本发明涉及一种能产生协同作用的用于水稻作物的杀真菌组合物 (这种协同作用不能从单一的或扩展的杀菌谱中得到)，通过混合两种 或多种不同的试剂来防止由于水稻作物的病害而造成的损失。

为了防止由于水稻作物的病害而造成的损失，人们开发并使用了 杀真菌剂，例如防治稻瘟病(Pyricularia oryzae)的烯丙苯噻唑(通 用名称)和三环唑(通用名称)，防治稻纹枯病(Rhizoctonia solani) 的哒菌清(通用名称)和稻纹散(通用名称)等，以及防治稻胡麻斑 病(Cochliobolus miyabeanus)的嘧菌腙(通用名称)、四氯苯酞(通 用名称)、异菌脲(通用名称)等。

目前，农场工人的老龄化进一步加剧，在任何农业工作中都希望 减少劳动力。在施用药剂以防止由于水稻作物的病害而造成的损失的 工作中也是如此，为了减少工作量，迫切需要开发出一种广谱杀真菌 的药剂或者可用于防治各种病害而不会失去各活性成分化合物的特性 的杀真菌组合物。然而，防治每一种病害的时间并不都相同，仅靠混 合在一起使用并不能产生所需的充分防治病虫害的作用。

为了解决上述问题，本发明人进行了深入细致地研究，发现把N- (1-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺(下文中 称作化合物A)与具有杀菌活性的化合物混合在一起使用，除杀真菌 谱扩大以外，还具有协同增效作用，对防止由于水稻病害造成的损失 有极好的效果，因此完成了本发明。

在本发明中作为活性成分化合物一方面的化合物A可参见特开昭 63-132867号，其中还描述了化合物A可用作农业和园艺中的杀真菌 剂。

在本发明中作为活性成分化合物一方面的化合物A有两个手性碳 原子，这样它就有四个光学异构体。本发明包括单个的光学异构体和 上述光学异构体的混合物。

至于活性成分化合物的另一方面的具有杀菌活性的化合物，可以 使用一个或多个选自下列的化合物：

(1)α，α，α-三氟-3’-异丙氧基-邻-苯甲酰苯胺(通用名称：氟酰 胺；下文中称作化合物1)；

(2)3’-异丙氧基-2-甲基-苯甲酰苯胺(通用名称：灭锈胺；下文中 称作化合物2)；

(3)N-(2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5- 羧酰胺(通用名称：噻呋酰胺(thifluzamide)；下文中称作化合物3)；

(4)5-氯-1，3-二甲基-N-(1，1-二甲基-2-氧杂-4-(2，3-二氢化茚 基))-吡唑-4-羧酰胺(通用名称：furametpyr；下文中称作化合物4)；

(5)稻纹散(通用名称；下文中称作化合物5)；

(6)1-(4-氯苄基)-1-环戊基-3-苯脲(通用名称：戊菌隆；下文 中称作化合物6)；

(7)6-(3，5-二氯-4-甲基苯基)-3(2H)-哒嗪酮(通用名称：哒 菌清；下文中称作化合物7)；

(8)3-(3，5-二氯苯基)-N-异丙基-2，4-二氧代咪唑烷-1-羧酰胺(通 用名称：异菌脲；下文中称作化合物8)；

(9)2-对-氯苯基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-己腈(通用名称： 腈菌唑；下文中称作化合物9)；

(10)(RS)-2-(2，4-二氯苯基)-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)己 -2-醇(通用名称：己唑醇；下文中称作化合物10)；

(11)(Z)-2’-甲基乙酰苯4，6-二甲基嘧啶-2-基腙(通用名称： 嘧菌腙；下文中称作化合物11)；

(12)1，1’-亚氨基二(1，8-亚辛基)双胍三乙酸盐(通用名称：谷 种定三醋酸盐；下文中称作化合物12)；

(13)(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基]-3- 甲氧基-丙烯酸甲酯(通用名称：azoxystrobin；下文中称作化合物13)；

(14)2-甲氧亚氨基-N-甲基-2-(2-苯氧基)苯基-乙酰胺(代号： SSF-126；下文中称作化合物14)；

(15)1，3-二硫戊环-2-叉-丙二酸二异丙酯(通用名称：稻瘟灵； 下文中称作化合物15)；

(16)O-乙基-S，S-二苯基二硫代磷酸酯(通用名称：克瘟散；下文 中称作化合物16)；

(17)5-甲基-1，2，4-三唑并[3，4-b]苯并噻唑(通用名称：三环唑； 下文中称作化合物17)；

(18)4，5，6，7-四氯-2-苯并[c]呋喃酮(通用名称：四氯苯酞；下 文中称作化合物18)；

(19)春雷霉素(下文中称作化合物19)；

(20)N-[1-(4-氯苯基)乙基]-2，2-二氯-1-乙基-3-甲基-环丙烷 羧酰胺(通用名称：carproamid；下文中称作化合物20)；

(21)N-[1-(2，4-二氯苯基)乙基]-2-氰基-3，3-二甲基丁酰胺(下 文中称作化合物21)；

(22)1，2，5，6-四氢吡咯并(3，2，1-i，j)喹啉-4-酮(通用名称： 咯喹酮；下文中称作化合物22)；

(23)3-烯丙氧基-1，2-苯并异噻唑-1，1-二氧化物(通用名称：烯 丙异噻唑；下文中称作化合物23)；

(24)S-甲基-苯并(1，2，3)-噻二唑-7-硫代羧酸酯(代号：CGA- 245704；下文中称作化合物24)；

在本发明的水稻作物的杀真菌组合物中，化合物A和具有杀菌活 性的化合物的总和以重量计在100份所说的组合物中占0.01-80份， 优选1-70份，具有杀菌活性的化合物的掺混比以重量计通常是0.01- 1000份所述具有杀菌活性的化合物/1份化合物A(1∶0.01-1∶1000)， 优选1∶100-50∶1，更优选1∶50-20∶1。

当本发明的组合物作为水稻作物的杀真菌剂使用时，所说的活性 物质通常可以与固体或液体载体混合(如果需要的话，还可以加入表 面活性剂或者其他的剂型辅助剂)，以制备油剂、乳油、可湿性粉剂、 颗粒剂、粉剂、液体制剂(liquid formation)、悬浮剂、泡沫剂(foams)、 微囊剂、ULV(超低容量喷雾剂)、糊剂等以供使用。这些制剂中含有 总计0.1-99.9wt.％、优选0.2-80wt.％的活性成分。这些制剂可以通过 (例如)将活性成分与展着剂(spreaders)(即固体载体或液体载体)， 或者如果需要的话还有表面活性剂、粘着剂、分散剂、稳定剂、起泡 剂等或其混合物一起混合而获得。

所说的固体载体，例如可以是粘土(高岭土、硅藻土、合成的水合 二氧化硅、粘土、膨润土、酸性粘土等)的细粉末和颗粒、滑石以及其 它无机矿物(绢云母、石英粉末、硫磺粉、活性碳、碳酸钙、含水氧化硅 等)。所说的液体载体，例如可以是水、醇类(甲醇、乙醇等)、酮类(丙 酮、甲乙酮等)、芳香烃类(苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲基萘等)、脂族 烃类(正已烷、环己烷、煤油等)、酯类(乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、腈类(乙 腈、异丁腈等)、醚类(二噁烷、二异丙醚等)、酰胺类(N，N-二甲基甲酰 胺、N，N-二甲基乙酰胺等)，以及卤代烃类(二氯乙烷、三氯乙烯等)。

所说的表面活性剂，例如是烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、 烷基芳基醚和它们的聚氧乙烯化产物、聚乙二醇醚、多元醇酯、糖醇衍 生物等。所说的其他的剂型辅助剂(如粘着剂和分散剂)，例如是酪蛋白、 明胶、多糖(淀粉、阿拉伯树胶、纤维素衍生物、藻酸等)、木质素衍生 物、膨润土、合成的水溶性聚合物(聚乙烯醇)、聚乙烯基吡咯烷酮、 聚(丙烯酸)等，以及稳定剂如PAP(酸性磷酸异丙酯)、BHT(2，6-二-叔 丁基-4-甲基苯酚)、植物油、矿物油、脂肪酸、脂肪酸酯等。

当使用本发明的水稻作物的杀真菌组合物以防止由于水稻作物的病害 而造成的损失时，所说的组合物可以直接使用或者用水或者其他物质稀 释之后使用，用于茎叶处理、水处理、土壤处理或者育秧箱的处理。所 说的组合物还可以与其他杀真菌剂、杀虫剂、除草剂、化学肥料或土壤 改良剂混合一起使用。

甚至与杀虫剂混合在一起使用时，化合物A(本发明中活性成分化合 物的一方面)也产生与本发明相同的作用，所说的杀虫剂例如可以是： 1，3-双(硫代氨基甲酰基)-2-(N，N-二甲氨基)丙烷盐酸盐(通用名 称：杀螟丹)、 1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺(通用名称：吡虫 啉)， 4，5-二氢-6-甲基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-1，2，4-三嗪-3(2H)- 酮(通用名称：吡蚜酮)， N-[2，3-二氢-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基氧羰基(甲基)氨基硫基]-N-异 丙基-β-丙氨酸乙酯(通用名称：丙硫克百威)， 2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并呋喃基[(二丁氨基)硫]甲基氨基甲酸 酯(通用名称：丁硫克百威)， (E)-N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-乙基-N’-甲基-2-硝基亚乙烯基二 胺(通用名称：烯啶虫胺)， 对-甲硫基苯基二丙基磷酸酯(通用名称：丙虫磷)， N-叔丁基-N’-(4-乙基苯甲酰基)-3，5-二甲基苯并酰肼(通用名称： 虫酰肼)， 2-叔丁基亚氨基-3-异丙基-5-苯基-3，4，5，6-四氢-2H-1，3，5-噻二嗪- 4-酮(通用名称：噻嗪酮)， 2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基苄基醚(通用名称：醚菊 酯)， O，O-二甲基-O-3，5，6-三氯-2-吡啶基硫逐磷酸酯(通用名称：甲基毒 死稗)， 4-硝基-间-甲苯基硫逐磷酸二甲酯(通用名称：杀螟硫磷(MEP))， 4-乙氧基苯基[3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基]二甲基硅烷(通用名称： 氟硅菊酯)， 2-仲丁基苯基-N-甲基氨基甲酸酯(通用名称：仲丁威(BPMC))， S-[α-(乙氧羰基)苄基]二甲基二硫代磷酸酯(通用名称：稻丰散 (PAP))， O，O-二乙基-O-(5-苯基-3-异噁唑基)硫逐磷酸酯(通用名称：噁唑 磷)， 4-甲硫基-间-甲苯基硫逐磷酸二甲酯(通用名称：倍硫磷(MPP))， (RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(RS)-2，2-二氯-1-(4-乙氧基苯基) 环丙烷羧酸酯(通用名称：乙氰菊酯)等。

本发明组合物的使用量取决于活性成分的配料比、天气情况、制 剂的形式、使用时间、使用方式、使用地点、防治的病害等，通常的 用量是0.1-1000g、优选1-50g活性成分/公亩。当把乳油、可湿性粉 剂、悬浮剂、液体制剂等用预定量的水稀释后再使用时，稀释液中的 活性成分的浓度是0.0001-0.1％。使用颗粒剂、粉剂等通常不用水稀 释。

本发明组合物能够发挥作用防治的水稻作物的病害，例如是稻瘟 病(Pyricularia oryzae)、稻纹枯病(Rhizoctonia solani)、稻胡 麻斑病(Cochliobolus miyabeanus)、稻叶枯病(Spharulina oryzina)、 稻小球菌核病(Leptosphaeria slavini)、有色稻(colored rice) 等。 实施例

下面是本发明制剂实施例和试验实施例的典型实例。在下面的实 施例中，份数是指重量份数。 剂型实施例1：可湿性粉剂

化合物A                               1份

化合物1-24之一                        10份

煅烧的硅藻土                          72份

聚氧乙烯壬基苯基醚                    5份

萘磺酸和福尔马林的缩合产物            4份

含水硅酸                              8份

将上述各种成分均匀地混合在一起并研磨，形成可湿性粉剂。 剂型实施例2：可湿性粉剂

化合物A                               1份

化合物1-24之一                        50份

煅烧的硅藻土                          32份

聚氧乙烯壬基苯基醚                    5份

萘磺酸和福尔马林的缩合产物            4份

含水硅酸                              8份

将上述各种成分均匀地混合在一起并研磨，形成可湿性粉剂。 制剂实施例3：可湿性粉剂

化合物A                               5份

化合物1-24之一                        10份

煅烧的硅藻土                          68份

聚氧乙烯壬基苯基醚                    5份

萘磺酸和福尔马林的缩合产物            4份

含水硅酸                              8份

将上述各种成分均匀地混合在一起并研磨，形成可湿性粉剂。 制剂实施例4：可湿性粉剂

化合物A                               20份

化合物1-24之一                        1份

煅烧的硅藻土                          62份

聚氧乙烯壬基苯基醚                    5份

萘磺酸和福尔马林的缩合产物            4份

含水硅酸                              8份

将上述各种成分均匀地混合在一起并研磨，形成可湿性粉剂。 制剂实施例5：可湿性粉剂

化合物A                               20份

化合物1-24之一                        5份

煅烧的硅藻土                          58份

聚氧乙烯壬基苯基醚                    5份

萘磺酸和福尔马林的缩合产物            4份

含水硅酸                              8份

将上述各种成分均匀地混合在一起并研磨，形成可湿性粉剂。 制剂实施例6：可湿性粉剂

化合物A                               10份

化合物1-24之一                        1份

煅烧的硅藻土                          72份

聚氧乙烯壬基苯基醚                    5份

萘磺酸和福尔马林的缩合产物            4份

含水硅酸                              8份

将上述各种成分均匀地混合在一起并研磨，形成可湿性粉剂。 制剂实施例7：颗粒剂

化合物A                               1份

化合物1-24之一                        20份

含水硅酸                              1份

木素磺酸钙                            2份

膨润土                                30份

高岭土                                46份

将上述各种成分均匀地混合在一起并研磨，掺入适量的水并捏合。 所得的混合物造粒、干燥形成颗粒剂。 制剂实施例8：颗粒剂

化合物A                               5份

化合物1-24之一                        5份

含水硅酸                              3份

木素磺酸钙                            2份    

膨润土                                30份

高岭土                                55份

将上述各种成分均匀地混合在一起并研磨，掺入适量的水并捏合。 所得的混合物造粒、干燥形成颗粒剂。 制剂实施例9：颗粒剂

化合物A                               1份

化合物1-24之一                        5份

含水硅酸                              3份

木素磺酸钙                            2份

膨润土                                30份

高岭土                                59份

将上述各种成分均匀地混合在一起并研磨，掺入适量的水并捏合。 所得的混合物造粒、干燥生成颗粒剂。 制剂实施例10：颗粒剂

化合物A                               4份

化合物1-24之一                        1份

含水硅酸                              1份

木素磺酸钙                            2份

膨润土                                30份

高岭土                                62份

将上述各种成分均匀地混合在一起并研磨，掺入适量的水并捏合。 所得的混合物造粒、干燥形成颗粒剂。 试验实施例1通过施药对稻瘟病(Pyricularia oryzae)的预防效果

把根据制剂实施例制备的可湿性粉剂用水稀释至预定浓度，并对 栽培在用水浸没的盆中的一株六叶龄的水稻作物(Kin-maze)的茎和 叶进行喷雾。风干后，喷洒稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)的孢子 悬液对植株进行接种。在接种之后，将植株在20℃、潮湿的环境中放 置一周，然后确定病痕的数目，根据下面的标准得到预防指数。结果 如表1中所示。 [标准]

预防指数                          预防效果

5                                 预防值95％或更多

4                                 预防值85％-94％

3                                 预防值60％-84％

2                                 预防值40％-59％

1                                 预防值1％-39％ 表1 试验化合物                  活性成分的浓度(ppm)    预防指数 化合物A+化合物1             10+500                  5 化合物A+化合物2             10+500                  5 化合物A+化合物3             10+500                  5 化合物A+化合物5             10+500                  5 化合物A+化合物6             10+500                  5 化合物A+化合物11            5+50                    5 化合物A+化合物13            5+10                    5 化合物A+化合物14            5+50                    5 化合物A+化合物15            5+50                    5 化合物A+化合物16            5+50                    5 化合物A+化合物17            5+5                     5 化合物A+化合物18            5+5                     5 化合物A+化合物20            5+5                     5 化合物A+化合物21            5+5                     5 化合物A                     10                      4 化合物A                     5                       4 化合物1                     500                     0 化合物2                     500                     0 化合物3                     500                     0 化合物5                     500                     0 化合物6                     500                     0 化合物11                    50                      3 化合物13                    10                      4 化合物14                    50                      4

表1(续)

试验化合物          活性成分的浓度(ppm)     预防指数

化合物15            50                      4

化合物16            50                      3

化合物17            5                       4

化合物18            5                       3

化合物20            5                       4

化合物21            5                       4 试验实施例2通过稻田水施药对稻瘟病(Pyricularia oryzae)的预

       防效果

通过使用1/14000公亩大小的盆，对栽培在水中的六叶龄的水稻 植株(Kin-maze)浇灌根据制剂实施例制备的颗粒剂。把被处理的盆 栽植物在温室中放置7天，并喷洒稻瘟病菌(Pyricularia oryzae) 的孢子悬液对植株进行接种。然后，将植株在20℃、潮湿的环境中放 置一周，再确定病痕的数目，根据试验实施例1的标准得到预防指数。 结果如表2中所示。

表2

试验化合物                活性成分的浓度(g/10a)     预防指数

化合物A+化合物1           10+200                    5

化合物A+化合物4           10+200                    5

化合物A+化合物13          10+10                     5

化合物A+化合物14          10+50                     5

化合物A+化合物22          10+10                     5

化合物A+化合物23          10+50                     5

化合物A+化合物24          10+50                     5

化合物A                   10                        3

化合物1                   200                       0

化合物4                   200                       0

化合物13                  10                        3

化合物14                  50                        3

化合物22                  10                        4

化合物23                  50                        3

化合物24                  50                        3 试验实施例3通过施药对稻瘟病(Pyricularia oryzae)的处理效果

对栽培在用水浸没的盆中的六叶龄水稻作物(Kin-maze)喷洒稻瘟 病菌(Pyricularia oryzae)的孢子悬液对植株进行接种。在接种之 后，把根据制剂实施例制备的可湿性粉剂用水稀释至预定浓度，在20 ℃、潮湿的环境中对所说的植株的茎和叶喷洒1天。风干后，把植株 在潮湿的环境中放置1周，然后确定病痕的数目，根据试验实施例1 的标准得到预防指数。结果如表3中所示。

表3

试验化合物                活性成分的浓度(ppm)   预防指数

化合物A+化合物19          200+20                5

化合物A                   200                   0

化合物19                  20                    4 试验实施例4通过施药对稻纹枯病(Rhizoctonia solani)的预防效 果

把根据制剂实施例制备的可湿性粉剂用水稀释至预定浓度，并对 栽培在用水浸没的盆中的一株六叶龄的水稻作物(Kin-maze)的茎和 叶进行喷雾。风干后，在植株的根部接种稻纹枯病(Rhizoctonia solani)的真菌细胞核。在接种之后，将植株在30℃、潮湿的环境中 放置一周，然后确定病痕的数目，根据试验实施例1的标准得到预防 指数。结果如表4中所示。

表4

试验化合物                活性成分的浓度(ppm)   预防指数

化合物A+化合物1           200+10                4

化合物A+化合物2           200+10                3

化合物A+化合物3           200+10                4

化合物A+化合物5           200+10                4

化合物A+化合物6           200+10                4

化合物A+化合物7           200+10                3

化合物A+化合物13          200+10                4

化合物A+化合物14          200+50                4

化合物A                   200                   0

化合物1                   10                    3

化合物2                   10                    2

化合物3                   10                    3

化合物5                   10                    3

化合物6                   10                    3

化合物7                   10                    2

化合物13                  10                    3

化合物14                  50                    3 试验实施例5通过稻田水施药对稻纹枯病(Rhizoctonia solani)的

       预防效果

通过使用1/8000公亩大小的盆，把根据制剂实施例制备的化合 物用水稀释至预定浓度，对栽培在用水浸没的盆中的六叶龄水稻作物 (Kin-maze)进行浇灌。把被处理的盆栽植物在温室中放置7天，在 植株的根部接种稻纹枯病(Rhizoctonia solani)的真菌。然后，将 植株在30℃、潮湿的环境中放置一周，再确定病痕的数目，根据试验 实施例1的标准得到预防指数。结果如表5中所示。

表5

试验化合物                活性成分的浓度(g/10a)   预防指数

化合物A+化合物8           200+10                  4

化合物A+化合物9           200+10                  3

化合物A+化合物10          200+10                  4

化合物A+化合物11          200+10                  4

化合物A+化合物12          200+10                  4

化合物A                   200                     0

化合物8                   10                      3

化合物9                   10                      3

化合物10                  10                      3

化合物11                  10                      3

化合物12                  10                      3 试验实施例6通过施药对稻胡麻斑病(Cochliobolus miyabeanus)

       的预防效果

把根据制剂实施例制备的可湿性粉剂用水稀释至预定浓度，并对 栽培在用水浸没的盆中的一株六叶龄的水稻作物(Kin-maze)的茎和 叶进行喷雾。风干后，喷洒稻胡麻斑病(Cochliobolus miyabeanus) 的孢子悬液对植株进行接种。在接种之后，将植株在20℃、潮湿的环 境中放置一周，然后确定病痕的数目，根据试验实施例1的标准得到 预防指数。结果如表6中所示。

表6

试验化合物                活性成分的浓度(ppm)   预防指数

化合物A+化合物8           200+10                4

化合物A+化合物9           200+10                4

化合物A+化合物10          200+10                4

化合物A+化合物11          200+10                4

化合物A+化合物12          200+10                4

化合物A+化合物13          200+10                4

化合物A+化合物14          200+50                4

化合物A                   200                   0

化合物8                   10                    3

化合物9                   10                    3

化合物10                  10                    3

化合物11                  10                    3

化合物12                  10                    3

化合物13                  10                    3

化合物14                  50                    3