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洗涤剂组合物

阅读：1127发布：2020-08-07

IPRDB可以提供洗涤剂组合物专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明的洗涤剂组合物，含有(A)从α－磺基脂肪酸烷基酯及其盐中选择的至少1种化合物2.5质量%以上、小于40质量%，以及(B)从重均分子量超过1万、50万以下的具有羧基的高分子化合物及其盐中选择的至少1种化合物0.1质量%以上、4质量%以下，该洗涤剂组合物的1质量%水溶液或者水分散液在25℃下的pH在5.5以上9.4以下。本发明，可以提供即使在高硬度水中洗涤时也能发挥优异的清洁力和起泡性能，是用于手洗洗涤时有用的洗涤剂组合物。，下面是洗涤剂组合物专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种洗涤剂组合物，

含有(A)下述通式(a1)表示的化合物2.5质量％以上、小于40质量％，

1 2

R －CH(SO3M)－CO－O－R…(a1)

1 2

式中，R 为碳原子数10～16的烷基或者烯基，R 为碳原子数1的烷基，M是碱金属，以及(B)从重均分子量超过1万、10万以下的聚丙烯酸及其盐、丙烯酸-马来酸共聚物及其盐，以及羧甲基纤维素及其盐中选择的至少一种化合物0.1质量％以上、4质量％以下，该洗涤剂组合物的1质量％水溶液或者水分散液在25℃下的pH在5.5以上9.4以下。

2.根据权利要求1记载的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物还含有(C)沸石0.5质量％以上、30质量％以下。

3.根据权利要求1记载的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物不含从碱金属的碳酸盐和硅酸盐中选择的碱剂。

4.根据权利要求1记载的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物为粒状。

5.根据权利要求1记载的洗涤剂组合物，其中，(A)成分/(B)成分的质量比为5/1～

20/1。

6.根据权利要求1记载的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物进一步含有(A)成分以外的阴离子表面活性剂(E)。

7.根据权利要求6记载的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物进一步含有阴离子表面活性剂以外的表面活性剂(F)。

8.根据权利要求7记载的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物进一步含有碳原子数

10-16的醇(D)。

9.根据权利要求6记载的洗涤剂组合物，其中，(A)成分/(E)成分的质量比为10/0～

1/9。

10.根据权利要求7记载的洗涤剂组合物，其中，(A)成分与(E)成分的合计量/(F)成分为10/0～4/1。

11.根据权利要求8记载的洗涤剂组合物，其中，(D)成分/表面活性剂(A+E+F)的质量比为1/15～1/100。

12.根据权利要求1～11中任意一项记载的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物用于手洗洗涤。

说明书全文

洗涤剂组合物

技术领域

[0001] 本发明涉及衣物等纤维制品的洗涤，尤其是对手洗洗涤有用的洗涤剂组合物。

[0002] 本申请根据2010年4月16日在日本提出申请的特愿2010-095382号主张优先权，在这里援引其内容。

背景技术

[0003] 用于洗涤衣物等的洗涤剂组合物，通常配入了作为清洁成分的阴离子表面活性剂。并且为了提高其清洗力，以及赋予其它各种性能，还配入了助洗剂。碱剂是为了提高清洗力而配入的助洗剂的一种，从清洗力以及成本等观点考虑，碱金属的碳酸盐或硅酸盐被广泛使用。

[0004] 以前广泛使用于洗涤剂组合物中的阴离子表面活性剂是直链型烷基苯磺酸盐，近年来，开始使用α－磺基脂肪酸烷基酯盐。α－磺基脂肪酸烷基酯盐的清洗力优异，尤其是在高硬度水中也能发挥高度清洗力，还具有可生物降解的优点。

[0005] 一般的，α－磺基脂肪酸烷基酯盐可单独或者与其他的表面活性剂一起造粒，做成表面活性剂粉体后，与其他洗涤剂成分一起调配成洗涤剂组合物。例如，专利文献1中公开了将含有特定质量比的α－磺基脂肪酸烷基酯的水溶性盐与沸石、硫酸钠的pH为10以下的水性料浆进行喷雾干燥，得到的喷雾干燥粉体与碱性助洗剂和粘合剂组分混合搅拌并造粒的方法。此外，专利文献2中公开了表面活性剂粉体和由上述的表面活性剂粉体调配成的颗粒状洗涤剂组合物，所述表面活性剂粉体含有40质量%以上的α－磺基脂肪酸烷基酯盐与螯合剂和／或抗氧化剂0.001～0.4质量%，其做成1质量%水溶液时的pH在7.5以上。

[0006] 现有技术文献

[0007] 专利文献

[0008] 专利文献1：日本专利特开平4-348196号公报

[0009] 专利文献2：日本专利特开平10-204479号公报

发明内容

[0010] α－磺基脂肪酸烷基酯盐有上述的优点，尤其是在高硬度水中使用时，可以发挥高度的清洗力(高度耐硬水性)，以后，可预计将其扩大使用在洗涤用水硬度高的地域。但是，配入了α－磺基脂肪酸烷基酯盐的洗涤剂组合物，有起泡性能降低的倾向，与用其它的阴离子表面活性剂例如LAS调配的洗涤剂组合物相比，洗涤时起泡少，且泡沫容易消失(泡沫持续性低)。这种起泡性能随着水硬度升高有降低的倾向。

[0011] 上述的低起泡性，在用全自动洗衣机或者滚筒式洗衣机洗涤时是有利的，但是用手洗时却不利。也就是，用手洗洗涤的场合，尤其是使用同种洗涤液反复进行洗涤时，使用者倾向于根据起泡的好坏以及泡沫的持续力来判断清洗力，起泡性能低，恐怕会被认为清洗力也低。因此，这个用途要求提高起泡性能。

[0012] 鉴于上述方面，本发明的目的在于提供一种即使使用高硬度水洗涤，也发挥优良的清洗力及起泡性能的对手洗洗涤有用的洗涤剂组合物。

[0013] 解决课题的手段

[0014] 发明人经过广泛研究，结果发现，通过除去碱剂尤其是上述碱金属的碳酸盐和硅酸盐，α－磺基脂肪酸烷基酯盐的起泡性能得到改善。以此认识为基础，经过更深入的研究发现，通过将α－磺基脂肪酸烷基酯盐与特定的高分子化合物各自以特定量配合在一起，同时较以往减少上述碱剂的用量，将其1质量%水溶液的pH设定在特定范围内，可以解决上述课题，完成本发明。

[0015] 为了解决上述问题，本发明具有以下方面特征。

[0016] [1]一种洗涤剂组合物，含有(A)从α－磺基脂肪酸烷基酯及其盐中选择的至少1种化合物2.5质量%以上、小于40质量%，以及(B)从重均分子量超过1万、50万以下的具有羧基的高分子化合物及其盐中选择的至少1种化合物0.1质量%以上、4质量%以下，[0017] 该洗涤剂组合物的1质量%水溶液或者水分散液在25℃下的pH在5.5以上9.4以下。

[0018] [2]根据[1]中记载的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物还含有(C)沸石0.5质量%以上、30质量%以下。

[0019] [3]根据[1]或[2]中记载的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物不含有从碱金属的碳酸盐和硅酸盐中选的碱剂。

[0020] [4]根据[1]～[3]中任意一项记载的洗涤剂组合物，其中，所述(A)从α－磺基脂肪酸烷基酯及其盐中选择的至少1种化合物是用下述通式(a1)表示的化合物。

[0021] R1－CH(SO3M)－CO－O－R2…(a1)

[0022] ［式中R1是碳原子数6～20的烷基或者烯基，R2是碳原子数1～6的烷基，M是氢原子或者反离子。

[0023] [5]根据[1]～[4]中任意一项记载的洗涤剂组合物，其中，所述(B)从重均分子量超过1万、50万以下的具有羧基的高分子化合物及其盐中选择的至少1种化合物是从聚羧酸及其盐和羧酸改性多糖类和它的盐中选择的至少一种化合物。

[0024] [6]根据[1]～[5]中任意一项记载的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物为粒状。

[0025] [7]根据[1]～[6]中任意一项记载的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物用于手洗洗涤。

[0026] 发明效果

[0027] 通过本发明，可以提供一种对手洗洗涤有用的洗涤剂组合物，即使使用高硬度水进行洗涤也发挥良好的清洁力和发泡性能。

具体实施方式

[0028] <(A)成分：从α－磺基脂肪酸烷基酯及其盐中选择的至少一种>

[0029] 本发明的洗涤剂组合物中含有(A)成分(从α-磺基脂肪酸烷基酯及其盐中选择的至少一种)。

[0030] 作为(A)成分，举例如下述通式(a1)表示的化合物。

[0031] R1－CH(SO3M)－CO－O－R2…(a1)

[0032] ［式中R1是碳原子数6～20的烷基或者烯基，R2是碳原子数1～6的烷基，M是氢原子或者反离子。

[0033] R1的烷基或烯基可以为直链状，也可以为支链状。

[0034] 从清洗力的观点考虑，R1的碳原子数为6～20，优选8～18，更优选10～16。R12
可以是1种基团，也可以是2种以上基团的混合。R 的烷基可以是直链状，也可以是支链状，从清洗力的观点考虑，其碳原子数为优选1～6，优选1～3，更优选1。

[0035] 作为M的反离子，只要是可与R1CH(COOR2)SO3－形成水溶性盐的即可，举例如碱金属、碱土类金属、质子化胺以及铵盐等。

[0036] 碱金属，举例有钠及钾等。

[0037] 碱土金属，举例有钙及镁等。

[0038] 质子化胺中，胺可以为伯～叔胺的任意，优选碳原子总数为1～6。上述胺可以含有羟基，也可以不含，但是从清洗时的低温溶解性还有制剂等方面看，优选含有羟基。这样的胺举例有烷醇胺，上述烷醇基的碳原子数优选1～3。作为烷醇胺的具体例，举例有单乙醇胺，二乙醇胺及三乙醇胺等。

[0039] M优选碱金属或者烷醇胺，更优选碱金属。

[0040] 洗涤剂组合物中包含的(A)成分可以是1种，也可以是2种以上。

[0041] 相对于该洗涤剂组合物的总量，洗涤剂组合物中(A)成分的含量为2.5质量%以上、小于40质量%，优选3质量%以上、35质量%以下，更优选5质量%以上，30质量%以下。上述比例为2.5质量%以上时，(A)成分带来的效果可充分发挥，清洗力优异，小于40质量%，起泡性能、易冲洗性等优异。

[0042] (A)成分可以使用在市场公开出售的材料，也可以使用通过记载于国际公开第2004—111166号小册子，国际公开2009——054406号小册子中众所周知的制造方法制造出的材料。例如，可通过磺化脂肪酸烷基酯得到α－磺基脂肪酸烷基酯，把上述α－磺基脂肪酸烷基酯的磺基用碱中和可以得到α－磺基脂肪酸烷基酯盐。

[0043] 中和使用的碱与上述M的反离子相对应。

[0044] 上述制造方法中可根据需要，在磺化后中和之前，利用甲醇等的醇进行酯化。当反应生成物中残留SO3双分子加和物时，通过酯化工序，该SO3双分子加和物的烷氧部分酯化，促进了SO3的脱嵌。结果，抑制了副产物的生成，提高了反应生成物中α－磺基脂肪酸烷基酯的纯度。

[0045] 上述制造方法中可以根据需要，在上述中和工序之前或者之后，为使α－磺基脂肪酸烷基酯盐的色调更加靠近白色，可用例如过氧化氢等的漂白剂进行漂白处理。

[0046] 上述中和工序后或者漂白工序后的生成物，通常是固体成分为50～80质量%左右的浆状物。相对于上述生成物，可根据需要进行浓缩或者粉体化的处理。粉体化可通过捏和、挤压造粒法(捏合、挤压、粉碎)、搅拌造粒法或者滚动造粒法等众所周知的造粒法实施。

[0047] 通过上述制造方法得到的α－磺基脂肪酸烷基酯盐中，通常除α－磺基脂肪酸2
烷基酯盐之外，还含有α－磺基脂肪酸二碱盐(例如上述通式(a1)中R 被M的反离子置换后的盐，以下称之为二盐)。二盐与α－磺基脂肪酸烷基酯盐相比，虽然该功能低下，但仍有表面活性剂的功能。因此，如上述方式制出的α－磺基脂肪酸烷基酯盐中，作为表面活性剂的有效成分(AI)含量是作为α－磺基脂肪酸烷基酯盐(纯度)与二盐合计的含量求出的。上述α－磺基脂肪酸烷基酯盐中AI含量，相对于该α－磺基脂肪酸烷基酯盐的总质量，优选为10～80质量%，更优选35～80质量%，进一步优选60～70质量%。在10质量%以上，制造效率提高，80质量%以下，可处理性强。

[0048] 此外，α－磺基脂肪酸烷基酯盐中，除含有α－磺基脂肪酸烷基酯盐及其二盐之外，还含有硫酸甲酯、硫酸乙酯、硫酸丙酯、低级、中级羧酸或它们的酯、酮、醛等有机物或者硫酸钠等的无机物的副产物。这些副产物含量微小，对本发明的效果没有特别影响。

[0049] <(B)成分：从重均分子量超过1万、50万以下的含有羧基的高分子化合物及其盐中选择的至少1种>

[0050] 本发明的洗涤剂组合物同时含有上述(A)成分和(B)成分(从重均分子量超过1万、50万以下的含有羧基的高分子化合物及其盐中选择的至少1种)。

[0051] (B)成分的重均分子量优选1.2万以上、小于50万，更优选1.5万以上、30万以下，进一步优选1.5万以上10万以下。上述重均分子量大于1万时，起泡性能(起泡沫力还有泡沫持续性)，尤其是泡沫持续性优异。50万以下时，洗涤剂组合物在水中的溶解性良好。

[0052] 另外在本说明书中，“重均分子量”是表示把聚丙烯酸钠或者聚乙二醇作为标准物质使用，通过凝胶渗透色谱法(GPC)分析求出的值。此外，(B)成分为含有羧基的单体(不饱和羧酸等)的聚合物或其盐时，标准物质为聚丙烯酸钠，(B)成分为羧酸改性多糖类时，标准物质为聚乙二醇。

[0053] 作为(B)成分使用的含有羧基的高分子化合物及其盐的重均分子量只要在上述范围内，没有特别限定，可以从众所周知的物质中适当选择。作为上述高分子化合物的优选例，举例有不饱和羧酸的聚合物(以下称之为聚羧酸)及其盐，聚乙醛酸等聚乙缩醛羧酸及其盐(例如，日本专利特开昭54-52196公报记载的材料)、氧化多糖类及其盐以及羧酸改性多糖类及其盐等。这其中，为使本发明的效果更优异，优选从聚羧酸及其盐以及羧酸改性多糖类及其盐中选择的至少1种。

[0054] 聚羧酸中，作为不饱和羧酸，举例有例如丙烯酸、甲基丙烯酸酯、羟基丙烯酸、羟基甲基丙烯酸酯、顺丁烯二酸、反丁烯二酸以及衣康酸等。

[0055] 构成聚羧酸的不饱和羧酸单元可以是1种，也可以是2种以上。这里“单元”的意思是构成该聚合物的重复单位，例如丙烯酸单元是丙烯酸的不饱和双键断裂形成的重复单元。

[0056] 聚羧酸也可以含有不饱和羧酸以外的单体单元。作为不饱和羧酸以外的单体，只要是可以与不饱和羧酸共聚的单体即可，例如顺丁烯二酸酐、丙烯酸酰胺、甲基丙烯酸酯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸酯烷基酯、乙烯醇，还有烯丙基醇等。

[0057] 聚羧酸的具体例有：聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚顺丁烯二酸、聚羟基丙烯酸、聚反丁烯二酸、丙烯酸－顺丁烯二酸共聚物、丙烯酸－丙烯酸酰胺共聚物以及丙烯酸－烯丙基醇共聚物等。

[0058] 作为聚羧酸，在上述之中，优选含有丙烯酸单元的聚羧酸，特别优选聚丙烯酸(丙烯酸的均聚物)、丙烯酸－顺丁烯二酸共聚物。此外，对聚羧酸的盐没有特别限定，例如碱金属盐、碱土类金属盐、质子化胺盐以及铵盐等。碱金属、碱土类金属以及质子化胺分别举例有与作为上述式(a1)中M所例举的例子相同的例子。

[0059] 丙烯酸－顺丁烯二酸共聚物中顺丁烯二酸单元的比率越高，清洗力越强，越优选。但是顺丁烯二酸单元的比率过高时，重均分子量难以增大。基于这样的观点，丙烯酸－顺丁烯二酸共聚物中，顺丁烯二酸单元/丙烯酸单元的比(摩尔比)优选20/80～80/20，更优选30/70～60/40，进一步优选40/60～50/50。

[0060] 聚羧酸可以使用在市场公开出售的材料，也可以使用通过众所周知的方法合成的聚羧酸。具体的商品名称，例如“ソカラン(注册商标)PA40”、“ソカラン(注册商标)CP－7”、“ソカラン(注册商标)CP－9”(以上BASF日本株式会社)、“アクアリツク(注册商标)TL－500”、“アクアリツク(注册商标)TL－400”(株式会社日本催化剂制)，均可良好地使用。

[0061] 氧化多糖类是通过氧化处理导入羧基的多糖类(例如-CH2OH经氧化后成为-COOH的物质)。作为多糖类，举例如纤维素、淀粉、直链淀粉以及果胶等。

[0062] 羧酸改性多糖类是经过使用羧酸的改性处理导入了羧基的多糖类。用于改性处理的羧酸，举例有氯乙酸等的一元羧酸的卤化物以及(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸等。

[0063] 作为多糖类可举例与上述相同的物质。但为了使本发明效果更优异，优选择纤维素。

[0064] 羧酸改性纤维素举例有羧基烷基纤维素及其盐等。这些之中，从清洗力以及起泡性能等的观点考虑，优选从羧基烷基纤维素及其盐中选择的至少1种。

[0065] 羧基烷基纤维素或其盐是纤维素分子中的羟基(与吡喃葡萄糖环直接键合的羟5 5
基以及通过亚烷基键合的羟基)的一部分或者全部经醚化而成为－O－R －COOZ［R 是亚烷基，Z是氢原子或者反离子］的物质。例如，纸浆等纤维素原料经苛性钠处理后，与氯乙酸反应可制成。

[0066] R5作为亚烷基，优选直链状或者支链状的亚烷基，其碳原子数优选1～3。上述亚烷基特别优选亚甲基，也就是说，羧基烷基纤维素特别优选羧甲基纤维素。

[0067] 对于Z中的反离子，没有特别限定，举例有碱金属、碱土类金属、质子化胺以及铵等，分别举例有与作为上述式中(a1)中的M所例举的例子相同的例子。

[0068] 羧酸改性纤维素可以使用在市场公开出售的制品，也可以使用通过众所周知的方法合成的。例如羧甲基纤维素具体的商品名，有“CMCダイセル物品号：1105”(ダイセル化学工业株式会社)等可良好地使用。

[0069] 羧基烷基纤维素或其盐的醚化度，优选0.2～1.3，更优选0.2～0.8。另外，本发5
明中，醚化度意思是，每1单元吡喃葡萄糖环中，被羧基烷基或其盐(－R －ＣＯＯＺ)替换的羟基的平均个数。也就是表示上述的吡喃葡萄糖环包含的3个羟基中，有几个被羧基烷基或其盐替换了，最大为3。

[0070] 洗涤剂组合物中包含的(B)成分可以是1种，可以是2种以上。

[0071] 作为(B)成分，优选含有丙烯酸单元的聚羧酸，更优选丙烯酸－顺丁烯二酸共聚物。

[0072] 洗涤剂组合物中的(B)成分的含量，相对于该洗涤剂组合物的总量，在0.1质量%以上，4质量%以下，优选0.3质量%以上，3质量%以下，更优选0.4质量%以上，2.5质量%以下，进一步优选0.5质量%以上，2质量%以下。上述比例为0.1质量%以上，起泡性能优异，4质量%以下，洗涤剂组合物在水中的溶解性等优异。

[0073] (A)成分／(B)成分的比(质量比)优选在5／1～20／1的范围内，上述比优选为5／1～10／1，该范围内，增加泡沫效果与清洗效果都很优异。

[0074] ＜(C)成分：沸石＞

[0075] 优选本发明的洗涤剂组合物进一步含有(C)沸石。

[0076] 此时，洗涤剂组合物中的(C)成分的含量，相对于该洗涤剂组合物的总量，优选0.5质量%以上，30质量%以下。含有这样比例的(C)成分，会提高起泡性能(起泡能力以及泡沫持续性)。

[0077] 上述(C)成分的含量，相对于该洗涤剂组合物的总量，优选5质量%以上，330质量%以下，更优选8质量%以上，30质量%以下。

[0078] 沸石是晶体性的硅酸铝盐，举例有A型沸石、X型沸石、Y型沸石以及P型沸石等，这些都可以作为(C)成分使用。作为(C)成分，从清洗性能的观点考虑，优选A型沸石。

[0079] (C)成分的平均粒径，优选2～10μm，更优选3～8μm。平均粒径在2μm以上，清洗性能良好，10μm以上则清洗性能低下。

[0080] 另外，本说明书中的“平均粒径”是通过下述测定方法测出的值(质量50%径)。平均粒径超过149μm时，使用平均粒径测定方法(1)，平均粒径在149μm以下时，使用平均粒径测定方法(2)。

[0081] 〔平均粒径的测定方法(1)〕

[0082] 首先，对测定对象物(样品)，使用网眼为1680μm、1410μm、1190μm、1000μm、710μm、500μm、350μm、250μm以及149μm的9级筛与托盘进行分级操作。分级操作如下进行，在托盘上按照从网眼小的筛到网眼大的筛的顺序叠放，从最上部的1680μm的筛放入100ｇ样品，盖上盖子，安装在罗太普筛分机(株式会社饭田制作所制，拍击次数：156次／分、旋转：290次／分)上，在温度25℃，相对湿度40%的气氛条件下振动10分钟后，对于每个筛目，将各自的筛和托盘上残留的样品进行回收。

[0083] 通过重复这样的操作可得到1410～1680μm(在1410μm上)、1190～1410μm(在1190μm上)、1000～1190μm(在1000μm上)、1000～710μm(在710μm上)、500～710μm(在500μm上)、350～500μm(在350μm上)、250～350μm(在250μm上)、149～250μｍ(在149μm上)、托盘～149μm(穿过149μm)的各粒径的分级样品，并算出质量频率(%)。

[0084] 将所算出的质量频率50%以上的最初的筛的网眼设为ａμm，将比ａμm大一级的筛的网眼设为ｂμm，从托盘至ａμm的筛的质量频率的积分设为c%，并且将ａμm的筛上的质量频率设为ｄ%，通过下式可求出平均颗粒直径(质量50%径)。

[0085] [数1]

[0086] 平均粒子径(质量50%径)=10[50-{c-d/(log b-log a)x log b}]/{d/(log b-log a)}[0087] 〔平均粒径的测定方法(2)〕

[0088] 使用激光衍射／散射式粒度分布测定装置进行测定。测定条件是堀场制作所(株)制的LA－920的湿式法，测定温度：常温，分散介质：离子交换水，循环速度：8，搅拌时间：5分钟，超声波强度：7，相对折射率(水)：1．20。

[0089] 洗涤剂组合物中包含的(C)成分可以是1种，也可以是2种以上。

[0090] 洗涤剂组合物中的(C)成分的含量，相对于该洗涤剂组合物的总量，优选在0.5质量%以上，30质量%以下，优选1质量%以上，27质量%以下，更优选2质量%以上，25质量%以下。上述比例在不满0.5质量%时，(C)成分带来的效果不能得到充分发挥，另一方面，超过30质量%，可能会导致起泡性能和清洗力不足。

[0091] <(D)成分：高级醇>

[0092] 优选本发明的洗涤剂组合物进一步含有高级醇，由此起泡能力会进一步提高。

[0093] 本发明中，“高级醇”是碳原子数10～16的醇，(D)成分碳原子数更优选12～14。

[0094] (D)成分可以是1元醇，也可以是多元醇，优选1元醇。

[0095] 构成(D)成分的醇的烃基可以是直链状、支链状或者环状，优选直链状或者支链状，最优选直链状。此外，上述烃基可以是饱和的，也可以是不饱和的，优选饱和的。

[0096] 洗涤剂组合物中含有的(D)成分可以是1种，也可以是2种以上。

[0097] (D)成分可以使用在市场公开出售的制品，也可以使用通过众所周知的方法合成的。市售品具体举例有，コノ一ル20P(商品名，新日本理化株式会社制，直链型C12高级醇(月桂醇))，ダイヤド一ル13(商品名，三菱化学株式会社制，C13高级醇(含有支化碳链的物质(2－甲基体)，直链型体是49%))，CO－1270(商品名、P&G Chemicals社制，直链型C12／14高级醇(碳原子数12的高级醇为68－74质量%，碳原子数14的高级醇为24－30质量%))，コノ一ル1495(商品名，新日本理化株式会社制，直链型C14高级醇(肉豆蔻醇))等。

[0098] 洗涤剂组合物中的(D)成分的含量，相对于该洗涤剂组合物的总量，优选在0.1质量%以上、2质量%以下，更优选0.2质量%以上、1.5质量%以下，进一步优选0.3质量%以上、0.7质量%以下。上述比例在0.1质量%以上时，(D)成分带来的效果可充分发挥，2质量%以上时可能会导致易冲洗性不够。

[0099] (D)成分/表面活性剂(A+E+F)的比(质量比)，优选在1/15～1/100范围内的量，更优选1/40～1/30，在这个范围，增泡效果与清洗效果都很优异。

[0100] <(E)成分：(A)成分以外的阴离子表面活性剂>

[0101] 本发明的洗涤剂组合物，根据需要，也可以含有(E)成分(上述(A)成分以外的阴离子表面活性剂)。

[0102] 作为(A)成分以外的阴离子表面活性剂，只要是以往洗涤剂中使用的物质就没有特别限定，可以使用各种的阴离子表面活性剂。

[0103] 作为阴离子表面活性剂，例如，可列举以下物质。

[0104] (1)含有碳原子数8～18的烷基的直链型或者含支链的烷基苯磺酸(LAS或者ABS)及其盐。从清洗性能观点考虑，烷基的碳原子数特别优选10～14。

[0105] (2)碳原子数10~20的烷基磺酸及其盐。

[0106] (3)碳原子数10~20的α－烯烃磺酸(AOS)及其盐。

[0107] (4)碳原子数10~20的烷基硫酸盐或烯基硫酸(AS)及其盐。从清洗性能还有起泡性能的观点考虑，特别优选烷基或者烯基的碳原子数为10~14。

[0108] (5)平均加成了0.5~10摩尔碳原子数2~4的环氧烷中的任一种，或环氧乙烷和环氧丙烷(摩尔比EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1)的具有碳原子数10~20的直链或含支链烷基(或烯基)的烷基(或烯基)醚硫酸(AES)及其盐。

[0109] (6)平均加成了3~30摩尔碳原子数2~4的环氧烷中的任一种，或环氧乙烷和环氧丙烷(摩尔比EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1)的具有碳原子数10~20的直链或含支链烷基(或烯基)的烷基(或烯基)苯基醚硫酸及其盐。

[0110] (7)平均加成了0.5~10摩尔碳原子数2~4的环氧烷中的任一种，或环氧乙烷和环氧丙烷(摩尔比EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1)的具有碳原子数10~20的直链或含支链烷基(或烯基)的烷基(或烯基)醚羧酸及其盐。

[0111] (8)碳原子数10~20的烷基甘油醚磺酸这样的烷基多元醇醚硫酸及其盐。

[0112] (9)长链单烷基、双二烷基或三烷基磷酸及其盐。

[0113] (10)聚氧乙烯单烷基、双二烷基或三烷基磷酸盐。

[0114] (11)碳原子数10~20的高级脂肪酸及其盐(肥皂)。

[0115] 这些表面活性剂中盐的形态没有特别限定，例如有碱金属盐、碱土类金属盐、质子化胺盐以及铵盐等例。碱金属、碱土类金属以及质子化胺分别举例有与作为上述式(a1)中的M所例举的例子相同的例子，其中优选碱金属盐。

[0116] (E)成分可以单独使用1种，也可以2种以上并用。其中，从提高起泡性能以及制剂化等观点考虑，优选包含从LAS以及AS中选取的至少一种，更优选含有LAS。

[0117] 洗涤剂组合物中的成分(E)的含量，只要是在对本发明效果无损的范围内，并无特别限定，从清洗性能以及起泡性能的观点考虑，(A)成分/(E)成分的比(质量比)优选在10/0～1/9的范围内的量。上述比例优选8/2～2/8，更优选5/5～1/2。

[0118] 洗涤剂组合物中的(A)成分与(E)成分的总量，相对于该洗涤剂组合物的总量，在2.5质量%以上，优选2.5质量%以上、45质量%以下，更优选3.0质量%以上，42质量%以下，进一步优选5质量%以上，40质量%以下。上述比例不到2.5质量%时，可能会使清洗力不够，上述比例超过45质量%，可能会使起泡性能或者易冲洗性等不够。

[0119] <(F)成分：阴离子表面活性剂以外的表面活性剂>

[0120] 本发明的洗涤剂组合物可以根据需要含有(F)成分(阴离子表面活性剂以外的表面活性剂)。作为(F)成分，并没有特别限定，可以从非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂等众所周知的表面活性剂中适当选择。

[0121] ［非离子表面活性剂］

[0122] 作为非离子表面活性剂，只要是以往洗涤剂中使用的物质就没有特别限定，可以使用各种的非离子表面活性剂。

[0123] 作为非离子表面活性剂，例如，可列举以下物质。

[0124] (1)在碳原子数10~18、优选12~14的脂肪族醇上平均加成3~30摩尔、优选4~20摩尔、更优选5~17摩尔的碳原子数2~4的环氧烷得到的聚氧化烯烷基(或烯基)醚。

[0125] 其中，适宜的是聚氧乙烯烷基(或烯基)醚、以及聚氧乙烯聚氧丙烯烷基(或烯基)醚。

[0126] 这里使用的脂肪族醇，举例有伯醇或仲醇。此外，该烷基可以含支链。脂肪族醇优选是伯醇。

[0127] (2)聚氧乙烯烷基(或烯基)苯基醚。

[0128] (3)在长链脂肪酸烷基酯的酯键间加成了环氧烷的脂肪酸烷基酯烷氧基化物。

[0129] (4)聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。

[0130] (5)聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯。

[0131] (6)聚氧乙烯脂肪酸酯。

[0132] (7)聚氧乙烯氢化蓖麻油。

[0133] (8)甘油脂肪酸酯。

[0134] (9)脂肪酸烷醇酰胺。

[0135] (10)聚氧乙烯烷基胺。

[0136] (11)烷基糖苷。

[0137] (12)烷基胺氧化物。

[0138] 作为上述(3)的脂肪酸烷基酯烷氧基化物，举例有下述式(3-1)所表示的化合物。

[0139] R9CO(OA)ｎOR10 …(3－1)

[0140] 式(3－1)中，R9CO表示碳原子数6~22，优选为8~18的脂肪酸残基。

[0141] OA表示碳原子数2~4，优选为2~3的环氧烷加成单元，优选为环氧乙烷、环氧丙烷。n在2以上时，式中的2个以上的OA彼此可以相同，也可以不同。

[0142] n表示环氧烷的平均加成摩尔数，一般为3~30，优选为5~20。

[0143] R10表示氢原子或者可以具有取代基的碳原子数为1~3的烷基。

[0144] 这些非离子表面活性剂可以单独使用1种，也可以2种以上并用，其中，从清洗力以及制造性等的观点考虑，优选从(1)的聚氧化烯烷基(或者烯基)醚以及(3)的脂肪酸烷基酯烷氧基化物中选择的至少1种。其中，优选例为，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烯基醚、在脂肪酸甲基酯上加成环氧乙烷得到的脂肪酸甲基酯乙氧基化物，以及在脂肪酸甲基酯上加成环氧丙烷、环氧乙烷得到的脂肪酸甲基酯乙氧基丙氧基化物。

[0145] 非离子表面活性剂的熔点优选是50℃以下，更优选在40℃以下。

[0146] 这里的熔点是通过JIS K0064－1992“化学制品的熔点以及熔融范围测定方法”中记载的熔点测定法来测定出的值。

[0147] 此外，非离子表面活性剂的HLB优选的是7～16，更优选的是8～14。

[0148] HLB是通过Grifﬁn方法求得的值(参看吉田、进藤、大垣、山中合编，“新版表面活性剂手册”，工业图书株式会社，1991年，第234页)。

[0149] ［阳离子表面活性剂］

[0150] 作为阳离子表面活性剂，只要是以往洗涤剂中使用的物质就没有特别限定，可以使用各种的阳离子表面活性剂。

[0151] 作为阳离子表面活性剂，例如，可以使用具有1至3个长链(优选为碳原子数在8以上)烃基的单二或三烷基阳离子。特别优选分子中含有1~2个酯基和1～2个长链烃基的阳离子表面活性剂。

[0152] 作为阳离子表面活性剂的具体例，有具有1个碳原子数8～22的长链烷基或者烯基的单长链烷基三甲基氯化铵，具有两个碳原子数8～22的长链烷基或烯基的二长链烷基二甲基氯化铵，具有3个碳原子数8~22的长链烷基或者烯基的三长链烷基甲基氯化铵，具有1个碳原子数8～22的长链烷基或烯基的N-酰基氧基乙基－N，N-二甲基－N-羟基乙基氯化铵，以及具有2个碳原子数8～22的长链烷基或者烯基的N，N-二酰基氧基乙基－N，N-二甲基氯化铵等。

[0153] ［两性表面活性剂］

[0154] 作为两性表面活性剂，只要是以往洗涤剂中使用的物质就没有特别限定，可以使用各种的两性表面活性剂。

[0155] 作为两性表面活性剂，可使用例如具有1个或2个长链(优选碳原子数在8以上)烃基的磺基甜菜碱以及羧基甜菜碱。

[0156] 该长链烃基可以含有酯基、酰胺基或者醚基，此外，长链烃基可以是1链型，也可以是2链型。另外，长链烃基中，饱和型/不饱和型的比例、碳链长的分布以及不饱和基的顺式体/反式体的比率等没有特别限定。此外，长链烃基可以是由作为上述的阳离子表面活性剂的制造原料的脂肪酸或者脂肪酸甲酯衍生的。作为两性表面活性剂的具体例，举例有N，N-二酰氧基乙基-N-甲基铵乙基硫酸盐，N，N-二酰氧基乙基-N-甲基铵乙基羧酸酯之类的甜菜碱；N-酰基氧乙基-N-羟乙基-N-甲基铵甜菜碱类；N-酰基酰胺基丙基-N，N-二甲基铵甜菜碱类和N-酰基酰胺基丙基-N，N'-二甲基-N'-β-羟基丙基铵甜菜碱等。

[0157] 上述两性表面活性剂可以包括该氮原子的季化产物，作为原料的烷醇胺、其中和物或者其季化物等的氨基甜菜碱。

[0158] (F)成分可以单独使用任何1种，也可以2种以上并用。

[0159] 上述中，从清洗性能优异考虑，(F)成分优选含有非离子表面活性剂。洗涤剂组合物中的(F)成分含量，可考虑(A)成分以及(E)成分含量适当设定。上述(A)成分、(E)成分以及该(F)成分的总量，相对于该洗涤剂组合物的总量，优选在5质量%以上，45质量%以下的量，优选6质量%以上，43质量%以下的量，更优选7质量%以上，42质量以下的量。上述比例在5质量以上时清洗力会提高，超过45质量%，则易冲洗性恶化。

[0160] 此外，(F)成分相对于(A)成分以及(E)成分的合计量的配入比(质量比)，优选(A)成分与(E)成分的合计量/(F)成分＝10/0～4/1，从起泡性能的观点，优选50/1～4/1的范围内。

[0161] <其他的成分>

[0162] 本发明的洗涤剂组合物，在无损其效果的范围内，可以含有上述成分(A)～(F)以外的其他的成分。对上述的其他成分，并没有特别限定，可根据需要从以往配入洗涤剂组合物的各种添加剂中适当选择。这样的添加剂，举例有例如助洗剂、香料、色素、荧光增白剂、酶、酶稳定剂、其他的聚合物类、抗结块剂、还原剂、金属离子捕捉剂、pH调节剂等、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、紫外线吸收剂以及黏土矿物等。具体例在下文中展示。

[0163] ［助洗剂］

[0164] 助洗剂，大体分为碱剂、其他的无机助洗剂和有机助洗剂几类，这些可以单独使用一种，也可以两种以上适当组合使用。

[0165] 本说明书还有本权利要求书中，“碱剂”意思是可以提高洗涤剂溶液的pH，具有一定的pＨ缓冲作用的成分。

[0166] 作为碱剂，举例有碱金属的碳酸盐或者碳酸氢盐、碱金属硅酸盐还有胺等。作为碱金属的碳酸盐的具体例，举例有碳酸钠、碳酸钾、碳酸钠钾、碳酸氢三钠以及碳酸氢钠等。

[0167] 作为碱金属的碳酸氢盐的具体例，有碳酸氢钠、碳酸氢钾等。

[0168] 作为碱金属的硅酸盐的具体例，有硅酸钠、层状硅酸钠、偏硅酸钠、以及正硅酸钠(オルソケイ酸)等。

[0169] 作为胺的具体例，举例有单乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺等。

[0170] 碱剂可以单独使用1种，也可以2种以上适当组合使用。

[0171] 但是本发明中，碱金属的碳酸盐以及硅酸盐，会给起泡性能带来不良影响，所以选自碱金属的碳酸盐以及硅酸盐的碱剂的混合量越少越好，特别优选不含上述碱剂。

[0172] 上述无机助洗剂，只要是以往用于衣物的清洗剂组合物中均可以使用，并没有特别限定，例如，举例有非晶质硅酸铝盐、正磷酸盐、焦磷酸盐、三聚磷酸盐、偏磷酸盐、六偏磷酸盐、植酸盐等的磷酸盐、及结晶性硅酸盐以及碳酸盐与非晶质碱金属硅酸盐的复合体。

[0173] 盐的形态没有特别限定，如有碱金属盐、碱土类金属盐、质子化胺盐以及铵盐等例。碱金属、碱土类金属以及质子化胺分别举例有与作为上述式(a1)中的M所举的例子相同的各例，其中优选碱金属盐。

[0174] 这些无机助洗剂可以单独1种使用，也可以2种以上并用。

[0175] 作为上述有机助洗剂，举例有例如次氮基三乙酸盐、乙二胺四乙酸盐、β－丙氨酸二乙酸盐、天冬氨酸二乙酸盐、甲基甘氨酸二乙酸盐、亚氨基二琥珀酸等的氨基羧酸盐；丝氨酸二醋酸盐、羟基亚氨基二琥珀酸盐、羟基乙基乙二胺三醋酸盐以及二羟基乙基甘氨酸盐等的羟基氨基羧酸盐；羟基醋酸盐、酒石酸盐、柠檬酸盐以及葡萄糖酸盐等的羟基羧酸盐；均苯四酸盐，苯并聚羧酸盐以及环戊烷四羧酸盐等环羧酸盐；羧基甲基丙醇二酸盐、羧基甲氧基丁二酸盐、氧代丁二酸盐以及酒石酸单丁二酸盐或者酒石酸二丁二酸盐等醚羧酸盐；以及重均分子量1万以下的含有羧基的聚合物等。上述聚合物，除了重均分子量1万以下之外，也有例如与上述(A)成分同样的材料。

[0176] 这些有机助洗剂可以单独1种使用，也可以2种以上并用。

[0177] 作为助洗剂，尤其优选上述无机助洗剂，其中从清洗性能的观点考虑，优选磷酸盐，更优选三聚磷酸盐。

[0178] 洗涤剂组合物中，三聚磷酸的含量与上述(C)成分的比(质量比)优选(C)成分/三聚磷酸＝19/1～1/19的范围内的量，优选3/1～1/9，更优选为13/7～3/17。

[0179] 洗涤剂组合物中的上述助洗剂的含量，相对于该洗涤剂组合物的总量，优选5质量%以上，25质量%以下；更优选6质量%以上，20质量%以下。上述助洗剂的含量在上述范围的下限值以上，起泡性能等会提高，此外，在上限值以上，洗涤剂组合物在水中的溶解性会恶化。

[0180] ［香料］

[0181] 作为香料，没有特别限定，可使用例如日本专利特开2002-146399号公报或日本专利特开2003-89800号公报中记载的香料成分或香料组合物。

[0182] 另外，香料组合物是由香料成分、溶剂及香料稳定剂等组成的混合物。

[0183] 作为香料，可以单独使用一种，也可以是2种以上适当的组合使用。

[0184] 清洗剂组合物中配入香料时，该混合量相对于清洗剂组合物的总量，优选0.001～10质量%，更优选0.01～5质量%。

[0185] ［色素］

[0186] 为了使洗涤剂组合物的外观良好，配入了各种色素。

[0187] 作为色素，可使用任何染料以及颜料。从保存稳定性的观点考虑，理想的是颜料，尤其优选氧化物等具有耐氧化性的化合物。作为这些化合物，举例有氧化钛、氧化铁、铜酞菁、钴酞菁、群青、普鲁士蓝、酞菁蓝以及花菁绿等。

[0188] 作为色素，可以单独使用1种，也可以2种以上适当组合使用。

[0189] ［荧光增白剂］

[0190] 作为荧光增白剂，例如4，4’－双－(2－磺基苯乙烯基)－联苯盐、4，4’－双－(4－氯－3－磺基苯乙烯基)－联苯盐、2－(苯乙烯基苯基)萘噻唑衍生物、4，4’－双(三唑－2－基)茋衍生物以及双－(三嗪基氨基茋)二磺酸衍生物等的荧光增白剂。

[0191] 作为在市场公开出售的荧光增白剂，例如WHITEX(注册商标)SA、WHITEX(注册商标)SKC(以上为商品名；住友化学株式会社制)、チノパ一ル(注册商标)AMS－GX、チノパ一ル(注册商标)DBS－x、チノパ一ル(注册商标)CBS－x(以上商品名；チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ社制)、Lemonite CBUS－3B(以上、商品名；Khyati Chemicals社制)等，其中，优选チノパ一ル(注册商标)CBS－x、チノパ一ル(注册商标)AMS－GX。

[0192] 作为荧光增白剂，可以单独使用1种，也可以2种以上适当组合使用。

[0193] 荧光增白剂的混合量，相对于清洗组合物的总量，优选在0.001质量%以上，1质量%以下。

[0194] ［酶］

[0195] 作为酶，从酶的反应性分类，举例有水解酶类、氧化还原酶类、裂解酶类、转移酶类以及异构酶等，均可适用于本发明。其中，优选蛋白水解酶、酯酶、脂肪酶、核酸酶、纤维素酶、淀粉酶以及果胶酶等。

[0196] 作为蛋白水解酶，举例有胃蛋白酶、胰蛋白酶、糜蛋白酶、胶原酶、角蛋白酶、弹性蛋白酶、枯草杆菌蛋白酶、木瓜蛋白酶、羧肽酶A或B、氨肽酶以及阿的吉罗梁肽酶A或B。作为在市场公开出售蛋白水解酶，サビナ一ゼ(注册商标)、アルカラ一ゼ(注册商标)、カンナ一ゼ(注册商标)、エバラ一ゼ(注册商标)、デオザイム(注册商标)(以上商品名；ノボザイムズ社制)；API21(商品名；昭和电工株式会社制)；マクサカル、マクサペム(以上商品名；ジエネンコア社制)；蛋白水解酶K－14或者K－16(日本专利特开平5－25492号公报中记载的蛋白水解酶)等。

[0197] 作为酯酶，有胃脂肪酶、胰脂肪酶、植物脂肪酶类、磷脂酶类、胆碱酯酶类、磷酸酯酶类。

[0198] 作为脂肪酶，举例有リポラ一ゼ(注册商标)、ライペツクス(注册商标)(以上商品名；ノボザイムズ社制)、リポサム(商品名；昭和电工株式会社制)等在市场公开出售的脂肪酶等例。

[0199] 作为纤维素酶，セルザイム(商品名；ノボザイムズ社制)；碱纤维素酶K、碱纤维素酶K－344、碱纤维素酶K－534、碱纤维素酶K－539、碱纤维素酶K－577、碱纤维素酶K－425、碱纤维素酶K－521、碱纤维素酶K－580、碱纤维素酶K－588、碱纤维素酶K－597、碱纤维素酶K－522、CMC-AZE I、CMC-AZE II、碱纤维素酶E－II以及碱纤维素酶E－III(以上，日本专利特开昭63－264699号公报记载的纤维素酶)等。

[0200] 作为淀粉酶，举例如在市场公开出售的ステインザイム(注册商标)、タ一マミル(注册商标)、デユラミル(注册商标)(以上商品名；ノボザイムズ社制)等。

[0201] 上述的酶可以单独使用1种，也可以2种以上适当组合使用。

[0202] 另外，酶优选另外造粒成稳定的颗粒，以与洗涤剂原料（颗粒）干燥混合的状态使用。

[0203] 洗涤剂组合物中酶的混合量，相对于清洗剂组合物的总量，优选0.05质量%以上，5质量%以下。

[0204] ［酶稳定剂］

[0205] 作为酶稳定剂、可使用钙盐、镁盐、多元醇、甲酸、还有硼化合物等。其中，优选4硼酸钠或者氯化钙等。

[0206] 作为酶稳定剂，可以是单独使用一种，也可以是2种以上适当的组合使用。

[0207] 酶稳定剂的混合量，相对于清洗剂组合物的总量，优选0.05质量%以上，2质量%以下。

[0208] ［其他的聚合物类］

[0209] 为了进一步地赋予防止被疏水性微粒的再次污染的性能，可以配入聚乙二醇以及聚乙烯醇等，作为使上述含有表面活性剂的粒子高密度化的情况下的胶粘剂或粉末物性剂。

[0210] 此外，作为污渍脱嵌剂，可以配入对苯二甲酸与乙二醇以及/或者丙二醇单元的共聚物或者三元共聚物等。

[0211] 此外，为了赋予防止串色的效果，可配入聚乙烯基吡咯烷酮等。

[0212] 上述各例中，优选聚乙二醇。其平均分子量优选200～200，000，更优选1500～7000。这里的聚乙二醇的平均分子量值是通过GPC测定。

[0213] 上述聚合物，可以使用单独一种，也可以是2种以上适当的组合使用。

[0214] 清洗剂组合物中配入上述聚合物类时，其混合量相对于清洗剂组合物的总量，优选在0.05质量%以上，5质量%以下。

[0215] ［抗结块剂］

[0216] 作为抗结块剂，举例有例如对甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、醋酸盐、磺基琥珀酸盐、滑石、二氧化硅细粉、粘土以及氧化镁等。

[0217] 抗结块剂可以单独使用1种，也可以2种以上适当组合使用。

[0218] ［还原剂］

[0219] 作为还原剂，举例有亚硫酸钠以及亚硫酸钾等。

[0220] ［金属离子捕捉剂］

[0221] 金属离子捕捉剂，可以捕捉自来水中的微量金属离子等，具有抑制金属离子吸附在纤维(被清洗物)上的效果。

[0222] 可以配入洗涤剂组合物的金属离子捕捉剂，除去包含在上述助洗剂中的那些，举例有乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸以及乙二醇乙二胺六乙酸等的氨基多乙酸类；1－羟基乙烷－1，1－二膦酸(HEDP－H)、乙烷－1，1－二膦酸、乙烷－1，1，2－三膦酸、羟基乙烷－1，1，2－三膦酸、乙烷－1，2－二羧基－1，2－二膦酸、羟基甲烷膦酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)、次氮基三(亚甲基膦酸)、2－羟乙基亚氨基二(亚甲基膦酸)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)以及二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)等的有机膦酸衍生物或其盐;二甘醇酸、酒石酸、草酸以及葡萄糖酸等的有机酸类或其盐等。

[0223] 上述的金属离子捕捉剂可以单独使用1种，也可以2种以上适当组合使用。

[0224] 洗涤剂组合物中的金属离子捕捉剂的含量，须在不损害其性能的范围内使用。

[0225] ［pH调节剂］

[0226] 本发明的洗涤剂组合物，如后文所述，因为固形成分浓度1质量%的水溶液或者水分散液在25℃时，pH在5.5以上，9.4以下，为了得到上述期望的pH，可根据需要，配入pH调节剂。但是，当只含有上述各成分，而pH为期望值时，并不一定需要配入pH调节剂。

[0227] 作为pH调节剂，举例有作为上述助洗剂所举的例子碱剂(例如单乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺等的烷醇胺)、其他还有氢氧化钠以及氢氧化钾等的碱性化合物；上述金属离子捕捉剂、磷酸二氢钾等的碱金属磷酸二氢盐、乳酸、琥珀酸、苹果酸、葡萄糖酸、硫酸、盐酸、柠檬酸以及直链型烷基苯磺酸等的酸性化合物。此外，为了防止在清洗时纤维污渍的酸成分使pH降低，可以使用pH缓冲剂。这些pH调节剂，可以单独使用一种，也可以2种以上适当组合使用。

[0228]

[0229] 本发明的洗涤剂组合物，其1质量%水溶液或者水分散液(把1g该洗涤剂组合物溶解或者分散在99g水中得到的物质)25℃下的pH在5.5以上，9.4以下，优选6.0～9.2，更优选6.5～9.1。上述pH在5.5以上，清洗力良好，另外，在9.4以下，起泡性能良好，而且手洗衣物时，洗液对皮肤柔和无伤。

[0230] 本发明，“1质量%水溶液或者水分散液(把1g该洗涤剂组合物溶解或者分散在99g的水中得到的物质)25℃下的pH在5.5以上，9.4以下”的意思是，25℃的温度作为基准，1质量%水溶液或者水分散液(把1ｇ该洗涤剂组合物溶解或者分散在99g的水中得到的物质)的pH在上述范围内。也就是，上述水溶液或者水分散液在25℃以外的温度中制备时，根据该温度补正上述pH范围，在这个pH补正范围内的上述水溶液或者水分散液也包含在本发明的范围内。

[0231] 换而言之，假如在某种温度时，pH不是在5.5以上，9.4以下的范围，但当以25℃为基准时，pH修正为5.5以上，9.4以下的范围内的水溶液或者水分散液是包含在本发明的范围之内的。

[0232] 本发明的洗涤剂组合物的形态可以是粒状(粉末以及颗粒)、片剂、煤球状、片状、条状等固体态，也可以是液体，理想态为固体，优选颗粒状。

[0233] 本发明的洗涤剂组合物的形态是粒状时，洗涤剂组合物的平均粒径优选200～1500μm，更优选300～800μm，进一步优选400～700μm。平均粒径在下限值以上，使用时可以抑制飘粉，在上限值以下时，在水中溶解性良好。

[0234] 此外，上述洗涤剂组合物的容积密度，优选0.3～1.5g/cm3，更优选0.4～1.0g/3
cm，另外，容积密度是通过JIS3362：1998测定的值。

[0235] 此外，洗涤剂组合物为粒状时，水分量优选小于10.0质量%。

[0236] 本发明的洗涤剂组合物的制造方法没有特别限定，可以根据要制造的洗涤剂组合物的形态，按照通常的方法进行制造。

[0237] 例如洗涤剂组合物是粒状时的制造方法，举例有先制备出包含洗涤剂原料的料浆再将其喷雾干燥的方法；通过把喷雾干燥的粉和洗涤剂原料捏和、挤压的造粒法(捏和、挤压、粉碎)、搅拌造粒法或滚动造粒法进行造粒的方法；以及把粉体状洗涤剂原料机械混合(粉体混合)的制造方法等。这些方法，可以单独使用任意1种，也可以适当组合2种以上使用。

[0238] 从生产效率的观点考虑，配入洗涤剂组合物的成分中，优选至少(A)成分在单独做成粉体状后，与其他的粉体状洗涤剂原料混合。

[0239] 作为优选的制造方法的例子，例如举例有：

[0240] 将(A)成分以外的洗涤剂原料的一部分或者全部与水一起均一地混合，制备成料浆，把上述料浆喷雾干燥，将得到的喷雾干燥粒子、粉体状的(A)成分与剩余洗涤剂原料(粉体状物质)粉体混合的方法。

[0241] 混合(A)成分以外的成分的的一部分或者全部，通过搅拌造粒法、破碎造粒法(捏和、挤压、粉碎)、或者滚动造粒法进行造粒，将得到的造粒物与粉体状的(A)成分、剩余的原料(粉体状物质)进行粉体混合的方法；及

[0242] 使用粉体状的各成分，将它们进行粉体混合的方法。

[0243] 各方法中，粉体混合后，进一步地可以进行把(C)成分、非离子表面活性剂、香料、或者色素等包覆在粒子的表面上的工序。

[0244] 洗涤剂组合物是片剂时，把上述得到的粒状的洗涤剂组合物，通过用压片机压片制造出。

[0245] 洗涤剂组合物是液体时，把上述各成分根据需要与水混合一起调配制出。

[0246] 上述本发明的洗涤剂组合物，即使使用高硬度水进行洗涤，也能发挥优异的清洗力以及起泡性能。因此，可以在高硬度水(例如10°DH)中洗涤使用。此外，因为有高起泡性能，所以用于手洗洗涤时是有用的。此外，通过1%水溶液或者水分散液的pH在上述范围内，用手洗洗涤时洗液对肌肤温和，从该点看也是对手洗洗涤有用。

[0247] 通过把(A)成分与(B)成分组合，尤其是即使在高硬度水中，也能发挥高度清洗性能以及起泡性能，其理由我们认为是(A)成分即使在高硬度下也不容易析出而作为活性剂进行工作，具有高度清洁性能，另外，(B)成分使产生的泡的膜稳定，增强了泡沫的持续性。

[0248] 进一步地，我们认为(C)成分在泡沫膜存在时，会降低液体排水速度，通过泡沫稳定化效果可以提高泡沫持续性。

[0249] 另外，(D)成分可以通过稳定泡沫膜来提高起泡能力。

[0250] 此外，还发现了与LAS或者AS这样的(E)成分并用时，用手洗时有良好的起泡性，布也更柔滑。

[0251] 本发明的洗涤剂组合物的洗涤对象，与一般的洗涤剂组合物的洗涤对象（被洗涤物）相同，举例如衣物、布巾、床单以及窗帘等纤维产品。

[0252] 使用本发明的洗涤剂组合物的洗涤方法，没有特别限定，使用众所周知的洗涤方法均可以。具体例如把洗涤剂组合物投入水中，在上述水(洗涤液)中洗涤被洗涤物。此时的投入量，根据(A)成分与其他的表面活性剂的混合量，会有不同，通常，洗涤液中洗涤剂组合物的浓度，用手洗洗涤时是0.1～10质量%(优选0.2～1质量%)、使用洗衣机时，最好是0.01～2质量%(优选0.02～1质量%)。洗涤被洗涤物时，不论是手洗，还是用洗衣机(二槽式洗衣机、全自动洗衣机以及滚筒式洗衣机等)都可以。从本发明有效性的观点考虑，优选如把水倒入桶中溶解洗涤剂组合物清洗衣物的手洗洗涤。

[0253] 实施例

[0254] 对本发明，通过展示实施例进一步进行具体说明，但本发明并不局限于这些实施例。

[0255] 本实施例中，“%”无特殊说明，表示“质量%”。

[0256] 以下的各例中使用的测定方法以及原料将在下面显示。

[0257] ［测定方法］

[0258] 〔pH〕

[0259] pH测定依据JISZ8802－1984，使用DKK-TOA株式会社制的pH计量器(HM－30S)测定各种洗涤剂组合物1%溶液(25℃)的pH值。

[0260] 〔测定含有羧基的高分子化合物的重均分子量〕

[0261] 含有羧基的高分子化合物重均分子量，通过把聚乙二醇作为标准物质的凝胶渗透色谱法测定。

[0262] 〔平均粒径的测定方法〕

[0263] 首先，对测定对象物(样品)，用网眼为1680μm、1410μm、1190μm、1000μm、710μm、500μm、350μm、250μm以及149μm的9级的筛与托盘进行分级操作。分级操作如下进行，在托盘上以网眼小的筛到网眼大的筛的顺序叠放，从最上部的1680μm的筛放入100ｇ样品，盖上盖子，安装在罗太普筛分机(株式会社饭田制作所制造、拍击次数：156次／分、旋转：290次／分)上，在温度25℃，相对湿度40%的气氛条件下振动10分钟后，对于每个筛目，将各自的筛和托盘上残留的样品进行回收。

[0264] 通过重复这样的操作可得到1410～1680μm(在1410μm上)、1190～1410μm(在1190μｍ上)、1000～1190μm(在1000μm上)、1000～710μm(在710μm上)、500～710μm(在500μm上)、350～500μm(在350μm上)、250～350μm(在250μm上)、149～250μm(在149μm上)、托盘～149μm(穿过149μm)的各粒径的分级样品，并算出质量频率(%)。

[0265] 将所算出的质量频率50%以上的最初的筛的网眼设为aμｍ，将比aμｍ大一级的筛的网眼设为bμｍ，从托盘至aμｍ的筛的质量频率的积分设为c%，并且将aμｍ的筛上的质量频率设为d%，通过下式可求出平均颗粒直径(质量50%径)。

[0266] [数2]

[0267] 平均粒子径(质量50%径)=10[50-{c-d/(log b-log a)x log b}]/{d/(log b-log a)}[0268] 〔水分含量的测定方法〕

[0269] 水分含量使用kett(MOISTURE PETERMINATION balance FD-600)测定，样品量是5g，140℃加热20分钟后的重量变化是水分量。

[0270] ［原料］

[0271] (α－磺基脂肪酸甲基酯(盐)(以下、记为MES)的原料)

[0272] ·棕榈酸甲酯：商品名“パステル-M-16”狮王株式会社制。

[0273] ·硬脂酸甲酯：商品名“パステル-M-180”狮王株式会社制。

[0274] ·甲醇：工业等级水分500ppm以下，住友化学工业株式会社制。

[0275] ·35%过氧化氢：35%工业用过氧化氢，三菱气体化学株式会社制。

[0276] ·氢氧化钠：苛性钠、工业等级，株式会社制。

[0277] (阴离子表面活性剂(除去(A)成分))

[0278] ·月桂硫酸酯钠(以下记为AS－Nａ)：商品名“SLS”，PEPMACO MANUFACTURING CORPORATION制。

[0279] ·直链型烷基苯磺酸钠(以下记为LAS－Na)：制备喷雾干燥用的料浆时或者造粒时用NaOH中和直链型烷基(碳原子数10～14)苯磺酸(以下记为LAS-H)(商品名“ライポンLH－200”，狮王株式会社制，纯度96%)得到的物质。表1～3中的配入量表示的是LAS-Na的质量%。

[0280] (非离子表面活性剂)

[0281] 聚氧乙烯烷基醚(以下记为AE)：含有碳原子数12～16的烷基的醇(商品名“CO－1214”、P&G Chemicals制)的氧化乙烯平均9摩尔加成体(纯度90%，狮王株式会社制)。

[0282] (沸石，其他的助洗剂)

[0283] ·沸石：A型沸石，商品名“沸石Na-4A”，THAI SILICATE Chemicals制。

[0284] ·三聚磷酸钠(以下记为STPP)：Central Glass株式会社制。

[0285] ·碳酸钠：粒状苏打，旭硝子株式会社制。

[0286] ·硅酸钠：硅酸钠1号/硅酸钠2号的质量比46：54的混合物，日本化学工业株式会社制。

[0287] ·硫酸钠：中性无水芒硝，日本化学工业株式会社制。

[0288] (含有羧基的高分子化合物)

[0289] 高分子聚合物1：粉末状的丙烯酸/顺丁烯二酸共聚物的钠盐，商品名“ソカラン(注册商标)CP－7Granules NL”，重均分子量50000，BASF日本株式会社制。

[0290] ·高分子聚合物2：丙烯酸/顺丁烯二酸共聚物的钠盐，商品名“アクアリツク(注册商标)TL-500”，重均分子量15000，株式会社日本触媒制。

[0291] ·高分子聚合物3：聚丙烯酸钠，商品名“ソカラン(注册商标)PA-40”，重均分子量15000，BASF日本株式会社。

[0292] ·高分子聚合物4：聚丙烯酸钠，商品名“ソカラン(注册商标)PA-25”，重均分子量4000，BASF日本株式会社。

[0293] ·高分子聚合物5：羧甲基纤维素钠，商品名“CMC”，物品号：1105，重均分子量60000，醚化度0.6～0.8，Daicel化学工业株式会社制。

[0294] <其他的成分>

[0295] ·高级醇：含有碳原子数12～16的烷基的醇混合物，商品名“CO-1214”，P&G Chemicals 制。

[0296] ·CBS：荧光增白剂，商品名“チノパ一ル(注册商标)CBS－X”，チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ社制。

[0297] ·AMS：荧光增白剂，商品名“チノパ一ル(注册商标)AMS－GX”，チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ社制。

[0298] ·酶：蛋白水解酶(サビナ一ゼ(注册商标)12T)/淀粉酶(ステインザイム(注册商标)12T)/脂肪酶(LIPEX(注册商标)100T)/纤维素酶(セルクリ一ン4500T)/葡萄糖苷酶(マンナウエイ4.0T)(以上，全部为novozymes日本株式会社制)＝6/2/2/1/4(质量比)的混合物。

[0299] ·香料：日本专利特开2002－146399号公报［表11］～［表18］表示的香料组合物A。

[0300] ·色素：群青，大日精化工业株式会社制，Ultramarine Blue。

[0301] ＜制造例1：MES洗涤剂用粒子的制造＞

[0302] 〔1．浆状MES的制造〕

[0303] 把脂肪酸甲基酯混合物(棕榈酸甲酯(商品名“パステルM-16”，狮王株式会社制)与硬脂酸甲酯(商品名“パステルM-180”，狮王株式会社制)以9：1的质量比预先混合的混合物)330kg注入带搅拌机的容量为1KL的反应装置中，边搅拌，边把作为上色抑制剂的无水硫酸钠相对于上述脂肪酸甲基酯混合物按5质量%投进。然后，继续搅拌下，在反应温度80℃下，把用氮气稀释成4容量%的SO3气体(磺化气体)110kg(相对于上述脂肪酸甲基酯混合物为1.2倍摩尔)耗时3小时以恒定的速度吹入，同时鼓泡，并继续保持在80℃进行熟成30分钟。

[0304] 然后，供给作为低级醇的甲醇14kg进行酯化，酯化温度是80℃，熟成时间为30分钟。

[0305] 然后，从反应装置中取出酯化物，利用管线搅拌机，通过加入当量氢氧化钠水溶液连续中和。

[0306] 之后，把该中和物注入漂白剂混合管道中，供给相对于阴离子表面活性剂浓度(α－磺基脂肪酸甲基酯钠盐(MES-Na)与α－磺基脂肪酸二钠盐(di－Na盐)的合计浓度)以纯度换算为1%的35%双氧水，并混合，保持在80℃中进行漂白，从而得到浆状的MES。

[0307] 〔2.MES浆的浓缩〕

[0308] 上述得到的MES浆，将其以35kg/h的速度导入到以转速1,060rpm、叶片顶端速度2
约11m/s旋转的真空薄膜蒸发机(导热面：0.5m，筒状的处理部分的内径：205mm，导热面与作为刮片的叶片顶端的间隙：3mm，商品名“エクセバ(注册商标)”，神钢パンテツク株式会社制)中，在内壁加热温度(导热面的温度)135℃、真空度(处理部内的压力)0.007～
0.014MPa的条件下进行浓缩。

[0309] 得到的浓缩物的温度是115℃，水分含量是2.5%。

[0310] 〔3.MES固体物质的制造〕

[0311] 把通过浓缩得到的MES浆，连续地以222kg/h的速度向投入皮带轮间间隙调整为2mm的日本ベルテイング株式会社制的双带式带状冷却器(NR3－Lo.冷却器)供给，冷却。此时的带移动速度是6m/s，此外冷却水的流量是上带侧1500L/h(以逆流方式在带背面流下进行冷却)，下带侧1800L/h(对带背面进行喷雾来冷却)，供给的冷却水温度是20℃。从冷却带排出得到的含有表面活性剂的物片在排出皮带轮附近设置的付属磨碎机中以200rpm的转速磨碎，得到25℃的片状的MES固体物质。

[0312] 〔4.MES洗涤剂用粒子的制造〕

[0313] 把得到的片状的MES固体物质(温度是25℃)，从螺旋挤压式造粒机(株式会社制，エクストル一ド·オ一ミツクスエクストル一ド、オ一ミツクスドEM－6型，主轴转速70rpm)的原料投入口，以100kg/h的速度连续供给。之后旋转螺旋轴，使第一及第二桨以
100rpm旋转，混炼MES固体物质，同时从第三孔板的孔中挤出，可得到长条状的MES固体物质。

[0314] 将该长条状物质在室温下冷却至30℃后，与沸石(后述实施例及比较例之中，使用不配入沸石组成的MES洗涤剂用粒子时，不添加)一起，以1kg/min的速度投入到粉碎机(冈田精工株式会社制，高速粉碎机ND－10，刀片转速840rpm，网φ4mm中，弄碎，得到平均粒径500μm的MES洗涤剂用粒子。

[0315] 得到的MES洗涤剂粒子具有以下的性状。

[0316] ·配入沸石时：MES纯度86.6%，沸石4%，水分3.4%，硫酸钠2.2%，硫酸甲酯3.8%。

[0317] ·不配入沸石时：MES纯度91.1%，水分2.5%，硫酸钠2.4%，硫酸甲酯4.0%。

[0318] <实施例1～14，16，比较例1～4>

[0319] 通过下述制造方法A，制造出表1～2中所示的组成(%)的粒状洗涤剂组合物。表1～2中，硫酸钠的“Bal”是表示平衡量(使该粒状洗涤剂组合物的总量为100%的量)。

[0320] ［粒状洗涤剂组合物的制造方法A：喷雾干燥］

[0321] 首先，往配备有搅拌装置的带套管的混合槽中注入水，调整其温度为50℃。

[0322] 往里添加硫酸钠、荧光增白剂(CBS，AMS)，搅拌10分钟，接着，添加阴离子表面活性剂(LAS－Na(LAS－H经NaOH中和得到的物质)，AS－Na)、助洗剂(STPP、碳酸钠及硅酸钠)、高级醇及高分子聚合物1～5后，搅拌10分钟，添加一部分的粉末A型沸石。之后进一步搅拌30分钟，制备喷雾干燥用的料浆。得到的喷雾干燥用料浆的温度是50℃。该喷雾干燥用料浆在具备压力喷雾喷嘴的逆流式喷雾干燥装置中喷雾干燥，得到喷雾干燥粒子。

[0323] 得到的喷雾干燥粒子与一部分的粉末A型沸石、酶(蛋白水解酶，淀粉酶，脂肪酶，纤维素酶及葡萄糖苷酶)在Ｖ搅拌器中混合，再添加MES洗涤剂用粒子，喷雾香料与非离子表面活性剂(AE)，为了使喷雾干燥粒子一部分着色，以0.5m/s的速度在皮带输送机上持续输送(皮带输送机上的喷雾干燥粒子层高度30mm，层宽度300mm)，把色素的20质量%水分散液喷雾在其表面，得到水分量6%的粒状洗涤剂组合物。

[0324] 制备得到的粒状洗涤剂组合物的1%水溶液，测定其pH，该结果在表1～2中显示。

[0325] ＜实施例15，比较例5＞

[0326] 通过下述制造方法B，制造出表2中所示的组成(%)的粒状洗涤剂组合物。表2中，硫酸钠的“Bal”是表示平衡量(使该粒状洗涤剂组合物的总量为100%的量)。

[0327] ［粒状洗涤剂组合物的制造方法B：粉体混合］

[0328] 使用深江工业制造的FS－1200高速搅拌机/造粒机，按照表2所示的组成通过以下的步骤制造洗涤剂。

[0329] 把STPP、硫酸钠、荧光增白剂(CBS及AMS)及沸石的一部分通过搅拌机，在搅拌机速度100rpm，剪断机速度2000rpm的条件下，干燥混合60秒钟，加入水(0.375质量%相当量)，在搅拌机中以相同的搅拌机速度以及剪断机速度操作90秒。利用通入水的冷却套管将温度维持在50℃以下。

[0330] 将作为粘合剂的水(1.4质量%相当量)、非离子表面活性剂(AE)与高分子聚合物1加入搅拌机，在搅拌机速度100rpm，剪断机速度2000rpm的条件下，粒状化处理180秒钟。利用通入水的冷却套管将温度维持在50℃以下。经过该步骤得到的生成物是粒状固体。停止搅拌机的剪断机，在搅拌机中以速度90rpm搅拌120秒钟，同时添加酶及MES洗涤剂用粒子，再添加沸石(2质量%相当量)进行表面改性，把香料喷雾，得到含有表面活性剂的粒子。为了把得到的含有表面活性剂的粒子的一部分着色，使用与制造方法A同样的方法，把色素的20质量%水分散液喷雾，得到水分量调整为4%的颗粒状洗涤剂组合物。

[0331] 测定制备得到的颗粒状洗涤剂组合物的1%水溶液的pH，该结果在表2中显示。

[0332] 另外，只有实施例13及比较例4，在制造洗涤剂组合物时，通过调整作为中和剂使用的氢氧化钠的量，使该粒状洗涤剂组合物的1%水溶液pH与表中的pH一致。

[0333] 对于得到的实施例1～16及比较例1～5的粒状洗涤剂组合物，进行以下评价。该结果在表1～2中一并记载。

[0334] [评价方法]

[0335] 〔手洗洗涤时的起泡能力的评价〕

[0336] 准备洗桶(内径，深度10cm)，在其中加入已调整硬度及温度的水3L。对于水的硬度，首先将氯化钙2水合物262.5g溶解在10L的离子交换水中制成1000°DH硬水，然后按照表1～2的硬度用离子交换水稀释调整(1°DH＝10mg(氧化钙)/L(水))，上述水的温度是30℃。

[0337] 在上述水中，把粒状洗涤剂组合物按所规定的量(粒状洗涤剂组合物的浓度按照表1～2中显示的洗涤剂使用量(g/L))加入容器，用手搅拌30秒钟。接着，将棉肌衬衣浸泡在相对其为0.1重量%的下述组成的污垢油中，将其作为试验布，把1片该试验布(大约150g)放入容器，双手拿着上述试验布，前后搓洗20次，用手洗1分钟。

[0338] 然后，拧干手洗过的试验布，用带有標线的试管测定洗桶水画的泡沫高度。测定3处，取泡沫高度的平均值。把一片试验布清洗后的泡沫高(mm)作为起泡能力值，上述泡沫高在35mm以上是合格的。

[0339] 此外，对于测定出的泡沫高，把它相对于比较例1的泡沫高的比率(实施例1～16及比较例1～5中任一项的泡沫高/比较例1的泡沫高×100)计算出来，其结果作为增泡率(%)在表1～2中一并记载。

[0340] 〔手洗洗涤时的泡沫持续性的评价〕

[0341] 上述用手洗洗涤时的起泡能力的评价中，每次更换成新的试验布，反复进行用手洗试验布的工序，清洗后的泡沫高为3mm时作为终点，此时，用清洗过的试验布的片数来评估泡沫持续性。另外，清洗试验布8张以上，泡沫持续性合格。

[0342] (污垢油的组成)

[0343] ·油酸：45%

[0344] ·三油酸甘油酯：25%

[0345] ·胆固醇油酸酯：19.5%

[0346] ·液体石蜡：4%

[0347] ·角鲨烯：4%

[0348] ·胆固醇：2.5%

[0349] 〔清洗性能的评价〕

[0350] 把油化协布(没有污渍的布)在人工污垢中浸透后制作的人工污垢布(洗涤科学协会制)，剪裁成5×5cm的材料作为污染布。使用Terg－O－tometer(UNITED STATES TESTING社制)作为清洗试验器。

[0351] 调制粒状洗涤剂组合物的浓度及水硬度分别在表1～2中显示的洗涤剂使用量(g/L)还有硬度(°DH)的洗涤液900mL(温度30℃)。

[0352] 将上述洗涤液、上述的污染布10张与洗净针织布放入清洗试验器中，浴比为30倍，在120rpm、30℃的条件下洗涤10分钟。然后，移入双筒式洗衣机(三菱电机(株)制，物品号：CW－C30A1－H)中，脱水1分钟后，在自来水(15℃，4゜DH)30L中洗涤3分钟，风干。

[0353] 对于未清洗的污染布及清洗后的污染布，用日本电色社制的色差计分别测定反射率(产品名称：SE200型)，用以下的式子计算出清洗率。

[0354] 清洗率(%)＝(清洗前的污染布的K/S－清洗后的污染布的K/S)/(清洗前的污染布的K/S－没有污渍的布的K/S)×100

[0355] ［式中，K/S＝(1-R/100)2/(2R/100)，R是反射率(%)］

[0356] 算出10片污染布的清洗率(%)，该平均值超过75%的洗涤剂组合物为合格。

[0357] [表1]

[0358]

[0359] [表2]

[0360]

[0361] 如表1～2中所示，实施例1～16的粒状洗涤剂组合物，在起泡能力、泡沫持续性及清洗性能的全部评价中，高于合格线(起泡能力(泡沫高)35mm以上，泡沫持续性8张以上，以及清洗率75%以上)。尤其是配入沸石的实施例1中，与除没有配入沸石其它组成相同的实施例3相比，起泡能力、泡沫持续性及清洗性能均更高。在实施例4与5的对比中，也可确认有同样的结果。此外，配入高级醇的实施例10，与除此之外与之组成相同的实施例1相比，起泡能力提高。

[0362] 另一方面，1%水溶液的pH分别是11.1，10.9的比较例1、2以及配入重均分子量为4000的高分子聚合物4的比较例3、高分子聚合物1的混合量为5质量%的比较例5，各例虽然清洗性能良好，但起泡能力、泡沫持续性均不合格。此外，1%水溶液的pH为4.8的比较例4，起泡能力、泡沫持续性及清洗性能的全部评价均不合格。

[0363] <实施例17～23，比较例6～8>

[0364] 通过下述制造方法C，制造出表3中表示的组成(%)的粒状洗涤剂组合物。表3中，硫酸钠的“Bal”，表示平衡量(使该粒状洗涤剂组合物的总量为100%的量)。

[0365] ［粒状洗涤剂组合物的制造方法C：搅拌造粒］

[0366] 把LAS－Na，STPP，硫酸钠，荧光增白剂，硅酸钠，高级醇，高分子聚合物1～3及5，以及沸石的一部分在水中溶解或者分散，制备水分38质量%的料浆后，使用逆流式喷雾干燥塔，在热风温度300℃的条件下喷雾干燥得到喷雾干燥粒子。

[0367] 得到的喷雾干燥粒子，投入安装有镰刀状铲、铲－壁面间的间隙为5mm的罗地格（loedige）搅拌机(株式会社マツボ一制，M20型)(填充率50容积%)，开始主轴200rpm、切碎机200rpm的搅拌。在此耗时2分钟投入非离子表面活性剂(AE)，然后搅拌5分钟，投入粉末A型沸石的一部分（1质量%相当量），搅拌2分钟，由此得到含有表面活性剂粒子。

[0368] 得到的含有表面活性剂的粒子、粉末A型沸石的一部分(2质量%相当量)、酶和MES洗涤剂粒子在V搅拌器中混合，把香料喷雾，为了把得到的含有表面活性剂粒子的一部分着色，使用与制造方法A同样的方法把色素的20质量%水分散液喷雾，得到水分量设定在7%的粒状洗涤剂组合物。

[0369] 测定制备得到的粒状洗涤剂组合物的1%水溶液的pH。该结果在表3中显示。

[0370] 对于得到的粒状洗涤剂组合物，进行与实施例1同样的评价(起泡能力、泡沫持续性及清洗性能)。只是，在评价起泡能力的増泡率(%)时，不是求出相对于比较例1，而是相对于比较例6的泡沫高，该结果在表3中一并记载。

[0371] [表3]

[0372]

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洗涤剂-专利编号CN104937089A	2020-05-13	601
片状消毒洗涤剂及制造工艺-专利编号CN1089643A	2020-05-11	313
一种用于颗粒状洗涤剂增白的制剂-专利编号CN1035317A	2020-05-11	468
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含脂肪酸甲酯磺酸钠的膏浆洗涤剂-专利编号CN1037191C	2020-05-12	936
洗涤剂棒-专利编号CN109804055A	2020-05-12	821
洗涤剂包-专利编号CN101517061B	2020-05-13	1117

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