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一种去除乙醇中的甲醇的方法

阅读：974发布：2021-02-25

IPRDB可以提供一种去除乙醇中的甲醇的方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明公开了一种去除乙醇中的甲醇的方法。本发明方法包括以下步骤：a.制备CaMg2合金粉末；b.去除乙醇中的甲醇：将CaMg2合金粉末加入到掺杂甲醇的乙醇溶液中，合金会选择性与甲醇发生醇解反应从而达到去除乙醇溶液中甲醇杂质的目的；还可以进一步将醇解得到的副产物为甲醇镁(Mg(CH3O)2)和甲醇钙(Ca(CH3O)2)进行回收利用重新合成制备CaMg2合金。本发明所选用材料具有原料丰富、成本低、易于制备、可实现金属资源的循环利用等优点；且方法具有工艺简单、反应条件温和、适用范围广泛、无污染、安全性好等特点，对于去除乙醇中含量超标的甲醇以获得高质量无甲醇乙醇具有重要的现实意义。，下面是一种去除乙醇中的甲醇的方法专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种去除乙醇中的甲醇的方法，其特征在于，包括以下步骤：a.制备CaMg2合金粉末：在非氧化气氛下，将金属镁和钙按物质的量比2：1装入密封纯铁管中，于电阻炉中900℃保温20h以上，随炉冷却，制备得到CaMg2合金块，然后将CaMg2合金块破碎，得到CaMg2合金粉末；

b.去除乙醇中的甲醇：将步骤a制备的CaMg2合金粉末加入到乙醇-甲醇混合溶液中，CaMg2选择性与甲醇反应，释放氢气，并形成副产物Mg(CH3O)2和Ca(CH3O)2，去除甲醇。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的步骤a中CaMg2合金块破碎后过200目筛，得到CaMg2合金粉末。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的步骤a制备得到的CaMg2合金粉末还通过以下步骤进一步细化：将CaMg2合金粉末置于行星球磨罐中进行球磨，球料比为10：1～50：1，球磨转速为50～

500转/min，球磨时间为0.5h～20h，运行模式为正反交替间歇运行，球磨5～30min，停顿5～

30min。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的步骤a制备得到的CaMg2合金粉末还通过以下步骤进一步细化：将CaMg2合金粉末置于行星球磨罐中进行球磨，球料比为30：1，球磨转速为400转/min，球磨时间为0.5h～3h，运行模式为正反交替间歇运行，球磨30min，停顿30min。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的方法还包括副产物回收利用的步骤：将所述的步骤b中副产物Mg(CH3O)2和Ca(CH3O)2分离并干燥，然后加入到过量水中充分反应，形成Ca(OH)2和Mg(OH)2，再干燥、烧结、电解、熔炼，形成CaMg2合金。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的非氧化气氛为氩气气氛、氦气气氛或者氢气-氩气混合气氛。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的非氧化气氛的压力为小于3MPa。

说明书全文

一种去除乙醇中的甲醇的方法

技术领域

[0001] 本发明属于合金材料及乙醇纯化技术领域，具体涉及一种去除乙醇中的甲醇的方法。

背景技术

[0002] 甲醇(俗称木醇、木精，其分子式为CH3OH)是一种比酒精价格低、带有酒精气味且难以凭感官区别于食用酒精的工业原料，一种无色透明的液体，相较于酒精更好上口，刺激性小。在白酒、酒精(乙醇)生产中，原料中的果胶质、甲基戊糖在蒸煮过程中，在热、酸、碱和酶的作用下，水解生成甲氧基(-OCH3)，甲氧基还原便形成甲醇，从而经常发生酒中甲醇含量超过国家食品卫生规定标准的现象。甲醇对人体的中枢神经有抑制作用，可经消化道、呼吸道以及粘膜渗透侵入人体而导致中毒。人一旦误食入5g就会出现严重中毒，超过12.5g就可能导致死亡。甲醇在体内的代谢产物是甲酸和甲醛，两者毒性均大于甲醇。甲酸的毒性比甲醇大六倍，而甲醛的毒性比甲醇大30倍。甲醇氧化的速度为25毫克/公斤/小时，这说明极少量的甲醇也能引起慢性中毒。据此，国家食品卫生标准中白酒，特别是蒸馏酒中的甲醇含量要求很严格。GB2757-2012《食品国家安全标准蒸馏酒及其配置》中规定，以粮谷为原料经发酵、蒸馏及勾兑而成的酒甲醇含量≤0.6克/升，以薯类、水果、乳类等为主要原料的蒸馏酒甲醇含量≤2.0克/升(甲醇、氰化物指标均按100％酒精度折算)。

[0003] 工业生产中去除乙醇中甲醇杂质一般采用的方法是多塔精馏法，由于甲醇(64.7℃)和乙醇(78.2℃)的沸点很接近，在蒸馏分离乙醇时就不可避免地带入少量的甲醇。因而要降低甲醇的含量，必须有结构合理的精馏塔和辅助设备，同时工艺操作还要稳定，要做到无甲醇的乙醇，操作难度大成本高。对于含甲醇较高的薯类成品酒的处理，用高锰酸钾-硝酸盐-氢氧化钠等处理(见轻工业出版社出版、王福荣编著《白酒生产分析检验》)，共沸蒸馏等效果都不显著，而且容易失去白酒风味，所以不宜采用。目前采用的是能吸附甲醇的天然沸石或人造分子筛进行处理，由于分子大小与极性的差异，表现出对甲醇具有选择吸附性，因此需要选择特定的分子筛，这就大大限制了其使用。

发明内容

[0004] 本发明的目的在于针对现有技术的缺点和不足，提供一种高效简便去除乙醇中掺杂的甲醇的方法。该方法采用来源丰富、易于制备、且成本低的CaMg2合金作为原料，利用其与甲醇发生反应而基本不与乙醇反应的选择特性来达到去除乙醇中的杂质甲醇的目的。另外，可以通过球磨处理来调控CaMg2与甲醇的反应，实现有效可控地消除乙醇中的杂质。特别的，醇解副产物Mg(CH3O)2和Ca(CH3O)2可进一步与水反应转化为氢氧化物(Mg(OH)2和Ca(OH)2)，后续再利用太阳能、风能等绿色能源对其进行烧结、电解、熔炼等重新合成CaMg2合金。

[0005] 因此，本发明的目的是提供一种去除乙醇中的甲醇的方法，包括以下步骤：

[0006] a.制备CaMg2合金粉末：在非氧化气氛下，将金属镁和钙按物质的量比2：1装入密封纯铁管中，于电阻炉中900℃保温20h以上，随炉冷却，制备得到CaMg2合金块，然后将CaMg2合金块破碎，得到CaMg2合金粉末；

[0007] b.去除乙醇中的甲醇：将步骤a制备的CaMg2合金粉末加入到乙醇-甲醇混合溶液中，CaMg2选择性与甲醇反应，释放氢气，并形成副产物Mg(CH3O)2和Ca(CH3O)2，去除甲醇。

[0008] 优选，所述的步骤a中CaMg2合金块破碎后过200目筛，得到CaMg2合金粉末。

[0009] 优选，所述的步骤a制备得到的CaMg2合金粉末还通过以下步骤进一步细化：

[0010] 将CaMg2合金粉末置于(体积为200ml)行星球磨罐中进行球磨，球料比为10：1～50：1，球磨转速为50～500转/min，球磨时间为0.5h～20h，运行模式为正反交替间歇运行，球磨5～30min，停顿5～30min；获得不同晶粒、颗粒尺寸的细化的CaMg2合金粉末。

[0011] 更优选的，所述的步骤a制备得到的CaMg2合金粉末还通过以下步骤进一步细化：

[0012] 将CaMg2合金粉末置于(体积为200ml)行星球磨罐中进行球磨，球料比为30：1，球磨转速为400转/min，球磨时间为0.5h～3h，运行模式为正反交替间歇运行，球磨30min，停顿30min。

[0013] 优选，所述的方法还包括副产物回收利用的步骤：将所述的步骤b中副产物Mg(CH3O)2和Ca(CH3O)2分离并干燥，然后加入到过量水中充分反应，形成Ca(OH)2和Mg(OH)2，再干燥、烧结、电解、熔炼，形成CaMg2合金。

[0014] 优选，所述的非氧化气氛为氩气气氛、氦气气氛或者氢气-氩气混合气氛；所述的非氧化气氛的压力为小于3MPa。

[0015] 室温条件下，将上述得到的CaMg2合金粉末投入不同比例的乙醇-甲醇混合溶液中，CaMg2合金会选择性与甲醇发生醇解反应，将甲醇(CH3OH)中的H+还原成气态H2，其释放速率随混合液中甲醇含量增加而增加；所述不同比例的乙醇-甲醇混合溶液中甲醇体积含量为0-100％。

[0016] 与现有技术相比，本发明具有以下优点和有益效果：

[0017] (1)本发明所用材料为来源丰富、易于制备、且成本低的CaMg2，工业生产技术成熟，适宜大规模的生产和使用。

[0018] (2)本发明可通过球磨处理来细化颗粒、晶粒尺寸，从而调控CaMg2与甲醇的反应速度，实现速率可控地去除乙醇中的杂质甲醇。

[0019] (3)本发明去除乙醇中的甲醇依据原理是，在室温下CaMg2合金能与甲醇快速反应而几乎不与乙醇反应，且反应过程中会释放氢气，其反应速率随乙醇中甲醇含量而增加，因而可依据氢气生成速率来判断乙醇中的甲醇含量，工艺简单、反应条件温和，易于实现，适宜大规模使用。

[0020] (4)相对于传统精馏法和分子筛除甲醇法，本发明具有工艺简单、反应条件温和、适用范围广泛、成本低、无污染、安全性好等优点，易于实现。

[0021] (5)本发明在去除甲醇过程中所产生的副产物可利用太阳能、风能等绿色能源等，通过烧结、电解、熔炼重新合成CaMg2合金，实现金属资源的循环使用。

附图说明

[0022] 图1为实施例1中熔炼制备的钙化镁合金(CaMg2)和其标准PDF的XRD对比图；

[0023] 图2为实施例2中球磨制备CaMg2合金粉末的XRD图，其中各曲线对应的球磨时间为：(a)0h，(b)0.5h，(c)1.5h，(d)3h；

[0024] 图3为实施例3～6中醇解反应动力学曲线，其中，各曲线对应的实施例分别为：(a)实施例3，(b)实施例4，(c)实施例5，(d)实施例6；

[0025] 图4为实施例6～7中醇解/水解产物的XRD图，其中，各曲线对应的实施例分别为：(a)实施例6，(b)实施例7；

[0026] 图5为实施例6～7中醇解/水解产物的FTIR图，其中，各曲线对应的实施例分别为：(a)实施例6，(b)实施例7；

[0027] 图6为实施例6～8中醇解/水解反应动力学曲线，其中，各曲线对应的实施例分别为：(a)实施例7，(b)实施例8，(c)实施例6条件下的纯甲醇(pure methanol)醇解反应动力学曲线；

[0028] 图7为实施例6和实施例9～12中醇解反应动力学曲线，其中，各曲线对应的实施例分别为：(a)实施例6条件下的纯甲醇(pure methanol)醇解反应动力学曲线，(b)实施例9，(c)实施例10，(d)实施例11，(e)实施例12；

[0029] 图8为实施例13～16中醇解反应动力学曲线，其中，各曲线对应的实施例分别为：(a)实施例13，(b)实施例14，(c)实施例15，(d)实施例16；

[0030] 图9为实施例17中醇解-水解最终产物的XRD图；

[0031] 图10为实施例17中CaMg2合金醇解循环图。

具体实施方式

[0032] 以下实施例是对本发明的进一步说明，而不是对本发明的限制。

[0033] 具体实施例中，制备的目标产物的表征主要通过傅里叶红外光谱仪(FT-IR)或X射线衍射仪(XRD)进行分析。

[0034] 实施例1

[0035] 熔炼制备CaMg2合金，步骤如下：

[0036] 在0.1MPa氩气气氛下，将纯度超过99％的镁块和95％的钙块按物质的量比2：1封管装入密封性良好的纯铁管中，将其置于电阻炉中并于900℃保温20h，随炉冷却，随后将得到的Mg-Ca合金在氩气气氛的手套箱中锭锤碎并过200目筛，其XRD图与CaMg2的PDF对比如图1所示，由图1可知，得到的破碎的Mg-Ca合金为高纯度的CaMg2合金粉末。

[0037] 实施例2

[0038] 球磨制备细化的CaMg2合金粉末，步骤如下：

[0039] 室温下，在0.1MPa氩气气氛的手套箱中，取上述实施例1制备的200目CaMg2合金粉末装入球磨罐密封，随后将其置于(体积约为200ml)行星式球磨机(QM-3SP4)中进行球磨，球料比为30：1，球磨转速为400转/min，球磨时间为0.5-3h，运行模式为正反交替间歇运行，每次运行30min后停顿30min，如此交替进行。

[0040] 球磨后CaMg2合金粉末的XRD图如图2所示，对比原材料衍射峰可知，球磨不同时间得到的粉末仍然是CaMg2，只是衍射峰变宽变弱，这意味着晶粒大小逐渐变小。

[0041] 实施例3

[0042] CaMg2合金粉末在醇液中的醇解反应，步骤如下：

[0043] 室温下，在0.1MPa氩气气氛的手套箱中，取0.1g 200目过筛的CaMg2合金粉末于反应瓶中，与10ml甲醇在室温下进行醇解反应，反应动力学曲线如图3中的曲线(a)所示，在反应初期存在约2min的诱导期，随后醇解反应速率加快，在3min时达到最大，制氢速率为702ml·g-1·min-1氢气，该CaMg2合金粉末在5min内可反应完全，最终放氢量为864ml·g-1氢气。

[0044] 实施例4

[0045] CaMg2合金粉末在醇液中的醇解反应，步骤如下：

[0046] 室温下，在0.1MPa氩气气氛的手套箱中，取0.1g球磨0.5h的CaMg2合金粉末于反应瓶中，与10ml甲醇在室温下进行醇解反应，反应动力学曲线如图3中的曲线(b)所示，反应快速启动，在1min时即可达到最大反应速率1520ml·g-1·min-1氢气，醇解速率较未球磨样品明显增加。该CaMg2合金粉末在约100s内反应完全，最终放氢量为860ml·g-1氢气。

[0047] 实施例5

[0048] CaMg2合金粉末在醇液中的醇解反应，步骤如下：

[0049] 室温下，在0.1MPa氩气气氛的手套箱中，取0.1g球磨1.5h的CaMg2合金粉末于反应瓶中，与10ml甲醇在室温下进行醇解反应，反应动力学曲线如图3中的曲线(c)所示，醇解动力学较0.5h球磨样品进一步提升，在40s时反应速率达到最大值1884ml·g-1·min-1氢气。

[0050] 实施例6

[0051] CaMg2合金粉末在醇液中的醇解反应，步骤如下：

[0052] 室温下，在0.1MPa氩气气氛的手套箱中，取0.1g球磨3h的CaMg2合金粉末于反应瓶中，与10ml甲醇在室温下进行醇解反应，反应动力学曲线如图3中的曲线(d)所示，该CaMg2合金粉末在30s时达到最大的反应速率2386ml·g-1·min-1氢气，相较于0h、0.5h、1.5h球磨样品，表现出最佳的醇解动力学。该反应在约50s内反应完全，最终放氢量为～860ml·g-1氢气。

[0053] 将球磨3h CaMg2合金粉末醇解得到的副产物在60℃下干燥12h，对得到的固体产物进行XRD分析，如图4中曲线(a)所示。对比文献中甲醇钙的特征衍射峰，可以确认产物之一为甲醇钙Ca(CH3O)2。理论上，产物中应该还有甲醇镁Mg(CH3O)2存在。查阅文献可知，镁与甲醇直接反应得到的固体产物为无定型的白色粉末Mg(CH3O)2。进一步对固体产物进行FTIR分析，如图5中曲线(a)所示，A处1085cm-1的峰对应-C-O的伸缩振动峰，另外B处出现的三叉峰对应-CH3的伸缩振动峰，证明CH3O-官能团的存在。结合XRD和FTIR分析结果可知，CaMg2与甲醇反应的产物主要为甲醇镁和甲醇钙。

[0054] 实施例7

[0055] CaMg2合金粉末在水中的水解反应，步骤如下：

[0056] 室温下，在0.1MPa氩气气氛的手套箱中，取0.1g球磨3h的CaMg2合金粉末于反应瓶中，与10ml纯水在室温下进行水解反应，反应动力学曲线如图6中曲线(a)所示，球磨3h的CaMg2合金粉末在水中表现出较差的水解动力学，表现为3min内的放氢量为50ml·g-1氢气，最终转化率仅为26％。

[0057] 进一步对干燥后的水解产物进行XRD和FTIR分析，如图4中曲线(b)所示，XRD分析表明产物主要为Ca(OH)2和Mg(OH)2以及少量CaCO3；FTIR结果如图5中曲线(b)所示，不同于醇解反应产物中存在的-C-O的伸缩振动峰和-CH3的特征峰，仅在C处可见OH-的振动吸收峰。

[0058] 实施例8

[0059] CaMg2合金粉末在乙醇中的醇解反应，步骤如下：

[0060] 室温下，在0.1MPa氩气气氛的手套箱中，取0.1g球磨3h的CaMg2合金粉末于反应瓶中，与10ml乙醇在室温下进行醇解反应，反应动力学如图6中曲线(b)所示，球磨3h的CaMg2合金粉末在乙醇中表现出同样差的醇解动力学，反应诱导期约为30min，之后开始缓慢发生醇解反应。相较于甲醇，乙醇中的烷基自由基对H-自由基具有更强的结合力，使RO-H键很难断裂而与金属离子结合，从而宏观表现为较差的醇解制氢动力学。

[0061] 实施例9

[0062] CaMg2合金粉末在不同比例的乙醇-甲醇混合溶液中的反应，步骤如下：

[0063] 室温下，在0.1MPa氩气气氛的手套箱中，取0.1g球磨3h的CaMg2合金粉末于反应瓶中，与10ml含10vol％乙醇的甲醇溶液在室温下进行醇解反应，反应动力学曲线如图7中曲线(b)所示，反应快速进行，在100s时间内，醇解反应可完全进行，最终放氢量为860ml·g-1氢气，和纯甲醇基本一致。

[0064] 实施例10

[0065] CaMg2合金粉末在不同比例的乙醇-甲醇混合溶液中的反应，步骤如下：

[0066] 室温下，在0.1MPa氩气气氛的手套箱中，取0.1g球磨3h的CaMg2合金粉末于反应瓶中，与10ml含20vol％乙醇的甲醇溶液在室温下进行醇解反应，反应动力学曲线如图7中曲线(c)所示，反应同样快速进行，在约70s时间内，醇解反应可完全进行，最终放氢量为860ml·g-1氢气。

[0067] 实施例11

[0068] CaMg2合金粉末在不同比例的乙醇-甲醇混合溶液中的反应，步骤如下：

[0069] 室温下，在0.1MPa氩气气氛的手套箱中，取0.1g球磨3h的CaMg2合金粉末于反应瓶中，与10ml含40vol％乙醇的甲醇溶液在室温下进行醇解反应，反应动力学曲线如图7中曲线(d)所示，反应速率较含10vol％或20vol％乙醇的甲醇溶液减慢，在约5min时间内，醇解反应可完全进行，最终放氢量为～860ml·g-1氢气。

[0070] 实施例12

[0071] CaMg2合金粉末在不同比例的乙醇-甲醇混合溶液中的反应，步骤如下：

[0072] 室温下，在0.1MPa氩气气氛的手套箱中，取0.1g球磨3h的CaMg2合金粉末于反应瓶中，与10ml含50vol％甲醇的乙醇溶液在室温下进行醇解反应，反应动力学曲线如图7中曲线(e)所示，反应速率明显降低，在10min时间内，醇解反应可完全进行，最终放氢量为～860ml·g-1氢气。经测定，反应后乙醇溶液中甲醇含量为0.82g/L。

[0073] 实施例13

[0074] CaMg2合金粉末在不同比例的乙醇-甲醇混合溶液中的反应，步骤如下：

[0075] 室温下，在0.1MPa氩气气氛的手套箱中，取0.1g球磨3h的CaMg2合金粉末于反应瓶中，与10ml含40vol％甲醇的乙醇溶液在室温下进行醇解反应，反应动力学曲线如图8中曲线(a)所示，在40min时间内醇解反应基本完全，可产生776ml·g-1氢气。经测定，3次循环后，乙醇溶液中甲醇含量为0.65g/L。

[0076] 实施例14

[0077] CaMg2合金粉末在不同比例的乙醇-甲醇混合溶液中的反应，步骤如下：

[0078] 室温下，在0.1MPa氩气气氛的手套箱中，取0.1g球磨3h的CaMg2合金粉末于反应瓶中，与10ml含30vol％甲醇的乙醇溶液在室温下进行醇解反应，反应动力学曲线如图8中曲线(b)所示，反应速率进一步降低，在40min时间内可产生763ml·g-1氢气，60min后反应基本完全，最终放氢量为～783ml·g-1氢气。经测定，3次循环后，乙醇溶液中甲醇含量为0.62g/L。

[0079] 实施例15

[0080] CaMg2合金粉末在不同比例的乙醇-甲醇混合溶液中的反应，步骤如下：

[0081] 室温下，在0.1MPa氩气气氛的手套箱中，取0.1g球磨3h的CaMg2合金粉末于反应瓶中，与10ml含20vol％甲醇的乙醇溶液在室温下进行醇解反应，反应动力学曲线如图8中曲线(c)所示，在60min时间内的放氢量为676ml·g-1氢气，120min后反应基本完全，最终放氢量为746ml·g-1氢气。经测定，3次循环后，乙醇溶液中甲醇含量为0.58g/L。

[0082] 实施例16

[0083] CaMg2合金粉末在不同比例的乙醇-甲醇混合溶液中的反应，步骤如下：

[0084] 室温下，在0.1MPa氩气气氛的手套箱中，取0.1g球磨3h的CaMg2合金粉末于反应瓶中，与10ml含5vol％甲醇的乙醇溶液在室温下进行醇解反应，反应动力学曲线如图8中曲线(d)所示，反应初期存在一个较长的滞后期，在20min后开始缓慢发生醇解反应，在200min内-1 -1可产生466ml·g 氢气，之后仍持续放氢，最终放氢量为650ml·g 氢气。经测定，3次循环后，乙醇溶液中甲醇含量为0.58g/L。

[0085] 实施例17

[0086] 副产物回收利用，步骤如下：

[0087] 将实施例16中得到的醇解副产物在60℃进行干燥，然后将得到的固体产物加入至过量水中，在室温下搅拌反应3h，然后将反应产物于60℃下再次干燥，对得到的固体产物分别进行XRD测试，如图9所示，醇解产物Ca(CH3O)2和Mg(CH3O)2与水充分反应得到的产物主要为Ca(OH)2和Mg(OH)2，少量的CaCO3是因为生成的Ca(OH)2在干燥过程中吸收空气中CO2形成的。

[0088] 图10所示为CaMg2合金醇解循环图，CaMg2合金锭破碎过筛，或后续通过球磨处理，利用其与甲醇反应而基本不与乙醇反应的选择性来去除乙醇中掺杂的甲醇，醇解过程中释放的氢气可利用起来供燃料电池使用，燃料电池工作产生的水可进一步与醇解副产物Ca(CH3O)2和Mg(CH3O)2反应，将其转变为Ca(OH)2和Mg(OH)2。得到的中间产物氢氧化物可利用太阳能、风能等绿色能源进行烧结、电解、熔炼重新合成CaMg2合金，实现金属资源的循环使用。

[0089] 实施例18

[0090] 熔炼制备CaMg2合金，步骤如下：

[0091] 在0.1MPa氩气气氛下，将纯度超过99％的镁块和95％的钙块按物质的量比2：1封管装入密封性良好的纯铁管中，将其置于电阻炉中并于900℃保温25h，随炉冷却，随后将得到的Mg-Ca合金在氩气气氛下，采用球料比为10：1，球磨转速为500转/min，球磨时间为0.5h，运行模式为正反交替间歇运行，球磨10min，停顿20min，得到的破碎的Mg-Ca合金为高纯度的CaMg2合金粉末。

[0092] 实施例19

[0093] 球磨制备细化的CaMg2合金粉末，步骤如下：

[0094] 室温下，在0.1MPa氩气气氛的手套箱中，取上述实施例1制备的200目CaMg2合金粉末装入球磨罐密封，随后将其置于(体积约为200ml)行星式球磨机(QM-3SP4)中进行球磨，球料比为50：1，球磨转速为50转/min，球磨时间为3h，运行模式为正反交替间歇运行，每次运行5min后停顿5min，如此交替进行。球磨后CaMg2合金粉末的XRD检测表明球磨3h得到的粉末仍然是CaMg2，只是晶粒大小变小，更加细化。

[0095] 实施例20

[0096] CaMg2合金粉末在醇液中的醇解反应，步骤如下：

[0097] 室温下，在0.1MPa氩气气氛的手套箱中，取上述实施例1制备的200目CaMg2合金粉末装入球磨罐密封，随后将其置于行星式球磨机(QM-3SP4)中进行球磨，球料比为30：1，球磨转速为250转/min，球磨时间为5h，运行模式为正反交替间歇运行，球磨30min，停顿30min；球磨后CaMg2合金粉末的XRD检测表明球磨不同时间得到的粉末仍然是CaMg2，只是晶粒大小变小，更加细化。在0.1MPa氩气气氛的手套箱中，取0.1g上述球磨后的CaMg2合金粉末于反应瓶中，与10ml甲醇在室温下进行醇解反应，反应动力学性能好。

[0098] 实施例21

[0099] CaMg2合金粉末在醇液中的醇解反应，步骤如下：

[0100] 室温下，在0.1MPa氩气气氛的手套箱中，取上述实施例1制备的200目CaMg2合金粉末装入球磨罐密封，随后将其置于行星式球磨机(QM-3SP4)中进行球磨，球料比为10：1，球磨转速为500转/min，球磨时间为20h，运行模式为正反交替间歇运行，球磨20min，停顿25min；球磨后CaMg2合金粉末的XRD检测表明球磨不同时间得到的粉末仍然是CaMg2，只是晶粒大小变小，更加细化。室温下，在0.1MPa氩气气氛的手套箱中，取0.1g上述球磨后的CaMg2合金粉末于反应瓶中，与10ml甲醇在室温下进行醇解反应，反应快速启动。

[0101] 上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受所述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

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乙醇生产-专利编号CN101775363A	2020-05-12	608
乙醇生产-专利编号CN101775363B	2020-05-11	641
用于纤维素乙醇和化学品生产的蔗渣分级分离-专利编号CN103228707A	2020-05-13	702
采用按需直接乙醇喷射辛烷提升的用于汽油和灵活乙醇供能的车辆的燃料箱系统-专利编号CN102791991A	2020-05-13	796
乙醇汽油-专利编号CN101638596A	2020-05-11	325
乙醇生产-专利编号CN1798846A	2020-05-12	598
用于纤维素乙醇和化学品生产的蔗渣分级分离-专利编号CN103228707B	2020-05-13	498
乙醇生产-专利编号CN101775363A8	2020-05-12	418
乙醇柴油及其制备方法-专利编号CN1247750C	2020-05-11	844
乙醇柴油及其制备方法-专利编号CN1580205A	2020-05-11	955

一种去除乙醇中的甲醇的方法

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