汽车发动机等内燃机排出的废气，可以利用促进一氧化碳(CO) 的燃烧、烃(HC)的燃烧，以及氮氧化物(NOx)还原的三元催化剂 进行净化。
所述三元催化剂的结构一般是在整体(モノリス)基材上形成γ- 氧化铝等催化剂载体涂层，在其涂层中负载铂(Pt)、钯(Pd)、铑 (Rh)等催化剂成分。
这样的三元催化剂，在排气具有特定范围的组成时，可以有效进 行上述净化，所以需要严格控制内燃机的空燃比，以便排气组成达到 特定的窄范围。但实际上，由于控制系统的时间延迟等原因引起排气 组成产生一些变化，可能超出特定的窄范围。
铈-锆复合氧化物中所含的Ce原子可以发生价数的变化，能够发 挥氧吸收储存性能(OSC)，即，在含有较多O2的氧化性气氛中吸收 储存氧，在含有较多CO和HC的还原性气氛中放出氧。
从而，在排气净化用催化剂中含有铈-锆复合氧化物时，催化剂 成分附近的排气组成的变化可得到缓和，可以更加有效地进行上述排 气净化。
此外，由于伴随铈-锆复合氧化物的氧吸收而发生相当多放热， 所以可以在发动机启动时利用该放热预热催化剂，从而加快催化剂活 性的开始时间。因此，铈-锆复合氧化物可以用作排气净化用催化剂的 助催化剂。
作为有关铈-锆复合氧化物的现有技术，有日本专利公开平10- 194742号公报、日本专利公开平6-279027号公报等，一般，作为OSC 材料的铈-锆复合氧化物，最好含有大约50摩尔％的高含量的铈。
此外，为了更加环保，抑制汽车发动机等内燃机的二氧化碳(CO2) 产生量，以及抑制NOx的产生量成了重大课题。作为其对策，以提高 燃料费用为目的，开发了贫燃发动机，并且以净化其排气为目的，开 发了吸收储存还原型NOx净化用催化剂，这种催化剂在以往的三元催 化剂的基础上，附加了在贫燃气氛(リ一ン氛围气)中吸收储存NOx 的功能，这样对于上述课题得到了一定的成功。
该贫燃发动机，经常在空燃比(A/F)贫(空气过剩)的条件下 燃烧燃料，而暂时或间歇地在富(燃料过剩)的条件下燃烧燃料。
排气中的HC和CO，在贫燃气氛中通过氧化性气氛和催化剂的 作用被有效燃烧除去，另外，NOx在贫燃气氛中被吸收到吸收储存材 料上，且在暂时性的富燃气氛(リッチ氛围气)中被放出，通过其暂 时性的还原性气氛和催化剂的作用被还原净化。
该吸收储存还原型NOx净化用催化剂的NOx吸收储存材料，一 般使用碱金属和/或碱土金属。这些NOx吸收储存材料在贫燃气氛中 转变成硝酸盐，在富燃气氛中转变成碳酸盐，可以进行上述NOx的吸 收、放出。
另一方面，柴油发动机等贫燃内燃机，其热效率较高，因而具有 CO2的产生量少的优点。但却产生较多量的NOx，进而具有产生有害 的粒状物质的微粒的缺陷。因此，从柴油发动机等贫燃内燃机的排气 中同时减少NOx和微粒，成了重大课题。
对于上述课题，如日本专利公开2001-271634号公报所述，本申 请人提出了将燃料体系的空燃比控制与排气体系的特定催化剂组合， 同时净化NOx和微粒的排气净化系统(DPNR)。
在该系统中，作为排气净化用催化剂同样使用吸收储存还原型 NOx净化用催化剂，经常在贫燃的条件下燃烧燃料，暂时且间歇地在 富燃条件下燃烧燃料。这样，通过利用伴随排气组成的变化从NOx吸 收储存材料等产生的活性氧，将微粒燃烧净化，同时将NOx还原净化。
这种吸收储存还原型NOx净化用催化剂，需要通过控制空燃比迅 速切换贫燃气氛和富燃气氛，所以作为具有吸收储存、放出氧作用的 OSC材料的铈-锆复合氧化物，根据情况，只使用极少的添加量，以 便在发动机启动时迅速预热催化剂。

但是，内燃机的燃料中，含有微量的硫成分。该硫成分在内燃机 中被氧化，转变成排气成分中的SOx，该SOx与吸收储存还原型NOx 净化用催化剂接触时，一部分被催化剂成分中的铂等氧化成SO3，碱 金属和/或碱土金属等NOx吸收储存材料形成硫酸盐。
该硫酸盐与碳酸盐或硝酸盐相比具有更加稳定的化学特性，即使 在高温的富燃气氛中硫酸根也不容易从NOx吸收储存材料脱离。因 此，抑制了NOx吸收储存材料的NOx吸收、放出作用和/或活性氧生 成作用，从而导致吸收储存还原型NOx净化用催化剂的历时性的性能 下降。
这样因SOx引起的吸收储存还原型NOx净化用催化剂的催化性能 下降，即，硫中毒，成了在吸收储存还原型NOx净化用催化剂中必须 解决的重大课题之一。
从而，本发明以解决吸收储存还原型NOx净化用催化剂的硫中毒 为目的，具体来说，虽然本发明利用的也是铈-锆复合氧化物，但是， 是在与以往完全的不同的作用下利用与以往用作OSC材料的物质相比 其组成明显不同的铈-锆复合氧化物。
上述目的可以通过具有如下特征的吸收储存还原型NOx净化用催 化剂实现：在整体基材上形成含有铈-锆复合氧化物和不含铈的氧化物 的涂层，在前述涂层中负载贵金属与NOx吸收储存材料，在前述铈- 锆复合氧化物中的铈含量，以所含金属原子的总摩尔数为基准，小于 30摩尔％。
具体来说，本发明是具有下列特征的吸收储存还原型NOx净化用 催化剂：将铈-锆复合氧化物应用于吸收储存还原型NOx净化用催化 剂，并且该铈-锆氧复合化物含有小于30摩尔％的铈，即，与以往用 于OSC材料的铈-锆复合氧化物相比，铈-锆复合氧化物铈的含量明显 低。
这样的铈-锆复合氧化物，如下面说明，认为是通过与以往的OSC 材料完全不同的作用，抑制吸收储存还原型NOx净化用催化剂的硫中 毒。
二氧化铈的原有性质是在下面的水煤气变换反应中具有高的催化 活性，
CO+H2O→H2+CO2             (1)
在富燃条件下从还原性排气中含有的还原性成分CO，同样可以 有效生成还原性成分H2。
此时，H2与CO相比可以发挥显著的还原作用，在气氛中存在充 足量的H2时，通过下面反应，可以从已经形成硫酸盐的NOx吸收储 存材料(A)将硫酸根脱离。
ASO4+H2+CO2→ACO3+SO2+H2O     (2)
如上述的含有二氧化铈的水煤气变换反应的催化活性，也可以含 有铈-锆复合氧化物。但是，二氧化铈与SOx的反应性高，在气氛中存 在SOx时，二氧化铈与其结合而丧失催化活性，同样，如果在气氛中 存在SOx，铈-锆复合氧化物也会丧失催化活性。
此外，铈-锆复合氧化物的铈含量低时，如后面的实施例所示， 发现铈-锆复合氧化物可以抑制NOx吸收储存材料的硫中毒，从而维 持作为吸收储存还原型NOx净化用催化剂的目的的排气净化性能。
这可能是因为，铈-锆复合氧化物的铈含量低，即，锆含量高时， 锆的高稳定性抑制了二氧化铈与SOx的高反应性和/或结合性，由此二 氧化铈的催化活性表面实质上不会被剥夺，从而在水煤气变换反应中 维持高活性。
图1为表示吸收储存还原型NOx净化用催化剂被硫中毒，在含有 SOx的气氛中，SO2或SO3结合或吸附在铈-锆复合氧化物上，NOx 吸收储存材料与SO4 -离子结合而形成硫酸盐的状态模式图。这样的SO2 或SO3结合或吸附到铈-锆复合氧化物上的状态，在SO2或SO3可以从 铈-锆复合氧化物的表面或内部脱离的特定温度以下发现。
此时，如果铈-锆复合氧化物的铈含量低，SO2或SO3的结合性或 吸附性会下降，即使在较低温度下SO2或SO3也可以从铈-锆复合氧化 物的表面脱离。
如果产生这种脱离，铈-锆复合氧化物可以发挥水煤气变换反应 (1)的催化作用，且向气氛中供给H2，因此可以从通过反应(2)形 成硫酸盐的NOx吸收储存材料(A)将硫酸根脱离。即，如果铈-锆复 合氧化物的铈含量低，可以降低使NOx吸收储存材料解除硫中毒的温 度，从而可以扩大作为NOx吸收储存材料原有功能的吸附、放出NOx 的温度范围。
另一方面，如上所述，铈-锆复合氧化物具有氧吸收储存功能， 对于吸收储存还原型NOx净化用催化剂所必须的贫燃气氛和富燃气氛 的切换具有缓和作用。但是，铈-锆复合氧化物的铈含量低时，氧吸收 储存功能也弱，因此吸收储存还原型NOx净化用催化剂的功能实质上 不会受到损害。
从而，通过降低铈-锆复合氧化物的铈含量，铈-锆复合氧化物可 以在水煤气变换反应中发挥催化作用，而且吸收储存还原型NOx净化 用催化剂可以发挥切换贫燃气氛和富燃气氛的原有功能。可以发挥这 两种功能的铈含量，以所含金属原子的总摩尔数为基准，小于30摩 尔％，优选0.1～25摩尔％，更加优选0.5～10摩尔％。
此外，通过铈-锆复合氧化物进一步含有选自稀土类金属(除铈 之外)的至少一种金属(M)，可以进一步抑制吸收储存还原型NOx 净化用催化剂的硫中毒。其原因尽管还不明确，但可以推测为：通过 含有铈以外的稀土类金属，铈-锆复合氧化物的铈原子以3价状态被稳 定化，由此抑制了铈原子与SO4 -离子的结合。
优选金属(M)选自镧、钐、钕、钆及钇，M/Ce的摩尔比为0.1～ 10。而且，优选铈-锆复合氧化物以所含金属原子的总摩尔数为基准含 有10～30摩尔％的(Ce+M)。
此外，优选本发明的吸收储存还原型NOx净化用催化剂，以铈- 锆复合氧化物/不含铈的氧化物的质量比为2/8～8/2的比例，更加优选 以3/7～7/3的比例含有铈-锆复合氧化物和不含铈的氧化物。
与该铈-锆复合氧化物中混合的不含铈的氧化物，通过提供负载 铂等催化成分和NOx吸收储存材料的表面，并增加铈-锆复合氧化物 的表观容积，提高了铈-锆复合氧化物与排气的接触效率，从而有助于 排气净化性能的提高。

图1为表示吸收储存还原型NOx净化用催化剂的硫中毒状态的模 式图。
图2为表示SOx脱离模式的曲线图。
图3为表示比较SOx脱离处理后的NOx吸收储存性能的曲线图。
图4为表示SOx脱离模式的曲线图。
图5为表示比较SOx脱离处理后的NOx吸收储存性能的曲线图。

本发明的吸收储存还原型NOx净化用催化剂的结构为：在整体基 材上，形成含有含铈量小于30摩尔％的铈-锆复合氧化物，和不含铈 的氧化物的涂层，该涂层中负载贵金属和NOx吸收储存材料。
作为整体基材，以净化汽油汽车的排气为目的，适合使用堇青石 制等蜂窝状直流型基材，如果以净化含有微粒的柴油汽车的排气为目 的，适合使用胞室(セル)每隔一个被填充的堇青石制等蜂窝状壁流 型基材。
在这些整体基材上涂布的载体中，铈-锆复合氧化物以所含金属 原子的总摩尔数为基准含有小于30摩尔％、优选0.1～25摩尔％、更 加优选0.5～10摩尔％的铈。
此外，优选铈-锆复合氧化物进一步含有选自稀土类金属(除铈 之外)的至少一种金属(M)，优选金属(M)选自镧、钐、钕、钆 及钇，M/Ce的摩尔比优选0.1～10。而且，优选铈-锆复合氧化物以所 含金属原子的总摩尔数为基准含有10～30摩尔％的(Ce+M)。
这种铈-锆复合氧化物可以通过各种方法制备。例如，可以通过 将氢氧化铈Ce(OH)3、硝酸铈Ce(NO3)3、氯化铈CeCl3、醋酸铈 Ce(CH3CO2)3等二氧化铈的前体，氢氧化锆Zr(OH)3、硝酸氧锆 ZrO(NO3)2·2H2O、氯化锆ZrCl4等锆的前体，以及根据需要的铈以外 的稀土类元素的硝酸盐等进行混合调制成浆液或溶液，根据前体的种 类实施共沉淀等操作之后，实施干燥及在500～1000℃大气气氛中烧 结而得到。
接着，优选通过研磨等将得到的铈-锆复合氧化物细粉碎至直径 约为1μm的程度。
这样的制备方法，通过调节原料比，可以容易生成铈/锆/稀土类 金属的摩尔比被调至规定范围内的铈-锆复合氧化物。
作为不含铈的氧化物，可以例举氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、 氧化锆、二氧化硅-氧化铝、二氧化钛-氧化锆、氧化锆-氧化钙等，而 且适合使用由平均粒径为1μm以下的微粒构成的物质。
在本发明的吸收储存还原型NOx净化用催化剂中，形成含有这些 铈-锆复合氧化物和不含铈的氧化物的涂层，而且铈-锆复合氧化物/不 含铈的氧化物的质量比优选2/8～8/2，更加优选3/7～7/3。
这些铈-锆复合氧化物和不含铈的氧化物，优选实质上均匀混合 而形成涂层。混合，例如通过将铈-锆复合氧化物和不含铈的氧化物， 以规定比例通过必要的时间利用球磨机混合来进行，这样可以得到实 质上均匀的混合物。
接着，例如，添加陶瓷粘合剂的氧化铝溶胶、二氧化硅溶胶、或 二氧化钛溶胶等，进而添加混合一定量水，使其形成适当的浆液粘度， 在整体基材上流涂(ゥォッシュコ一ト)得到的浆液，接着，通过干 燥和烧结，可以形成涂层。
在整体基材的涂层上负载的贵金属为铂(Pt)、钯(Pd)、铑(Rh) 等，作为该负载的一般方法，可以通过在催化剂载体结构体中浸渍二 硝基二氨铂Pt(NH3)2(NO3)2、硝酸钯Pd(NO3)2、硝酸铑Rh(NO3)2等贵 金属化合物的溶液之后，干燥和烧结来进行。
在整体基材的涂层上进一步负载的NOx吸收储存材料，可以例 举锂(Li)、钠(Na)、钾(K)、铷(Rb)等碱金属，以及镁(Mg)、 钙(Ca)、锶(Sr)、钡(Ba)等碱土金属的至少一种，优选选自Li、 K、和Ba的至少一种。
该负载适合在贵金属的负载之后进行，与贵金属的负载一样，浸 渍上述碱金属等的醋酸盐、硝酸盐等溶液之后，可以通过干燥和烧结 进行。
下面，通过实施例详细说明本发明。
实施例
(1)铈含量对SOx脱离处理后的NOx净化率的影响
在氢氧化锆粉末中，以各种添加量浸渍、混合硝酸铈水溶液，进 行80℃×12小时的干燥及550℃×2小时的烧结，之后将得到的粉末 研磨8小时。这样，作为铈-锆复合氧化物CenZr1-nO2，调制了具有n ＝0.001～0.80值的各种铈-锆复合氧化物。
在这些各铈-锆复合氧化物100质量份中，添加作为不含铈的氧 化物的γ-氧化铝100质量份、氧化铝溶胶10质量份、和适量的离子交 换水并进行球磨混合，制成含有各铈-锆复合氧化物和γ-氧化铝的浆 液。
接着，将各浆液流涂在直流型堇青石制整体基材(表观容积50cc、 胞室密度约为300个胞室/平方英寸)上，干燥之后，在大气气氛中实 施500℃×2小时的烧结，在整体基材上形成涂层。
接着，在涂层中浸渍二硝基二氨铂络合物水溶液和硝酸铑水溶液 之后，进行500℃×2小时的烧结，负载Pt和Rh，进而，在负载Pt和Rh的涂层中浸渍醋酸钡、醋酸钾、和醋酸锂的水溶液，干燥之后， 进行500℃×1小时的烧结，负载NOx吸收储存材料的Ba、K及Li。
此时，在整体基材上涂布的各铈-锆复合氧化物的涂布量，根据 各铈-锆复合氧化物的进行调整，以便预先对各铈-锆复合氧化物的单 位质量测定在500℃的氧吸收储存量时，总的氧吸收储存量相同。另 一方面，Pt和Rh的负载量相对于整体基材1升各为3g、0.3g，关于 NOx吸收储存材料的负载量，相对于整体基材1升，Ba为0.2摩尔、 K为0.1摩尔，以及Li为0.1摩尔。
对于这样制成的各吸收储存还原型NOx净化用催化剂的各催化剂 样品，测定了SOx脱离处理后NOx的净化率。该测定，通过如下方法 进行。
在排气净化性能测定装置中配置各催化剂样品，将含有高浓度SO2 的具有下面组成：
100ppmSO2+250ppmNO+0.1％HC+0.1％CO+10％CO2+6％O2 +8％H2O(余量：N2)
的典型排气(流量28L(升)/分、400℃)，经1小时导入催化 剂样品中，用SOx实质性地饱和了NOx吸收储存材料。
接着，在A/F＝14的富燃排气(リッチ排气ガス)中，在650℃ 暴露10分钟进行SOx脱离处理之后，暴露于每隔2分钟切换的A/F＝ 20的贫燃排气(リ一ン排气ガス)和A/F＝14的富燃排气的气氛中的 同时，通过500℃的贫燃排气测定了NOx净化性能。该结果如表1所 示。
表1.SOx脱离处理后的NOx净化率     Ce含量(％)     NOx净化率(％)     80     50     30     25     20     15       10     7     5     3.5     1     0.1     27     27     35     52     65     67       72     75     72     65     55     26
S脱离条件：A/F＝14，650℃×10分
在500℃进行测定
从表1的结果可以看出，含铈量小于30％时，NOx净化率显著提 高。如上所述，该NOx净化率为在NOx吸收储存材料被SOx实质性 地饱和的状态下进行SOx脱离处理之后的值，而且，该值为调整铈-锆 复合氧化物的量，使氧吸收储存量相同，即，使对NOx的还原净化影 响相同的条件下的值。
从而，表1的结果证明，含铈量小于30％的铈-锆复合氧化物， 可以提供不会影响NOx的还原净化，且显示出高的硫脱离性的吸收储 存还原型NOx净化用催化剂。
(2)稀土类金属的添加对SOx脱离处理之后NOx净化率的影响
在氢氧化锆粉末中，浸渍、混合硝酸铈水溶液、及各种添加量的 硝酸镧水溶液或硝酸钇水溶液，进行80℃×12小时的干燥和550℃× 2小时的烧结之后，将得到的粉末研磨8小时。
这样，调制了在含铈量为7摩尔％的铈-锆复合氧化物中，进一 步添加了各种含量的La或Y的铈-锆复合氧化物。
接着，在这些各铈-锆复合氧化物100质量份中，如同上述(1)， 添加作为不含铈的氧化物的γ-氧化铝100质量份、氧化铝溶胶10质量 份、和适量的离子交换水并进行球磨混合，使用含有各铈-锆复合氧化 物和γ-氧化铝的浆液，在整体基材上形成涂层。
接着，在涂层中，如同上述(1)，使用二硝基二氨铂络合物水 溶液和硝酸铑水溶液负载Pt和Rh，进而，使用醋酸钡、醋酸钾、和 醋酸锂的水溶液负载Ba、K及Li。
此时，在整体基材上涂布的各铈-锆复合氧化物的涂布量，如同 上述(1)，对于各铈-锆复合氧化物的进行调整，以便使总的氧吸收 储存量相同，Pt和Rh的负载量相对于整体基材1升各为3g、0.3g， 关于NOx吸收储存材料的负载量，相对于整体基材1升，Ba为0.2摩 尔、K为0.1摩尔，以及Li为0.1摩尔。
对于这样制成的各吸收储存还原型NOx净化用催化剂的各催化剂 样品，如同上述(1)，测定了SOx脱离处理后的NOx净化率。结果 如表2所示。
表2.SOx脱离处理后的NOx净化率 (Ce+稀土类)含量     (摩尔％)   稀土类含量     (摩尔％)   NOx净化率     (％)     7     0     75     La     8     10.5     14     20     27     1     3.5     7     13     20     78     81     78     76     71     Y     8     10.5     14     20     27     1     3.5     7     13     20     78     82     79     77     72
Ce含量7摩尔％
在500℃测定
从表2的结果可以看出，通过在铈-锆复合氧化物中添加镧或钇， 可以进一步提高NOx净化率。
(3)SOx脱离速度的比较-1
对于本发明和现有技术的吸收储存还原型NOx净化用催化剂，通 过如下方法测定了SOx脱离速度。
如同上述(2)，制成具有La0.07Ce0.07Zr0.84O2组成的铈-锆复合氧 化物，在该铈-锆复合氧化物100质量份中，添加γ-氧化铝100质量份、 氧化铝溶胶10质量份、和适量的离子交换水并进行球磨混合，制成 含有各铈-锆复合氧化物和γ-氧化铝的浆液。
接着，将该浆液流涂在直流型堇青石制整体基材上，干燥之后， 在大气气氛中实施500℃×2小时的烧结，在整体基材上形成200g/L 涂层。
接着，在涂层中，如同上述(2)，相对于整体基材1升，负载 3g Pt、0.3g Rh、0.2摩尔Ba、0.1摩尔K，以及0.1摩尔Li，调制了 本发明的吸收储存还原型NOx净化用催化剂的样品。
另外，调制具有Ce0.5Zr0.5O2组成的铈-锆复合氧化物，在该铈-锆 复合氧化物20质量份中，添加γ-氧化铝180质量份、氧化铝溶胶10 质量份、和适量的离子交换水并进行球磨混合，制成含有各铈-锆复合 氧化物和γ-氧化铝的浆液。
接着，使用该浆液，同样在整体基材上形成200g/L涂层，在该 涂层中，相对于整体基材1升，负载3g Pt、0.3g Rh、0.2摩尔Ba、0.1 摩尔K，以及0.1摩尔Li，调制了现有技术的吸收储存还原型NOx净 化用催化剂的样品。
将这些催化剂样品配置在排气测定装置中，如同上述(1)，用 SOx实质性地饱和NOx吸收储存材料，接着，在650℃的A/F＝20的 贫燃排气中露置10分钟之后，露置在650℃的A/F＝14的富燃排气中， 测定催化剂样品的出口气体中的SOx浓度。结果如图2所示。
从图2的结果可以看出，本发明和现有技术的吸收储存还原型NOx 净化用催化剂在SOx的脱离速度上具有明显的不同。
(4)SOx中毒恢复性的比较-1
使用如同上述(3)中调制的催化剂样品，用SOx实质性地饱和 NOx吸收储存材料，接着，在650℃的A/F＝20的贫燃排气中露置10 分钟之后，露置在650℃的A/F＝14的富燃排气中，进行SOx脱离处 理。
接着，在各催化剂样品上，在200～600℃的各温度下，交替流通 A/F＝20的贫燃排气1分钟，A/F＝14的富燃排气30秒钟，测定催化 剂样品出口气体中含有的NOx浓度，由此测定了催化剂样品相对温度 的NOx吸收储存量。该结果，以用SOx饱和NOx吸收储存材料前的 NOx吸收储存量为基准(100％)，如图3所示。
从图3的结果可以看出，本发明和现有技术的吸收储存还原型NOx 净化用催化剂，在进行SOx脱离处理之后的NOx吸收储存量具有明显 的不同，本发明的吸收储存还原型NOx净化用催化剂，通过SOx脱离 处理的NOx吸收储存性能的恢复性高于现有技术。
(5)SOx脱离速度的比较-2
对于本发明和现有技术的吸收储存还原型NOx净化用催化剂，通 过如下方法测定了SOx脱离速度。
如同上述(3)，制成具有La0.07Ce0.07Zr0.84O2组成的铈-锆复合氧 化物，并制成含有铈-锆复合氧化物100质量份和γ-氧化铝100质量份 的浆液。
接着，使用该浆液，在胞室每隔一个被填充的壁流型整体基材(表 观容积35cc、胞室密度约为300个胞室/平方英寸)上形成200g/L涂 层。
接着，在涂层中，如同上述(2)，相对于整体基材1升，负载 3g Pt和0.3g Rh，进而，使用醋酸钾和醋酸锂负载0.05摩尔K和0.3 摩尔Li，调制了本发明的吸收储存还原型NOx净化用催化剂的样品。
另外，如同上述(3)，调制具有Ce0.5Zr0.5O2组成的铈-锆复合氧 化物，并制成含有铈-锆复合氧化物20质量份和γ-氧化铝180质量份 的浆液。
接着，使用该浆液，在整体基材上形成200g/L的涂层，在该涂 层中，相对于整体基材1升，负载3g Pt和0.3g Rh，进而，使用醋酸 钾和醋酸锂负载0.05摩尔K和0.3摩尔Li，调制了现有技术的吸收储 存还原型NOx净化用催化剂的样品。
将各催化剂样品配置在排气测定装置中，如同上述(1)，用SOx 实质性地饱和NOx吸收储存材料之后，边流通A/F＝14的典型排气， 边以10℃/分的速度使催化剂升温，测定了催化剂样品的出口气体中 的SOx浓度。结果如图4所示。
从图4的结果可以看出，本发明和现有技术的吸收储存还原型NOx 净化用催化剂在SOx的脱离速度上具有明显的不同。
(6)SOx中毒恢复性的比较-2
使用与上述(5)中调制的相同催化剂样品，用SOx实质性地饱 和NOx吸收储存材料之后，在580℃的A/F＝14的富燃排气中暴露10 分钟，进行了SOx脱离处理。
然后，在各催化剂样品上，在200～400℃的各温度下，交替流通 A/F＝20的贫燃排气1分钟，A/F＝14的富燃排气30秒钟，测定催化 剂样品出口气体中含有的NOx浓度，由此测定了催化剂样品相对于温 度的贫燃一侧的NOx净化率。该结果，以用SOx饱和NOx吸收储存 材料前的NOx净化率为基准(100％)，如图5所示。
从图5的结果可以看出，本发明和现有技术的吸收储存还原型NOx 净化用催化剂，在进行SOx脱离处理之后的NOx净化率上具有明显的 不同。
发明效果
本发明可以提供显著抑制硫中毒，可以发挥稳定且高的NOx净化 性能的吸收储存还原型NOx净化用催化剂。