无法由搭载有具有压电元件的喷墨头的喷墨打印机喷出，从而无
法制作印刷物，因此未实施耐水性评价。

[0463] (交联分散体的制造)

[0464] [实施例A2‑1]

[0465] 以颜料水分散体(DPA1‑1')100份中的涂层颜料中所含的颜料成为20份的方式秤取涂层颜料(PA1‑1)与离子交换水，进而秤取根据所秤取的涂层颜料(PA1‑1)中所含的树脂
的质量份与酸价进行计算而成为当量的氢氧化钾，在液温70℃下利用高速混合机搅拌1小
时，通过离子交换水来调整所挥发的水分，获得100份的颜料水分散体(DPA1‑1')。向100份
的颜料水分散体(DPA1‑1')中，以制造颜料水分散体(DPA1‑1')时使用的氢氧化钾的摩尔数
与环氧基的摩尔数成为等摩尔的方式加入丹纳考尔(Denacol)EX321(环氧交联剂，长濑化
成(Nagase chemteX)制造，不挥发成分100％，环氧当量140g/eq)作为交联剂，在70℃下搅
拌约2小时，通过离子交换水来调整所挥发的水分，获得交联颜料分散体(CPA1‑1')。进而，
以交联颜料分散体(CPA1‑1')100份中的涂层颜料中所含的颜料成为15份的方式，使用离子
交换水对交联颜料分散体(CPA1‑1')进行调整，获得100份的交联颜料分散体(CPA1‑1)。

[0466] 再者，涂层颜料中所含的颜料的质量份、涂层颜料中所含的树脂的质量份是通过与实施例(A1‑1)相同的方法而算出。

[0467] 再者，氢氧化钾的质量份是通过以下方法而算出。

[0468] 氢氧化钾的质量份＝(1)×(2)÷1000

[0469] (1)涂层颜料中所含的树脂的质量份

[0470] (2)涂层颜料中所含的树脂的酸价(mgKOH/g)

[0471] [实施例A2‑2～实施例A2‑44、比较例A2‑1～比较例A2‑4]

[0472] 除变更为表8中所示的组成以外，通过与实施例A2‑1相同的方法获得交联颜料分散体(CPA1‑2～CPA1‑48)。

[0473] [比较例A2‑5]

[0474] 以总量成为34.5份的方式秤取7.0份的树脂(A‑2)、根据树脂(A‑2)的酸价进行计算而成为当量的氢氧化钾、离子交换水，一边加温至70℃，一边利用高速混合机进行1小时
搅拌混合，通过离子交换水来调整所挥发的水分，获得树脂(A‑2)的水分散体。向所获得的
树脂(A‑2)的水分散体中秤取58.5份的涂层颜料(PA1‑49)(实际上未经被覆的颜料)，在液
温70℃下利用高速混合机进行1小时搅拌，通过离子交换水来调整所挥发的水分，获得100
份的颜料水分散体(DPA1‑49')。进而，向100份的颜料水分散体(DPA1‑49')中，以制造颜料
水分散体(DPA1‑49')时使用的氢氧化钾的摩尔数与环氧基的摩尔数成为等摩尔的方式加
入丹纳考尔(Denacol)EX321(环氧交联剂，长濑化成(Nagase chemteX)制造，不挥发成分
100％，环氧当量140g/eq)作为交联剂，在70℃下搅拌约2小时，通过离子交换水来调整所挥
发的水分，获得交联颜料分散体(CPA1‑49')。进而，以交联颜料分散体(CPA1‑49')100份中
的涂层颜料中所含的颜料(实际上未经被覆)成为15份的方式，使用离子交换水对交联颜料
分散体(CPA1‑49')进行调整，获得100份的交联颜料分散体(CPA1‑49)。再者，关于涂层颜料
中所含的颜料的质量份，将涂层颜料(PA1‑49)的不挥发成分设为颜料的质量份。

[0475] [比较例A2‑6]

[0476] 除将二甲基氨基乙醇变更为氢氧化钾以外，通过与实施例(A1‑1)相同的方法制作颜料水分散体，获得未进行交联剂处理的颜料水分散体(DPA1‑1‑2)。

[0477] [喷墨印刷油墨(A2)的制造]

[0478] [实施例A2‑1]

[0479] 当欲获得100份的喷墨印刷油墨时，以喷墨印刷油墨中的涂层颜料中所含的颜料成为4份的方式，利用高速混合机，以500rpm对交联颜料分散体(CPA1‑1)与16.0份的1,2‑己
二醇、16.0份的1,2‑丁二醇、0.5份的萨菲诺(Surfynol)DF110D(日本空气产品(Air 
Products Japan)公司制造的消泡剂)、0.2份的普罗塞尔(Proxel)GXL(龙沙(LONZA)公司制
造的防腐剂)、离子交换水进行搅拌、混合，获得喷墨印刷油墨(IA2‑1)。

[0480] [实施例A2‑2～实施例A2‑44、比较例A2‑1～比较例A2‑6]

[0481] 除将实施例A2‑1中所示的交联颜料分散体(CPA1‑1)变更为表8中所示的交联颜料分散体(CPA1‑2)～(CPA1‑49)、未经交联的颜料水分散体(DPA1‑1‑2)以外，通过与实施例
A2‑1相同的方法获得喷墨印刷油墨(IA2‑2)～(IA2‑50)。

[0482] [喷墨印刷油墨(A2)的评价]

[0483] 针对所获得的喷墨印刷油墨(A2)，对下述进行评价。将结果示于表8。

[0484] (粒度分布稳定性)

[0485] 关于所获得的喷墨印刷油墨(A2)的粒度分布，使用纳米波(Nanotrac Wave)(麦奇克拜尔(Microtrac·BEL)公司制造)，并以负荷指数(loading index)成为15～20的方式对
喷墨印刷油墨(A2)进行离子交换来加以稀释而测定(体积平均粒径)。进而，将喷墨印刷油
墨在70℃的恒温机中保存一周后，以相同的方式测定粒度分布，求出变化率。评价基准如以
下所述。

[0486] S：70℃保存一周前后的粒度分布(D50)变化率未满±10％(良好)

[0487] A：70℃保存一周前后的粒度分布(D50)变化率为±10％以上且未满±20％(实用上无问题)

[0488] B：70℃保存一周前后的粒度分布(D50)变化率为±20％以上(不可实用)

[0489] (粘度稳定性)

[0490] 关于所制造的喷墨印刷油墨(A2)的粘度，使用E型粘度计(东机产业公司制造的“ELD型粘度计”)，以25℃下、转速20rpm的条件进行测定。进而，将喷墨印刷油墨(A2)在70℃
的恒温机中保存一周后，以相同的方式测定粘度，求出变化率。评价基准如以下所述。

[0491] S：70℃保存一周前后的粘度变化率未满±10％(良好)

[0492] A：70℃保存一周前后的粘度变化率为±10％以上且未满±20％(实用上无问题)

[0493] B：70℃保存一周前后的粘度变化率为±20％以上(不良)

[0494]

[0495]

[0496] 表8中，实施例(A2‑1)～实施例(A2‑44)通过使用交联剂，制成喷墨印刷油墨后的粘度、粒度分布的稳定性优异。相对于此，比较例(A2‑6)因未使用交联剂，故无法充分获得
粒度分布、粘度的经时促进后的保存稳定性。另外，比较例(A2‑1)～比较例(A2‑4)因颜料未
由树脂充分被覆而无法获得充分的交联的效果，从而无法充分获得粒度分布、粘度的经时
促进后的保存稳定性。比较例(A2‑5)的颜料沉降而无法制作分散体，因此记载为沉降。另
外，无法测定粘度。

[0497] (涂层颜料(PRQ‑1)～(PRQ‑84)的评价)

[0498] [实施例B1‑1]

[0499] (颜料水分散体(DPRQ‑1)的制造)

[0500] 以颜料水分散体(DPRQ‑1)100份中的涂层颜料中所含的颜料成为15份的方式秤取涂层颜料(PRQ‑1)、离子交换水、以及用以进行中和的根据涂层颜料中所含的树脂的酸价与
质量份而计算出的等量的二甲基氨基乙醇，在液温70℃下利用高速混合机搅拌1小时，通过
离子交换水来调整所挥发的水分，获得100份的颜料水分散体(DPRQ‑1)。将所获得的颜料水
分散体的粒度分布作为涂层颜料(PRQ‑1)的粒度分布进行评价。粒度分布是使用纳米波
(Nanotrac Wave)(麦奇克拜尔(Microtrac·BEL)公司制造)并利用离子交换水进行稀释来
测定。颜料水分散体(DPRQ‑1)的粒度分布为d50＝58nm(体积平均粒径)。

[0501] 再者，涂层颜料中所含的颜料的质量份、涂层颜料中所含的树脂的质量份、二甲基氨基乙醇的成为等量的质量份是通过与实施例(A1‑1)相同的方法而算出。

[0502] [实施例B1‑2～实施例B1‑78、比较例B1‑1～比较例B1‑5]

[0503] 除将实施例(B1‑1)的涂层颜料(PRQ‑1)变更为表12～表13中所示的涂层颜料以外，通过与实施例(B1‑1)相同的方法获得颜料水分散体(DPRQ‑1)～(DPRQ‑83)。针对所获得
的颜料水分散体，与实施例(B1‑1)同样地测定粒度分布。再者，将测定结果示于表12～表
13。

[0504] [比较例B1‑6]

[0505] 加入5.3份的树脂(RQ‑5)、根据(RQ‑5)的酸价与质量份进行计算而成为中和当量的二甲基氨基乙醇，进而秤取离子交换水以将溶液总量调整为56.1份。继而，一边加温至70
℃，一边利用高速混合机进行1小时搅拌混合，通过离子交换水来调整所挥发的水分，获得
树脂(RQ‑5)的水分散体。向所获得的(RQ‑5)的水分散体中秤取43.9份的涂层颜料(PRQ‑84)
(实际上未经被覆的颜料)，在液温70℃下利用高速混合机进行1小时搅拌，通过离子交换水
来调整所挥发的水分，获得100份的颜料水分散体(DPRQ‑84)。通过与实施例A1‑1相同的方
法对粒度分布进行了测定，但颜料沉降而无法进行评价。再者，将测定结果在表13中表述为
“沉降”来表示。

[0506] [喷墨印刷油墨的制造方法(B1)]

[0507] [实施例B1‑1]

[0508] 利用高速混合机，以500rpm对26.7份的颜料水分散体(DPRQ‑1)与73.3份的喷墨印刷油墨的制造(A1)记载的稀释液A进行搅拌、混合，获得喷墨印刷油墨(IB1‑1)。

[0509] [实施例B1‑2～实施例B1‑78、比较例B1‑1～比较例B1‑6]

[0510] 除变更为表12～表13中所示的稀释液以外，通过与实施例(B1‑1)相同的组成及方法获得喷墨印刷油墨(IB1‑2)～(IB1‑84)。再者，表12～表13记载的稀释液B～E为喷墨印刷
油墨的制造(A1)记载的组成。

[0511] (颜料水分散体的评价)

[0512] 针对所获得的颜料水分散体，与上述同样地进行过滤试验、喷出性、耐水性的评价。将评价结果示于表12～表13。

[0513] [表12]

[0514]

[0515] [表13]

[0516]

[0517] 表中的稀释液与喷墨印刷油墨的制造(A1)记载的组成相同。

[0518] 相对于比较例(B1‑1)、比较例(B1‑3)～比较例(B1‑6)在粗大粒子量试验中发生了闭塞，表中的实施例(B1‑1)～实施例(B1‑78)的颜料水分散体为良好的粗大粒子量试验结
果，涂层颜料(PRQ‑1)～涂层颜料(PRQ‑78)的粗大粒子的分散性优异。

[0519] 根据表12～表13的结果，实施例(B1‑1)～实施例(B1‑78)的喷墨印刷油墨与比较例(B1‑1)、比较例(B1‑3)～比较例(B1‑6)相比，喷出性优异。尤其比较例(B1‑6)无法由喷墨
打印机喷出。另外，使用实施例(B1‑1)～实施例(B1‑78)的喷墨印刷油墨印刷而成的印刷物
与比较例(B1‑2)相比，耐水性优异。再者，比较例(B1‑6)无法由搭载有具有压电元件的喷墨
头的喷墨打印机喷出，从而无法制作记录物，因此未实施耐水性评价。

[0520] (交联分散体的制造)

[0521] [实施例B2‑1]

[0522] 以颜料水分散体(DPRQ‑1')100份中的涂层颜料中所含的颜料成为20份的方式秤取涂层颜料(PRQ‑1)与离子交换水，进而秤取根据所秤取的涂层颜料(PRQ‑1)中所含的树脂
的质量份与酸价进行计算而成为当量的氢氧化钾，在液温70℃下利用高速混合机搅拌1小
时，通过离子交换水来调整所挥发的水分，获得100份的颜料水分散体(DPRQ‑1')。向100份
的颜料水分散体(DPRQ‑1')中，以制造颜料水分散体(DPRQ‑1')时使用的氢氧化钾的摩尔数
与环氧基的摩尔数成为等摩尔的方式加入丹纳考尔(Denacol)EX321(环氧交联剂，长濑化
成(Nagase chemteX)制造，不挥发成分100％，环氧当量140g/eq)作为交联剂，在70℃下搅
拌约2小时，通过离子交换水来调整所挥发的水分，获得交联颜料分散体(CPRQ‑1')。进而，
以交联颜料分散体(CPRQ‑1')100份中的涂层颜料中所含的颜料成为15份的方式，使用离子
交换水对交联颜料分散体(CPRQ‑1')进行调整，获得100份的交联颜料分散体(CPRQ‑1)。

[0523] 再者，涂层颜料中所含的颜料的质量份、涂层颜料中所含的树脂的质量份是通过与实施例(A1‑1)相同的方法而算出。另外，氢氧化钾的质量份是通过实施例(A2‑1)的方法
而算出。

[0524] [实施例B2‑2～实施例B2‑78、比较例B2‑1～比较例B2‑5]

[0525] 除变更为表14～表15中所示的组成以外，通过与实施例(B2‑1)相同的方法获得交联颜料分散体(CPRQ‑2～CPRQ‑83)。

[0526] [比较例B2‑6]

[0527] 以总量成为34.5份的方式秤取7.0份的树脂(RQ‑5)、根据(RQ‑5)的酸价进行计算而成为当量的氢氧化钾、离子交换水，一边加温至70℃，一边利用高速混合机进行1小时搅
拌混合，通过离子交换水来调整所挥发的水分，获得树脂(RQ‑5)的水分散体。向所获得的树
脂(RQ‑5)的水分散体中秤取58.5份的涂层颜料(PRQ‑84)(实际上未经被覆的颜料)，在液温
70℃下利用高速混合机进行1小时搅拌，通过离子交换水来调整所挥发的水分，获得100份
的颜料水分散体(DPRQ‑84')。进而，向100份的颜料水分散体(DPRQ‑84')中，以制造颜料水
分散体(DPRQ‑84')时使用的氢氧化钾的摩尔数与环氧基的摩尔数成为等摩尔的方式加入
丹纳考尔(Denacol)EX321(环氧交联剂，长濑化成(Nagase chemteX)制造，不挥发成分
100％，环氧当量140g/eq)作为交联剂，在70℃下搅拌约2小时，通过离子交换水来调整所挥
发的水分，获得交联颜料分散体(CPRQ‑84')。进而，以交联颜料分散体(CPRQ‑84')100份中
的涂层颜料中所含的颜料(实际上未经被覆)成为15份的方式，使用离子交换水对交联颜料
分散体(CPRQ‑84')进行调整，获得100份的交联颜料分散体(CPRQ‑84)。再者，关于涂层颜料
中所含的颜料的质量份，将PRQ‑84的不挥发成分设为颜料的质量份。

[0528] [比较例B2‑7]

[0529] 除将二甲基氨基乙醇变更为氢氧化钾以外，通过与(B1‑5)相同的方法制作颜料水分散体，获得未进行交联剂处理的颜料水分散体(DPRQ‑5‑2)。

[0530] [喷墨印刷油墨(B2)的制造]

[0531] [实施例B2‑1]

[0532] 当欲获得100份的喷墨印刷油墨时，以喷墨印刷油墨中的涂层颜料中所含的颜料成为4份的方式，利用高速混合机，以500rpm对交联颜料分散体(CPRQ‑1)与16.0份的1,2‑己
二醇、16.0份的1,2‑丁二醇、0.5份的萨菲诺(Surfynol)DF110D(日本空气产品(Air 
Products Japan)公司制造的消泡剂)、0.2份的普罗塞尔(Proxel)GXL(龙沙(LONZA)公司制
造的防腐剂)、离子交换水进行搅拌、混合，获得喷墨印刷油墨(IB2‑1)。

[0533] [实施例B2‑2～实施例B2‑78、比较例B2‑1～比较例B2‑7]

[0534] 除将实施例(B2‑1)中所示的交联颜料分散体(CPRQ‑1)变更为表14～表15中所示的交联颜料分散体(CPRQ‑2)～(CPRQ‑84)、未经交联的颜料水分散体(DPRQ‑5‑2)以外，通过
与实施例(B2‑1)相同的方法获得喷墨印刷油墨(IB2‑2)～(IB2‑85)。

[0535] [喷墨印刷油墨(B2)的评价]

[0536] 针对所获得的喷墨印刷油墨(B2)，对下述进行评价。将结果示于表14～表15。

[0537] (粒度分布稳定性)

[0538] 关于所制造的喷墨印刷油墨(B2)的粒度分布，使用纳米波(Nanotrac Wave)(麦奇克拜尔(Microtrac·BEL)公司制造)，并以负荷指数(loading index)成为15～20的方式对
喷墨印刷油墨(B2)进行离子交换来加以稀释而测定(体积平均粒径)。进而，将喷墨印刷油
墨(B2)在70℃的恒温机中保存一周后，以相同的方式测定粒度分布，求出变化率。评价基准
如以下所述。

[0539] S：70℃保存一周前后的粒度分布(D50)变化率未满±10％(良好)

[0540] A：70℃保存一周前后的粒度分布(D50)变化率为±10％以上且未满±20％(实用上无问题)

[0541] B：70℃保存一周前后的粒度分布(D50)变化率为±20％以上(不良)

[0542] (粘度稳定性)

[0543] 与上述同样地对所制造的喷墨印刷油墨(B2)的粘度进行评价。

[0544] [表14]

[0545]

[0546] [表15]

[0547]

[0548] 根据表14～表15的结果，实施例(B2‑1)～实施例(B2‑78)通过使用交联剂，制成喷墨印刷油墨后的粘度、粒度分布的稳定性优异。相对于此，比较例(B2‑7)因未使用交联剂，
故无法充分获得粒度分布、粘度的经时促进后的保存稳定性。另外，比较例(B2‑1)、比较例
(B2‑3)～比较例(B2‑5)因颜料未由树脂充分被覆而无法获得充分的交联的效果，从而无法
充分获得粒度分布、粘度的经时促进后的保存稳定性。比较例(B2‑6)的颜料沉降而无法制
作分散体，因此记载为沉降。另外，无法测定粘度。

[0549] (静电荷图像显影用碳粉)

[0550] 进行静电荷图像显影用碳粉的评价。为制造碳粉，所使用的涂层颜料使用的是进行干燥而成为粉末的形态、颜料水分散体、交联颜料分散体的形态者。

[0551] (涂层颜料(PA1‑1)～(PA1‑50)的评价)

[0552] (涂层颜料(干)的制造)

[0553] [实施例A3‑1～实施例A3‑4、比较例A3‑1]

[0554] 将表16所示的涂层颜料(湿)(PA1‑1)～(PA1‑49)分别在40℃减压下(‑0.9MPa)保管24小时，获得涂层颜料(干)(PA1‑1D)～(PA1‑49D)。针对所获得的干颜料，利用扫描式电
子显微镜进行观察。再者，关于所获得的涂层颜料(干)而示于表16。

[0555] [表16]

[0556]

[0557] ＜碳粉(A)的制造方法＞

[0558] [实施例A3‑1]

[0559] (品红碳粉A1的制造)

[0560] (1)品红浓缩物A1的制备

[0561] 将下述材料(合计3kg)在加压捏合机中在设定温度150℃、10分钟的条件下进行混合、混炼后取出。进而，利用辊温度为95℃的三根辊进行混炼，在冷却后粗碎为10mm以下，获
得作为品红着色剂分散体的品红浓缩物A1。

[0562] 碳粉粘合树脂1 60.0份

[0563] 颜料(涂层颜料)(PA1‑1D)40.0份

[0564] *碳粉粘合树脂1：包含对苯二甲酸、邻苯二甲酸、偏苯三甲酸、环氧丙烷加成双酚A、乙二醇的热塑性聚酯树脂。

[0565] 酸价：10mgKOH/g OH价：43mgKOH/g Tg58℃软化温度Ts65℃真密度1.32g/cc分子量Mw：28200Mn：2500

[0566] (2)品红碳粉母粒子A1的制备

[0567] 接着，利用具有20L的容积的亨舍尔混合机将下述材料(合计5kg)混合(3000rpm、3分钟)后，利用双轴混炼挤出机(PCM30)，以供给量6kg/hr、喷出温度145℃进行熔融混炼，在
冷却固化后利用锤磨机进行粗粉碎，继而通过I式喷磨机(IDS‑2型)进行微粉碎并进行分粒
(DS‑2型)，获得重量平均粒径为约8.3μm的分粒品(品红碳粉母粒子A1)。

[0568] 碳粉粘合树脂1 77.0份

[0569] 品红浓缩物A1 20.0份

[0570] 电荷控制剂(3,5‑二‑叔丁基水杨酸的锌盐化合物)1.0份

[0571] 脱模剂(沙索蜡(Sasol Wax)H1N4熔点110℃)2.0份

[0572] (3)品红碳粉A1的制备

[0573] 继而，利用10L的亨舍尔混合机将上述中所获得的100份的分粒品与1.0份的疏水性氧化硅(日本艾罗希尔(AEROSIL)公司制造的NY‑50)及0.5份的疏水性氧化硅(日本艾罗
希尔(AEROSIL)公司制造的R‑974)混合(3000rpm、3分钟)，在经过筛分步骤(150筛孔)后获
得品红碳粉A1。

[0574] [实施例A3‑2]

[0575] (青色碳粉A1的制造)

[0576] 除使用涂层颜料(PA1‑16D)来代替实施例(A3‑1)的涂层颜料(PA1‑1D)以外，与实施例(A3‑1)同样地获得作为青色着色剂分散体的青色浓缩物A1、作为重量平均粒径为约
8.2μm的分粒品的青色碳粉母粒子A1、青色碳粉A1。

[0577] [实施例A3‑3]

[0578] (黄色碳粉A1的制造)

[0579] 除使用涂层颜料(PA1‑34D)来代替实施例(A3‑1)的涂层颜料(PA1‑1D)以外，与实施例(A3‑1)同样地获得作为黄色着色剂分散体的黄色浓缩物A1、作为重量平均粒径为约
8.6μm的分粒品的黄色碳粉母粒子A1、黄色碳粉A1。

[0580] [实施例A3‑4]

[0581] (黑色碳粉A1的制造)

[0582] 除使用涂层颜料(PA1‑40D)来代替实施例(A3‑1)的涂层颜料(PA1‑1D)以外，与实施例(A3‑1)同样地获得作为黑色着色剂(碳黑)分散体的黑色浓缩物A1、作为重量平均粒径
为约8.4μm的分粒品的黑色碳粉母粒子A1、黑色碳粉A1。

[0583] [实施例A3‑5]

[0584] (品红碳粉A2的制造)

[0585] 使用颜料水分散体(DPA1‑1)，通过下述方法获得品红碳粉A2。

[0586] (1)分散液的制备

[0587] 向97份的颜料水分散体(DPA1‑1)中添加3份的十二烷基苯磺酸钠(尼奥普莱克斯(NEOPELEX)G‑15，花王公司制造)，并利用高速混合机以500rpm搅拌1小时，获得品红颜料的
分散液。

[0588] (2)聚合物乳化液的制备

[0589] 在反应容器中装入320份的作为不挥发成分的酯蜡乳液(ester wax emulsion)(塞劳索(SELOSOL)R‑586，中京油脂公司制造)、14000份的离子交换水，升温至90℃，添加3
份的十二烷基苯磺酸钠、2500份的苯乙烯、650份的丙烯酸正丁酯、170份的甲基丙烯酸、330
份的8％过氧化氢水溶液、330份的8％抗坏血酸水溶液。在90℃下继续进行7小时反应而获
得聚合物乳化液。

[0590] (3)品红碳粉母粒子A2的制造

[0591] 向150份的所述聚合物乳化液中注入16.5份的所述品红颜料的分散液并进行混合搅拌。向其中，一边进行搅拌一边注入40份的0.5％的硫酸铝溶液。升温至60℃，继续进行2
小时搅拌，并进行过滤、清洗、干燥，获得本发明的品红碳粉母粒子A2。

[0592] (4)品红碳粉A2的制备调整

[0593] 继而，利用10L的亨舍尔混合机将上述中所获得的100质量份的品红碳粉母粒子A2与1.0质量份的疏水性氧化硅(日本艾罗希尔(AEROSIL)公司制造的NY‑50)及0.5质量份的
疏水性氧化硅(日本艾罗希尔(AEROSIL)公司制造的R‑974)混合(3000rpm、3分钟)，在经过
筛分步骤(150筛孔)后获得品红碳粉A2。

[0594] [实施例A3‑6]

[0595] (品红碳粉A4的制造)

[0596] 使用交联颜料分散体(CPA1‑1)，通过下述方法获得品红碳粉A4。

[0597] (1)分散液的制备

[0598] 向97份的交联颜料分散体(CPA1‑1)中添加3份的十二烷基苯磺酸钠(尼奥普莱克斯(NEOPELEX)G‑15，花王公司制造)，并利用高速混合机以500rpm搅拌1小时，获得品红颜料
的分散液。

[0599] (2)聚合物乳化液的制备

[0600] 在反应器中装入320份的作为不挥发成分的酯蜡乳液(塞劳索(SELOSOL)R‑586，中京油脂公司制造)、14000份的离子交换水，升温至90℃，添加3份的十二烷基苯磺酸钠、2500
份的苯乙烯、650份的丙烯酸正丁酯、170份的甲基丙烯酸、330份的8％过氧化氢水溶液、330
份的8％抗坏血酸水溶液。在90℃下继续进行7小时反应而获得聚合物乳化液。

[0601] (3)品红碳粉母粒子A4的制造

[0602] 向150份的所述聚合物乳化液中注入16.5份的所述品红颜料的分散液并进行混合搅拌。向其中，一边进行搅拌一边注入40份的0.5％的硫酸铝溶液。升温至60℃，继续进行2
小时搅拌，并进行过滤、清洗、干燥，获得本发明的品红碳粉母粒子A4。

[0603] (4)品红碳粉A4的制备

[0604] 继而，利用10L的亨舍尔混合机将上述中所获得的100质量份的品红碳粉母粒子A4与1.0质量份的疏水性氧化硅(日本艾罗希尔(AEROSIL)公司制造的NY‑50)及0.5质量份的
疏水性氧化硅(日本艾罗希尔(AEROSIL)公司制造的R‑974)混合(3000rpm、3分钟)，在经过
筛分步骤(150筛孔：孔径0.1mm)后获得品红碳粉A4。

[0605] [比较例A3‑1]

[0606] (品红碳粉A3)的制造

[0607] 使用涂层颜料(PA1‑49D)(实际上未经被覆)来代替实施例(A3‑1)的涂层颜料(PA1‑1D)，并变更为70.4份的碳粉粘合树脂1、29.6份的涂层颜料(PA1‑49D)，除此以外，与
实施例(A3‑1)同样地获得作为品红着色剂分散体的品红浓缩物A3、作为重量平均粒径为约
8.6μm的分粒品的品红碳粉母粒子A3、品红碳粉A3。

[0608] ＜碳粉(A)的评价＞

[0609] 针对所获得的碳粉，通过下述方法实施评价。将结果示于表17。

[0610] (图像浓度)

[0611] 使用彩色打印机(卡西欧(Casio)计算机公司制造的N6100改造机)，在23℃/50％RH的环境条件下进行真实拷贝试验。此时，图像制作条件是以评价碳粉单色进行输出。针对
所获得的图像，使用麦克贝斯(Macbeth)光度计来测定初期及拷贝3,000张时的图像浓度。
初期及拷贝3,000张时均为1.3以上(黄色碳粉的情况下为1.2以上)的浓度即可。

[0612] (像模糊评价)

[0613] 与图像浓度评价同样地，利用福拓(Photovolt)来测定反射率，由此测定初期及拷贝3,000张时的像模糊。1.0％以下为良好的值。

[0614] (外观评价)

[0615] 与图像浓度评价同样地，在拷贝3,000张后，通过目视判断碳粉粒子的机内飞散与所获得的图像的污渍。碳粉的机内飞散是通过确认在显影器及感光体鼓周围是否存在飞散
碳粉来进行。在发现碳粉飞散的情况下，会产生伴随于此的图像污渍。

[0616] (带电量)

[0617] 分粒品及碳粉的带电量是如下那样进行测定。在50cc的塑料瓶中量取19.0g的粉末技术(Powdertech)公司制造的铁粉载体(商品名MF‑70)、1.0g的干燥后的分粒品或碳粉，
在振荡5次后，利用球磨机(新荣工机产业公司制造的塑料工场(PLASTIC PLANT)SKS型)，在
转速以实测值计为230转(塑料瓶本体为120转)的条件下进行30分钟混合。通过东芝化学公
司制造的喷气(blow off)带电量测定装置，对混合后所获得的试样进行带电量测定。此时，
2
喷气压为1kgf/cm ，在测定时间20秒内读取最大的数值，且使用400网眼的网来进行。另外，
关于测定环境，在23℃/50％RH的条件下进行。

[0618] [表17]

[0619]

[0620] 根据表17的结果，实施例A3‑1～实施例A3‑6在初期至3000张的图像试验中，图像浓度高且稳定，另外白底部分的像模糊少，且也未发现机内飞散。另外可知，即便在变更颜
料的情况下，分粒品(碳粉母粒子)与碳粉两者均无颜色差异所引起的带电量的变动，在设
计全彩(process color)的情况下容易调整带电水平。

[0621] (涂层颜料(PRQ‑1)～(PRQ‑84)的评价)

[0622] (涂层颜料(干)的制造)

[0623] [实施例B3‑1～实施例B3‑4、比较例B3‑1]

[0624] 将表18所示的涂层颜料(湿)(PRQ‑5)～(PRQ‑84)分别在40℃减压下(‑0.9MPa)保管24小时，获得涂层颜料(干)(PRQ‑5D)～(PRQ‑84D)。针对所获得的干颜料，利用扫描式电
子显微镜进行观察。再者，关于所获得的涂层颜料(干)而示于表18。

[0625] [表18]

[0626]

[0627] ＜碳粉(B)的制造方法＞

[0628] [实施例B3‑1]

[0629] (品红碳粉B1的制造)

[0630] (1)品红浓缩物B1的制备

[0631] 将下述材料(合计3kg)在加压捏合机中在设定温度150℃、10分钟的条件下进行混合、混炼后取出。进而，利用辊温度为95℃的三根辊进行混炼，在冷却后粗碎为10mm以下，获
得作为品红着色剂分散体的品红浓缩物B1。

[0632] 碳粉粘合树脂160.0份

[0633] 颜料(涂层颜料)(PRQ‑5D)40.0份

[0634] *碳粉粘合树脂1：包含对苯二甲酸、邻苯二甲酸、偏苯三甲酸、环氧丙烷加成双酚A、乙二醇的热塑性聚酯树脂。

[0635] 酸价：10mgKOH/g OH价：43mgKOH/g Tg58℃软化温度Ts65℃真密度1.32g/cc分子量Mw：28200Mn：2500

[0636] (2)品红碳粉母粒子B1的制备

[0637] 接着，利用具有20L的容积的亨舍尔混合机将下述材料(合计5kg)混合(3000rpm、3分钟)后，利用双轴混炼挤出机(PCM30)，以供给量6kg/hr、喷出温度145℃进行熔融混炼，在
冷却固化后利用锤磨机进行粗粉碎，继而通过I式喷磨机(IDS‑2型)进行微粉碎并进行分粒
(DS‑2型)，获得重量平均粒径为约8.3μm的分粒品(品红碳粉母粒子B1)。

[0638] 碳粉粘合树脂1 77.0份

[0639] 品红浓缩物B1 20.0份

[0640] 电荷控制剂(3,5‑二‑叔丁基水杨酸的锌盐化合物)1.0份

[0641] 脱模剂(沙索蜡(Sasol Wax)H1N4熔点110℃)2.0份

[0642] (3)品红碳粉B1的制备

[0643] 继而，利用10L的亨舍尔混合机将上述中所获得的100份的分粒品与1.0份的疏水性氧化硅(日本艾罗希尔(AEROSIL)公司制造的NY‑50)及0.5份的疏水性氧化硅(日本艾罗
希尔(AEROSIL)公司制造的R‑974)混合(3000rpm、3分钟)，在经过筛分步骤(150筛孔)后获
得品红碳粉B1。

[0644] [实施例B3‑2]

[0645] (青色碳粉B1的制造)

[0646] 除使用涂层颜料(PRQ‑18D)来代替实施例(B3‑1)的涂层颜料(PRQ‑5D)以外，与实施例(B3‑1)同样地获得作为青色着色剂分散体的青色浓缩物B1、作为重量平均粒径为约
8.2μm的分粒品的青色碳粉母粒子B1、青色碳粉B1。

[0647] [实施例B3‑3]

[0648] (黄色碳粉B1的制造)

[0649] 除使用涂层颜料(PRQ‑23D)来代替实施例(B3‑1)的涂层颜料(PRQ‑5D)以外，与实施例(B3‑1)同样地获得作为黄色着色剂分散体的黄色浓缩物B1、作为重量平均粒径为约
8.6μm的分粒品的黄色碳粉母粒子B1、黄色碳粉B1。

[0650] [实施例B3‑4]

[0651] (黑色碳粉B1的制造)

[0652] 除使用涂层颜料(PRQ‑45D)来代替实施例(B3‑1)的涂层颜料(PRQ‑5D)以外，与实施例(B3‑1)同样地获得作为黑色着色剂(碳黑)分散体的黑色浓缩物B1、作为重量平均粒径
为约8.4μm的分粒品的黑色碳粉母粒子B1、黑色碳粉B1。

[0653] [实施例B3‑5]

[0654] (品红碳粉B2的制造)

[0655] 使用颜料水分散体(DPRQ‑5)，通过下述方法获得品红碳粉B2。

[0656] (1)分散液的制备

[0657] 向97份的颜料水分散体(DPRQ‑5)中添加3份的十二烷基苯磺酸钠(尼奥普莱克斯(NEOPELEX)G‑15，花王公司制造)，并利用高速混合机以500rpm搅拌1小时，获得品红颜料的
分散液。

[0658] (2)聚合物乳化液的制备

[0659] 在反应容器中装入320份的作为不挥发成分的酯蜡乳液(ester wax emulsion)(塞劳索(SELOSOL)R‑586，中京油脂公司制造)、14000份的离子交换水，升温至90℃，添加3
份的十二烷基苯磺酸钠、2500份的苯乙烯、650份的丙烯酸正丁酯、170份的甲基丙烯酸、330
份的8％过氧化氢水溶液、330份的8％抗坏血酸水溶液。在90℃下继续进行7小时反应而获
得聚合物乳化液。

[0660] (3)品红碳粉母粒子B2的制造

[0661] 向150份的所述聚合物乳化液中注入16.5份的所述品红颜料的分散液并进行混合搅拌。向其中，一边进行搅拌一边注入40份的0.5％的硫酸铝溶液。升温至60℃，继续进行2
小时搅拌，并进行过滤、清洗、干燥，获得本发明的品红碳粉母粒子B2。

[0662] (4)品红碳粉B2的调整制备

[0663] 继而，利用10L的亨舍尔混合机将上述中所获得的100质量份的品红碳粉母粒子B2与1.0质量份的疏水性氧化硅(日本艾罗希尔(AEROSIL)公司制造的NY‑50)及0.5质量份的
疏水性氧化硅(日本艾罗希尔(AEROSIL)公司制造的R‑974)混合(3000rpm、3分钟)，在经过
筛分步骤(150筛孔)后获得品红碳粉B2。

[0664] [实施例B3‑6]

[0665] (品红碳粉B4的制造)

[0666] 使用交联颜料分散体(CPRQ‑5)，通过下述方法获得品红碳粉B4。

[0667] (1)分散液的制备

[0668] 向97份的交联颜料分散体(CPRQ‑5)中添加3份的十二烷基苯磺酸钠(尼奥普莱克斯(NEOPELEX)G‑15，花王公司制造)，并利用高速混合机以500rpm搅拌1小时，获得品红颜料
的分散液。

[0669] (2)聚合物乳化液的制备

[0670] 在反应容器中装入320份的作为不挥发成分的酯蜡乳液(ester wax emulsion)(塞劳索(SELOSOL)R‑586，中京油脂公司制造)、14000份的离子交换水，升温至90℃，添加3
份的十二烷基苯磺酸钠、2500份的苯乙烯、650份的丙烯酸正丁酯、170份的甲基丙烯酸、330
份的8％过氧化氢水溶液、330份的8％抗坏血酸水溶液。在90℃下继续进行7小时反应而获
得聚合物乳化液。

[0671] (3)品红碳粉母粒子B4的制造

[0672] 向150份的所述聚合物乳化液中注入16.5份的所述品红颜料的分散液并进行混合搅拌。向其中，一边进行搅拌一边注入40份的0.5％的硫酸铝溶液。升温至60℃，继续进行2
小时搅拌，并进行过滤、清洗、干燥，获得本发明的品红碳粉母粒子B4。

[0673] (4)品红碳粉B4的制备调整

[0674] 继而，利用10L的亨舍尔混合机将上述中所获得的100质量份的品红碳粉母粒子B4与1.0质量份的疏水性氧化硅(日本艾罗希尔(AEROSIL)公司制造的NY‑50)及0.5质量份的
疏水性氧化硅(日本艾罗希尔(AEROSIL)公司制造的R‑974)混合(3000rpm、3分钟)，在经过
筛分步骤(150筛孔：孔径0.1mm)后获得品红碳粉B4。

[0675] [比较例B3‑1]

[0676] (品红碳粉B3)的制造

[0677] 使用涂层颜料(PRQ‑84D)(实际上未经被覆)来代替实施例(B3‑1)的涂层颜料(PRQ‑5D)，并变更为70.4份的碳粉粘合树脂1、29.6份的涂层颜料(PRQ‑84D)，除此以外，与
实施例(B3‑1)同样地获得作为品红着色剂分散体的品红浓缩物B3、作为重量平均粒径为约
8.6μm的分粒品的品红碳粉母粒子B3、品红碳粉B3。

[0678] ＜碳粉(B)的评价＞

[0679] 针对所获得的碳粉，通过与所述实施例(A3‑1)相同的方法对图像浓度、像模糊试验、外观评价、带电量实施评价。将结果示于表19。

[0680]

[0681] 根据表19的结果，实施例B3‑1～实施例B3‑6在初期至3000张的图像试验中，图像浓度高且稳定，另外白底部分的像模糊少，且也未发现机内飞散。另外可知，即便在变更颜
料的情况下，分粒品(碳粉母粒子)与碳粉两者均无颜色差异所引起的带电量的变动，在设
计全彩的情况下容易调整带电水平。

[0682] (涂料)

[0683] (涂层颜料(PA1‑1)～(PA1‑50)的评价)

[0684] (涂料组合物(A)的制造方法)

[0685] [实施例A4‑1]

[0686] (涂料组合物(A4‑1))

[0687] 按照以不挥发成分量计成为下述组成的方式调配颜料水分散体(DPA‑1)及粘合剂树脂，获得涂料组合物(A4‑1)。

[0688] 颜料水分散体(DPA‑1)：4.1份

[0689] 水凝胶(watersol)S‑751：60.0份(迪爱生(DIC)公司制造的烧印涂料用丙烯酸树脂)萨梅尔(CYMEL)303：45.0份(三井氰特(Cytec)公司制造的三聚氰胺树脂)

[0690] [实施例A4‑2～实施例A4‑88、比较例A4‑1～比较例A4‑4]

[0691] 除将实施例(A4‑1)记载的颜料水分散体变更为表20～表21记载的颜料水分散体或交联颜料分散体以外，与实施例(A4‑1)同样地获得涂料组合物(A4‑2)～(A4‑92)。

[0692] (涂料组合物(A)的评价)

[0693] 利用敷料器，将所获得的涂料组合物以膜厚分别成为37±2μm的方式涂敷于电晕放电处理聚对苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate，PET)膜、及BT‑144处理钢板
上，在30分钟定型(setting)后，在60℃下干燥20分钟，然后以140℃进行20分钟烧印，制作
各涂料组合物的试验片。针对试验片进行以下评价。将其结果示于表20～表21。

[0694] (深度感)

[0695] 针对涂敷于PET膜上的试验片的涂膜，在白色光下，以低角度通过目视观察涂膜，通过下述基准对色彩的深度感进行官能评价。

[0696] S：颜色的深度感优异良好

[0697] A：颜色有深度实用范围

[0698] B：颜色无深度感不可实用

[0699] (光泽)

[0700] 针对使用“BT‑144处理钢板”的试验片的涂膜，通过60°镜面光泽进行测定。利用下述基准进行评价。理想为光泽优异的S。

[0701] S：[光泽值]＞50(良好)

[0702] B：[光泽值]≤50(不可实用)

[0703] (显色性)

[0704] 通过目视对涂敷于PET膜上的试验片进行判定。利用下述基准进行评价。

[0705] S：颜色的浓度、遮盖性高良好

[0706] A：颜色的浓度、遮盖性为通常水平实用范围

[0707] B：颜色的浓度、遮盖性差不可实用

[0708] (雾度值)

[0709] 针对涂敷于PET膜上的试验片的涂膜，利用雾度计(日本电色工业公司制造)来测定雾度值。利用下述基准进行评价。

[0710] S：[雾度值]＜60(良好)

[0711] A：60≤[雾度值]＜80(实用范围)

[0712] B：[雾度值]≥80(不可实用)

[0713] (随角异色(flip‑flop)性)

[0714] 针对涂敷于PET膜上的试验片，通过目视进行观察，并通过下述基准进行评价。

[0715] S：根据观察涂面的角度，色调·光辉性的变化优异良好

[0716] A：根据观察涂面的角度，色调·光辉性有变化实用范围

[0717] B：即便改变观察涂面的角度，色调·光辉性的变化也小不可实用

[0718] (粒度分布稳定性)

[0719] 使用所述纳米波(Nanotrac Wave)(麦奇克拜尔(Microtrac·BEL)公司制造)，并利用离子交换水进行稀释来测定涂料组合物的粒度分布(体积平均粒径)。进而，将涂料组
合物在40℃的恒温机中保存一周后，以相同的方式测定粒度分布，求出变化率。评价基准如
以下所述。

[0720] S：40℃保存一周前后的粒度分布(D50)变化率未满±10％(良好)

[0721] A：40℃保存一周前后的粒度分布(D50)变化率为±10％以上且未满±20％(实用范围)

[0722] B：40℃保存一周前后的粒度分布(D50)变化率为±20％以上(不可实用)

[0723] [表20]

[0724]

[0725] [表21]

[0726]

[0727] 根据表20～表21的结果，实施例(A4‑1)～实施例(A4‑44)的涂料组合物与比较例(A4‑1)～比较例(A4‑2)相比，深度感、光泽、显色性、雾度值、随角异色性优异。进而，在实施
例(A4‑45)～实施例(A4‑88)中，使用在颜料水分散体中进一步使用了交联剂的交联颜料分
散体的涂料组合物与比较例(A4‑3)～比较例(A4‑4)相比，促进经时后的粒度分布的稳定性
进而也优异。

[0728] (涂层颜料(PRQ‑1)～(PRQ‑84)的评价)

[0729] (涂料组合物(B)的制造方法)

[0730] [实施例B4‑1]

[0731] (涂料组合物(B4‑1))

[0732] 按照以不挥发成分量计成为下述组成的方式调配颜料水分散体(DPRQ‑1)及粘合剂树脂，获得涂料组合物(B4‑1)。

[0733] 颜料水分散体(DPRQ‑1)：4.1份

[0734] 水凝胶(watersol)S‑751：60.0份(迪爱生(DIC)公司制造的烧印涂料用丙烯酸树脂)萨梅尔(CYMEL)303：45.0份(三井氰特(Cytec)公司制造的三聚氰胺树脂)

[0735] [实施例B4‑2～实施例B4‑156、比较例B4‑1～比较例B4‑4]

[0736] 除将实施例(B4‑1)记载的颜料水分散体变更为表22～表24记载的颜料水分散体或交联颜料分散体以外，与实施例(B4‑1)同样地获得涂料组合物(B4‑2)～(B4‑156)。

[0737] (涂料组合物(B)的评价)

[0738] 针对所获得的涂料组合物，通过与所述实施例(A4‑1)相同的方法实施深度感、光泽、显色性、雾度值、随角异色性、粒度分布稳定性的评价。再者，结果示于表22～表24。

[0739] [表22]

[0740]

[0741] [表23]

[0742]

[0743] [表24]

[0744]

[0745] 根据表22～表24的结果，实施例(B4‑1)～实施例(B4‑78)的涂料组合物与比较例(B4‑1)～比较例(B4‑2)相比，深度感、光泽、显色性、雾度值、随角异色性优异。进而，在实施
例(B4‑79)～实施例(B4‑156)中，使用在颜料水分散体中进一步使用了交联剂的交联颜料
分散体的涂料组合物与比较例(B4‑3)～比较例(B4‑4)相比，促进经时后的粒度分布的稳定
性进而也优异。

[0746] (柔版印刷油墨)

[0747] 在柔版印刷油墨的制造之前实施聚氨基甲酸酯树脂的制造。

[0748] (聚氨基甲酸酯树脂(1)的制造)

[0749] 在具备温度计、搅拌器、回流器及氮气导入管的反应容器中，一边导入氮气一边装入121.8份的PTG‑3000SN(保土谷化学制造的聚四亚甲基二醇官能基数2羟基价37数量平均
分子量3000)、24.4份的PEG#2000(日油制造的聚乙二醇官能基数2羟基价56数量平均分子
量2000)、32.7份的2,2‑二羟甲基丙酸及6.9份的异佛尔酮二异氰酸酯6，在90℃下反应3小
时。冷却后，向所获得的水溶性树脂中缓缓滴加16.6份的25％氨水与73.0份的离子交换水
的混合溶液以进行中和，由此加以水溶化，获得聚氨基甲酸酯树脂(1)的水溶液。所获得的
聚氨基甲酸酯树脂(1)的酸价为55mgKOH/g，重量平均分子量(Mw)为36000。

[0750] (酸价的测定)

[0751] 所述酸价是将1g树脂中所含的酸性成分中和所需要的氢氧化钾的毫克数。针对经干燥的聚氨基甲酸酯树脂(1)，依照日本工业标准(Japanese Industrial Standards，JIS)
K2501中记载的方法，利用氢氧化钾·乙醇溶液进行电位差滴定而算出酸价。

[0752] (重量平均分子量(Mw)的测定)

[0753] 所述重量平均分子量(Mw)为通过凝胶渗透色谱(Gel  Permeation Chromatography)测定而得的聚苯乙烯换算的值。使经干燥的聚氨基甲酸酯树脂(1)溶解于
四氢呋喃中而制备0.1％的溶液，并通过东曹制造的HLC‑8320‑GPC(管柱编号M‑0053分子量
测定范围为约2千～约400万)来测定重量平均分子量。

[0754] (涂层颜料(PA1‑1)～(PA1‑50)的评价)

[0755] (柔版油墨(A)的制造)

[0756] [实施例A5‑1]

[0757] 以100份的柔版油墨(A5‑1)中的涂层颜料中所含的颜料成为15份的方式添加涂层颜料(PA1‑1)及根据涂层颜料中所含的树脂的质量份与酸价而计算出的等量的氢氧化钾、
35.0份的聚氨基甲酸酯树脂(1)、0.1份的非离子系表面活性剂(萨菲诺(Surfynol)104PA，
空气产品(Air Products)公司制造)、2.0份的正丙醇、2.0份的聚乙烯蜡(阿卡派特洛(Aqua 
Petro)DP2502B，东洋ADL(TOYO ADL)公司制造)、0.2份的消泡剂(迪高福美克斯(TEGO 
Foamex)1488，赢创(Evonik)公司制造)、离子交换水，加温至70℃，并利用高速混合机进行
搅拌。添加所挥发的分量的离子交换水，获得100份的柔版油墨(A5‑1)。再者，涂层颜料中所
含的颜料的质量份、涂层颜料中所含的树脂的质量份是通过与实施例(A1‑1)相同的方法而
算出，氢氧化钾的质量份是通过与实施例(A2‑1)相同的方法而算出。

[0758] [实施例A5‑2～实施例A5‑44、比较例A5‑1]

[0759] 除将涂层颜料变更为表25中所示的涂层颜料以外，通过与实施例(A5‑1)相同的方法获得柔版油墨(A5‑2)～(A5‑44)、(A5‑89)。

[0760] [比较例A5‑2]

[0761] 加入5.3份的树脂(PA‑1)、根据树脂(PA‑1)的酸价与质量份而计算出的等量的氢氧化钾，进而加入30份的离子交换水，继而一边加温至70℃，一边利用高速混合机进行1小
时搅拌混合，通过离子交换水来调整所挥发的水分，获得树脂(PA‑1)的水分散体。进而，添
加15份的涂层颜料(PA1‑49)(实际上未经被覆)、35.0份的聚氨基甲酸酯树脂(1)、0.1份的
非离子系表面活性剂(萨菲诺(Surfynol)104PA，空气产品(Air Products)公司制造)、2.0
份的正丙醇、2.0份的聚乙烯蜡(阿卡派特洛(Aqua Petro)DP2502B，东洋ADL(TOYO ADL)公
司制造)、0.2份的消泡剂(迪高福美克斯(TEGO Foamex)1488，赢创(Evonik)公司制造)、离
子交换水，加温至70℃，并利用高速混合机进行搅拌。添加所挥发的分量的离子交换水，获
得100份的柔版油墨(A5‑90)。

[0762] [实施例A5‑45]

[0763] 以100份的柔版油墨(A5‑45)中的涂层颜料中所含的颜料成为15份的方式秤取涂层颜料(PA1‑1)，加入根据所秤取的涂层颜料(PA1‑1)中所含的树脂的质量份与酸价而计算
出的等量的氢氧化钾、35.0份的聚氨基甲酸酯树脂(1)、2.0份的正丙醇、2.0份的聚乙烯蜡
(阿卡派特洛(Aqua Petro)DP2502B，东洋ADL(TOYO ADL)公司制造)、所述氢氧化钾的摩尔
数与环氧基的摩尔数成为等摩尔的量的作为交联剂的丹纳考尔(Denacol)EX321(环氧交联
剂，长濑化成(Nagase chemteX)制造，不挥发成分100％，环氧当量140g/eq)，通过离子交换
水以总量成为99份的方式进行调整，加温至70℃，并利用高速混合机进行2小时搅拌。其后，
添加0.1份的非离子系表面活性剂(萨菲诺(Surfynol)104PA，空气产品(Air Products)公
司制造)、0.2份的消泡剂(迪高福美克斯(TEGO Foamex)1488，赢创(Evonik)公司制造)、离
子交换水，获得100份的柔版油墨(A5‑45)。

[0764] 再者，涂层颜料中所含的颜料的质量份、涂层颜料中所含的树脂的质量份是通过与实施例(A1‑1)相同的方法而算出，氢氧化钾的质量份是通过与实施例(A2‑1)相同的方法
而算出。

[0765] [实施例A5‑46～实施例A5‑88、比较例A5‑3]

[0766] 除将涂层颜料变更为表25中所示的涂层颜料以外，通过与实施例(A5‑45)相同的方法获得柔版油墨(A5‑46)～(A5‑88)、(A5‑91)。

[0767] [比较例A5‑4]

[0768] 加入5.3份的树脂(PA‑1)、根据树脂(PA‑1)的酸价与质量份而计算出的等量的氢氧化钾，进而加入30份的离子交换水，继而一边加温至70℃，一边利用高速混合机进行1小
时搅拌混合，通过离子交换水来调整所挥发的水分，获得树脂(RQ‑5)的水分散体。进而，加
入15份的涂层颜料(PA1‑49)(实际上未经被覆)、35.0份的聚氨基甲酸酯树脂(1)、2.0份的
正丙醇、2.0份的聚乙烯蜡(阿卡派特洛(Aqua Petro)DP2502B，东洋ADL(TOYO ADL)公司制
造)、使得所述氢氧化钾的摩尔数与环氧基的摩尔数成为等摩尔的量的作为交联剂的丹纳
考尔(Denacol)EX321(环氧交联剂，长濑化成(Nagase chemteX)制造，不挥发成分100％，环
氧当量140g/eq)，通过离子交换水以总量成为99份的方式进行调整，加温至70℃，并利用高
速混合机进行2小时搅拌。其后，添加0.1份的非离子系表面活性剂(萨菲诺(Surfynol)
104PA，空气产品(Air Products)公司制造)、0.2份的消泡剂(迪高福美克斯(TEGO Foamex)
1488，赢创(Evonik)公司制造)、离子交换水，获得100份的柔版油墨(A5‑92)。

[0769] (柔版印刷油墨(A)的评价)

[0770] 针对所获得的柔版印刷油墨，对粒度分布、粘度的经时保存稳定性进行评价。进而实施柔版油墨的粗大粒子评价。将结果示于表25。

[0771] (粗大粒子评价)

[0772] 使用研磨细度规(grind gauge)(依据JIS K5600‑2‑5)，确认柔版油墨的粗大粒子的有无。评价基准如下所述。

[0773] S：未满60μm(良好)

[0774] A：60μm以上且未满90μm(实用范围)

[0775] B：90μm以上(不可实用)

[0776] (粒度分布稳定性)

[0777] 与涂料组合物同样地对柔版印刷油墨的粒度分布进行评价。

[0778] (粘度稳定性)

[0779] 也使用蔡恩杯(Zahn cup)(No.4)测定柔版油墨在25℃下的粘度。进而，在40℃的恒温机中保存一周而进行经时促进后，求出经时前后的粘度的变化率。评价基准如以下所
述。

[0780] S：40℃保存一周前后的粘度变化率未满±10％(良好)

[0781] A：40℃保存一周前后的粘度变化率为±10％以上且未满±15％(实用上无问题)

[0782] B：40℃保存一周前后的粘度变化率为±15％以上(不良)

[0783]

[0784]

[0785] 根据实施例(A5‑1)～实施例(A5‑44)，使用本发明的涂层颜料而得的柔版油墨的粗大粒子的分散性优异。进而，根据实施例(A5‑45)～实施例(A5‑88)，在涂层颜料中进而使
用了交联剂的柔版油墨的粒度分布、粘度的促进经时中的稳定性进一步优异。

[0786] (涂层颜料(PRQ‑1)～(PRQ‑84)的评价)

[0787] (柔版印刷油墨(B)的制造)

[0788] [实施例B5‑1]

[0789] 以100份的柔版油墨(B5‑1)中的涂层颜料中所含的颜料成为15份的方式添加涂层颜料(PRQ‑5)及根据涂层颜料中所含的树脂的质量份与酸价而计算出的等量的氢氧化钾、
35.0份的聚氨基甲酸酯树脂(1)、0.1份的非离子系表面活性剂(萨菲诺(Surfynol)104PA，
空气产品(Air Products)公司制造)、2.0份的正丙醇、2.0份的聚乙烯蜡(阿卡派特洛(Aqua 
Petro)DP2502B，东洋ADL(TOYO ADL)公司制造)、0.2份的消泡剂(迪高福美克斯(TEGO 
Foamex)1488，赢创(Evonik)公司制造)、离子交换水，加温至70℃，并利用高速混合机进行
搅拌。添加所挥发的分量的离子交换水，获得100份的柔版油墨(B5‑1)。

[0790] 再者，涂层颜料中所含的颜料的质量份、涂层颜料中所含的树脂的质量份是通过与实施例(A1‑1)相同的方法而算出，氢氧化钾的质量份是通过与实施例(A2‑1)相同的方法
而算出。

[0791] [实施例B5‑2～实施例B5‑6、比较例B5‑1]

[0792] 除将涂层颜料变更为表26中所示的涂层颜料以外，通过与实施例(B5‑1)相同的方法获得柔版油墨(B5‑2)～(B5‑6)、(B5‑13)。

[0793] [比较例B5‑2]

[0794] 加入5.3份的树脂(RQ‑5)、根据树脂(RQ‑5)的酸价与质量份而计算出的等量的氢氧化钾，进而加入30份的离子交换水，继而一边加温至70℃，一边利用高速混合机进行1小
时搅拌混合，通过离子交换水来调整所挥发的水分，获得树脂(RQ‑5)的水分散体。进而，添
加15份的涂层颜料(PRQ‑84)(实际上未经被覆)、35.0份的聚氨基甲酸酯树脂(1)、0.1份的
非离子系表面活性剂(萨菲诺(Surfynol)104PA，空气产品(Air Products)公司制造)、2.0
份的正丙醇、2.0份的聚乙烯蜡(阿卡派特洛(Aqua Petro)DP2502B，东洋ADL(TOYO ADL)公
司制造)、0.2份的消泡剂(迪高福美克斯(TEGO Foamex)1488，赢创(Evonik)公司制造)、离
子交换水，加温至70℃，并利用高速混合机进行搅拌。添加所挥发的分量的离子交换水，获
得100份的柔版油墨(B5‑14)。

[0795] [实施例B5‑7]

[0796] 以100份的柔版油墨(B5‑7)中的涂层颜料中所含的颜料成为15份的方式秤取涂层颜料(PRQ‑5)，加入根据所秤取的涂层颜料(PRQ‑5)中所含的树脂的质量份与酸价而计算出
的等量的氢氧化钾、35.0份的聚氨基甲酸酯树脂(1)、2.0份的正丙醇、2.0份的聚乙烯蜡(阿
卡派特洛(Aqua Petro)DP2502B，东洋ADL(TOYO ADL)公司制造)、使得所述氢氧化钾的摩尔
数与环氧基的摩尔数成为等摩尔的量的作为交联剂的丹纳考尔(Denacol)EX321(环氧交联
剂，长濑化成(Nagase chemteX)制造，不挥发成分100％，环氧当量140g/eq)，通过离子交换
水以总量成为99份的方式进行调整，加温至70℃，并利用高速混合机进行2小时搅拌。其后，
添加0.1份的非离子系表面活性剂(萨菲诺(Surfynol)104PA，空气产品(Air Products)公
司制造)、0.2份的消泡剂(迪高福美克斯(TEGO Foamex)1488，赢创(Evonik)公司制造)、离
子交换水，获得100份的柔版油墨(B5‑7)。再者，涂层颜料中所含的颜料的质量份、涂层颜料
中所含的树脂的质量份是通过与实施例(A1‑1)相同的方法而算出，氢氧化钾的质量份是通
过与实施例(A2‑1)相同的方法而算出。

[0797] [实施例B5‑8～实施例B5‑12、比较例B5‑3]

[0798] 除将涂层颜料变更为表26中所示的涂层颜料以外，通过与实施例(B5‑7)相同的方法获得柔版油墨(B5‑8)～(B5‑12)、(B5‑15)。

[0799] [比较例B5‑4]

[0800] 加入5.3份的树脂(RQ‑5)、根据树脂(RQ‑5)的酸价与质量份而计算出的等量的氢氧化钾，进而加入30份的离子交换水，继而一边加温至70℃，一边利用高速混合机进行1小
时搅拌混合，通过离子交换水来调整所挥发的水分，获得树脂(RQ‑5)的水分散体。进而，加
入15份的涂层颜料(PRQ‑84)(实际上未经被覆)、35.0份的聚氨基甲酸酯树脂(1)、2.0份的
正丙醇、2.0份的聚乙烯蜡(阿卡派特洛(Aqua Petro)DP2502B，东洋ADL(TOYO ADL)公司制
造)、使得所述氢氧化钾的摩尔数与环氧基的摩尔数成为等摩尔的量的作为交联剂的丹纳
考尔(Denacol)EX321(环氧交联剂，长濑化成(Nagase chemteX)制造，不挥发成分100％，环
氧当量140g/eq)，通过离子交换水以总量成为99份的方式进行调整，加温至70℃，并利用高
速混合机进行2小时搅拌。其后，添加0.1份的非离子系表面活性剂(萨菲诺(Surfynol)
104PA，空气产品(Air Products)公司制造)、0.2份的消泡剂(迪高福美克斯(TEGO Foamex)
1488，赢创(Evonik)公司制造)、离子交换水，获得100份的柔版油墨(B5‑16)。

[0801] (柔版印刷油墨(B)的评价)

[0802] 针对所获得的柔版油墨(B)，对粒度分布、粘度的经时保存稳定性进行评价。进而实施柔版油墨的粗大粒子评价。评价是通过与所述实施例(A5‑1)相同的方法来实施。再者，
将结果示于表26。

[0803] [表26]

[0804]

[0805] 根据表26的结果，根据实施例(B5‑1)～实施例(B5‑6)，使用本发明的涂层颜料而得的柔版油墨的粗大粒子的分散性、经时保存的粒度分布稳定性、粘度稳定性优异。进而，
根据实施例(B5‑7)～实施例(B5‑12)，在涂层颜料中进而使用了交联剂的柔版油墨的粒度
分布、粘度的促进经时中的稳定性进一步优异。