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含有氨基-/多氨基羧化物和有机磷酸化物、膦酸化物或亚磷酸化物的配制剂及其在农业中的用途

阅读：919发布：2021-02-24

IPRDB可以提供含有氨基-/多氨基羧化物和有机磷酸化物、膦酸化物或亚磷酸化物的配制剂及其在农业中的用途专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明涉及配制剂在施用于植物或土地上的用途，该配制剂包含：(A)一种或多种氨基羧化物，选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐、谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其碱金属盐、亚氨基二琥珀酸化物、羟基乙基亚氨基二乙酸化物和亚乙基亚氨基二琥珀酸化物以及相应的碱金属盐，(B)至少一种选自有机磷酸化物、有机膦酸化物和有机亚磷酸化物的有机化合物以及上述有机化合物的盐，和(C)任选水。，下面是含有氨基-/多氨基羧化物和有机磷酸化物、膦酸化物或亚磷酸化物的配制剂及其在农业中的用途专利的具体信息内容。

权利要求

1.配制剂在施用于植物或土地上的用途，所述配制剂包含：(A)一种或多种氨基羧化物，选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐、谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其碱金属盐、亚氨基二琥珀酸化物、羟基乙基亚胺二乙酸化物和亚乙基亚氨基二琥珀酸化物以及相应的碱金属盐，(B)至少一种选自有机磷酸化物、有机膦酸化物和有机亚磷酸化物的有机化合物以及上述有机化合物的盐，和(C)任选水。

2.根据权利要求1的用途，其中有机化合物(B)选自除草剂。

3.根据权利要求1或2的用途，其中有机化合物(B)选自草甘膦以及上述有机化合物的盐。

4.根据权利要求1-3中任一项的用途，其中氨基羧化物(A)选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其碱金属盐。

5.根据权利要求1-4中任一项的用途，其中氨基羧化物(A)选自亚氨基二琥珀酸化物、羟基乙基亚胺二乙酸化物和亚乙基亚氨基二琥珀酸化物以及还有相应的碱金属盐。

6.根据权利要求1-5中任一项的用途，其中所述配制剂至少包含润湿剂。

7.一种配制剂，包含：

(A)一种或多种氨基羧化物，选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐、谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其碱金属盐、亚氨基二琥珀酸化物、羟基乙基亚胺二乙酸化物和亚乙基亚氨基二琥珀酸化物以及相应的碱金属盐，(B)至少一种选自除草剂的有机化合物，所述除草剂选自有机磷酸化物、有机膦酸化物和有机亚磷酸化物以及上述有机化合物的盐，和(C)任选水。

8.根据权利要求7的配制剂，包含至少一种氨基羧化物(A)和至少一种多氨基羧化物。

9.根据权利要求7或8的配制剂，其中有机化合物(B)选自草甘膦和草甘膦异丙基胺盐以及上述有机化合物的盐。

10.使植物生长的方法，其中在收获植物之前用根据权利要求7-9中任一项的配制剂处理土地或植物至少一次。

11.一种储存或运输至少一种选自除草剂的有机化合物(B)的方法，所述除草剂选自有机磷酸化物、有机膦酸化物和有机亚磷酸化物以及上述有机化合物(B)的盐，其中所述至少一种有机化合物(B)以根据权利要求7-9中任一项的配制剂形式储存和/或运输。

说明书全文

含有氨基-/多氨基羧化物和有机磷酸化物、膦酸化物或亚

磷酸化物的配制剂及其在农业中的用途

[0001] 本发明涉及配制剂在施用于植物或土地上的用途，该配制剂包含：

[0002] (A)一种或多种氨基羧化物，选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐、谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其碱金属盐、亚氨基二琥珀酸化物、羟基乙基亚胺二乙酸化物和亚乙基亚氨基二琥珀酸化物以及相应的碱金属盐，

[0003] (B)至少一种选自有机磷酸化物、有机膦酸化物和有机亚磷酸化物的有机化合物以及上述有机化合物的盐，和

[0004] (C)任选水。

[0005] 此外，本发明涉及配制剂，其包含：

[0006] (A)一种或多种氨基羧化物，选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐、谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其碱金属盐、亚氨基二琥珀酸化物、羟基乙基亚胺二乙酸化物和亚乙基亚氨基二琥珀酸化物以及相应的碱金属盐，

[0007] (B)至少一种选自有机磷酸化物、有机膦酸化物和有机亚磷酸化物的有机化合物以及上述有机化合物的盐，和

[0008] (C)任选水。

[0009] 此外，本发明涉及一种制备本发明配制剂的方法。

[0010] 长期需要就肥力而言改善土壤产量。就此而言，不仅对土壤的施肥起作用，而且防治能够降低作物产量的不希望植物和动物也起作用。

[0011] 各种含磷有机化合物，例如有机磷酸化物、有机膦酸化物和有机亚磷酸化物以及上述有机化合物的盐对生物体如杂草、害虫和不希望的真菌具有一定效果。施用许多这些有机化合物时的问题是它们能够与土壤组分如铁氧化物、铝氧化物、层状硅酸盐、钙化合物和镁化合物反应和/或能够被前者吸附，从而将它们转化成不溶于水且因此对植物不再可用的形式。该过程也称为矿化。取决于土壤组成，矿化在2-14天的期间内发生。因此，尽管有机磷化合物的可用量高或事实上太高这一事实，活性并不令人满意。同时，储存在土壤和环境中的活性物质量根据现行实践不断增加，这同样是不希望的。

[0012] 类似问题是有机含磷化合物的矿化也可能因可能存在于用于制造稀喷雾混合物的水中的碱土金属离子而引起。取决于水硬度和稀释度，显著量的活性物质可能以此方式消除。

[0013] 因此，在许多情况下将草甘膦(glyphosate)与显著量的硫酸铵一起施用于土壤。就此而言，硫酸铵的量可能是很大的。因此，EP 0 290 416公开了一种典型的浓缩物，包含
74g/l草甘膦(游离酸)、49g/l草甘膦单异丙基铵盐、120g/l脂肪胺乙氧基化物和280g/l硫酸铵。每公顷大田通常使用100-600升配制剂。这对应于1-6kg/ha大田的活性物质释放。该配制剂包含比活性物质要多的硫酸铵。

[0014] 因此，目的是要提供其有机磷化合物可以容易地被土壤或植物吸收的配制剂，例如以确保在至多8周期间内的吸收容量的方式。因此，目的是要提供配制剂的用途，借此可以使有机磷化合物容易地被土壤和尤其是植物吸收。此外，目的是要提供一种可以借此使有机磷化合物容易生物利用的方法。

[0015] 因此发现了开头所定义的用途和配制剂。

[0016] 根据本发明，使用至少一种配制剂来施用于植物或土地，其包含：

[0017] (A)一种或多种氨基羧化物，也简称为氨基羧化物(A)或概括地称为化合物(A)，其选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐、谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其碱金属盐、亚氨基二琥珀酸化物、羟基乙基亚胺二乙酸化物和亚乙基亚氨基二琥珀酸化物以及相应的碱金属盐，

[0018] (B)至少一种选自有机磷酸化物、有机膦酸化物和有机亚磷酸化物的有机化合物以及上述有机化合物的盐，也称为化合物(B)，和

[0019] (C)任选水。

[0020] 化合物(A)可以作为游离酸或优选以部分或完全中和的形式，换言之作为盐存+ +在。可以选择的抗衡离子例如为无机阳离子，例如铵或碱金属，优选Na、K，或有机阳离子，优选可以被一个或多个有机基团取代的铵，尤其是单-C1-C4烷基铵，例如异丙基铵，此外还有三乙醇铵、N,N-二乙醇铵，N-单-C1-C4-烷基二乙醇铵，例如N-甲基二乙醇铵或N-正丁+ +
基二乙醇铵，以及N,N-二-C1-C4烷基乙醇铵。优选碱金属离子，尤其优选Na 和K。

[0021] 对本发明而言，氨基羧化物(A)应理解为指包括叔氨基的那些有机化合物，叔氨基包括一个或两个CH2-COOH，后者可以如上所述部分或完全被中和。

[0022] 在本发明的另一实施方案中，氨基羧化物(A)选自包括仲氨基的那些有机化合物，仲氨基包括一个或两个CH(COOH)CH2-COOH，后者可以如上所述部分或完全被中和。

[0023] 在本发明的一个实施方案中，氨基羧化物(A)选自亚氨基二琥珀酸化物(IDS)和羟基乙基亚胺二琥珀酸化物(HEIDS)以及还有相应的碱金属盐。在本发明的另一实施方案中，氨基羧化物(A)选自羟基乙基亚胺二乙酸化物(HEIDA)以及还有相应的碱金属盐。

[0024] 优选的氨基羧化物(A)和多氨基羧化物(A)是其结构基于氨基酸的那些有机化合物，该氨基酸的氨基包括一个或两个CH2-COOH基团且为叔氨基。就此而言，氨基酸可以选自L-氨基酸、R-氨基酸和氨基酸的对映体混合物，例如外消旋体。

[0025] 在本发明的一个实施方案中，化合物(A)选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其衍生物，优选其盐，尤其是其钠盐和钾盐。非常尤其优选甲基甘氨酸二乙酸化物以及MGDA的三钠盐。

[0026] 化合物(B)选自有机磷酸化物、有机膦酸化物和有机亚磷酸化物以及上述有机化合物的盐。优选的化合物(B)为有机膦酸化物。

[0027] 对本发明而言，有机磷酸化物定义为对应于通式(I)的化合物：

[0028]

[0029] 在该式中，各变量定义如下：

[0030] R1选自C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C14芳基，它们未被取代或者至少

[0031] 被如下基团单取代：C1-C6烷基、苯基、OH、OR2、NH2、NHR2、N(R2)2、SH、SR2、CH2OH、2 2 2 2 1
CH2OR、CH2NH2、CH2NHR、CH2N(R)2、CH2SH、CH2SR、CH2C6H5、CH2-COOH、CH2COOM、(CH2)2-COOH、
1 1
(CH2)2COOM、CH2-NH2(+)-CH2COOH、CH2-NH2(+)-CH2COO M 、(CH2)2-NH2(+)-CH2COOH、
1 1
(CH2)2-NH2(+)-CH2COO M、CH2-NH-CH2COOH、CH2-NH-CH2COO M、(CH2)2-NH-CH2COOH、
1
(CH2)2-NH-CH2COO M ；

[0032] 其中C1-C20烷基或C3-C10环烷基中的至少一个C原子可以被氧、NH、NR2或硫替代，[0033] R2为C1-C6烷基、苯基、苄基、CH2OH、CH2OR2、CH2NH2、CH2NHR2、CH2N(R2)2、CH2SH、CH2SR2，[0034] X1选自OH和OM1，其中M1选自碱金属阳离子，例如Na+、K+，此外还有碱土金2+
属阳离子，例如Mg ，以及铵离子，其未被取代或被C1-C4烷基或CH2CH2OH单-或多取+ + + + + +
代。取代铵离子的实例是CH3NH3、(CH3)2NH2、(CH3)3NH、(CH3)4N、CH3CH2NH3、(C2H5)2NH2、+ + + + + +
(C2H5)3NH、(C2H5)4N、(CH3)2CHNH3、(CH3)2CHNH(CH3)2、(CH3)2CHNH2(CH3)、CH3NH(CH2CH2OH)2、+
(CH3)2NH(CH2CH2OH)，

[0035] X2选自OH、OM1和OR1，其中两个R1或M1可以相同或不同。

[0036] 对本发明而言，有机亚磷酸化物被定义为对应于通式(II)的化合物：

[0037]

[0038] 就此而言，各变量如上所定义。

[0039] 化合物(B)优选选自有机膦酸化物。对本发明而言，有机膦酸化物被定义为对应于通式(III)的化合物：

[0040]

[0041] 就此而言，各变量如上所定义。

[0042] 在本发明的一个实施方案中，化合物(B)选自除草剂，尤其是对单子叶或双子叶杂草具有活性的那些。尤其优选对单子叶和双子叶杂草具有活性的除草剂。

[0043] 在本发明的一个实施方案中，化合物(B)选自草甘膦和草甘膦的盐，例如具有阳1 +
离子M 的盐。尤其优选的阳离子是K，铵和异丙基铵离子。就此而言，草甘膦可以以部分或完全中和形式存在。

[0044] 在本发明的一个实施方案中，化合物(B)选自草甘膦单异丙基铵。

[0045] 按照本发明，使用可以包含水(C)的配制剂。本发明配制剂可以包含水(C)。水例如可以基于整个本发明配制剂或按照本发明使用的整个配制剂以0.1-10重量％的量存在。在另一实施方案中，本发明配制剂或按照本发明使用的配制剂包含超过10％，但至多95％的水。在本发明的另一实施方案中，本发明配制剂或按照本发明使用的配制剂包含95.01-99.9重量％的水(C)。

[0046] 本发明配制剂可以作为粉末、湿粉、悬浮液、粉末浆或溶液存在。本发明配制剂例如可以为浓缩物或喷雾溶液。

[0047] 为了使用本发明配制剂，可以将它们施用于植物或土地或生长基体上，例如作为活性物质配制剂或者与肥料组合。为此，可以将本发明配制剂人工或机械施用于裸露或维持植物生长的土壤或生长基体，或者可以将本发明配制剂人工或机械施用于植物。

[0048] 合适植物的实例是蔬菜，禾草，禾谷类，树木，根系作物，矮树丛，灌木和花卉。尤其优选油籽油菜，小麦，小米/高粱，黑麦，大麦，鳄梨，柑橘类水果，芒果，咖啡，落叶树，葡萄和其他浆果植物，豆类，尤其是大豆，此外还有玉米，西红柿，黄瓜，尤其是西葫芦和色拉黄瓜(salad cucumber)，南瓜，此外还有莴苣，土豆，饲料甜菜，糖用甜菜，红辣椒，甘蔗，啤酒花，烟草，菠萝，棕榈树，尤其是椰子树，此外还有橡胶树，包括巴西橡胶树(Hevea brasiliensis)，以及观赏植物，尤其是玫瑰、大丽花、郁金香、水仙、黄水仙、康乃馨和菊花。

[0049] 为了施用目的，可以将本发明配制剂施用在待处理区域，例如通过飞机或车辆，或者它可以借助灌溉系统施用。其他类型的施用是喷雾和根系投料(root dosage)，无论是液体还是固体。

[0050] 在本发明用途的一个实施方案中，按照本发明使用至少一种配制剂，该配制剂包含至少一种选自脲和柠檬酸及其碱金属盐的有机化合物(D)。柠檬酸的优选碱金属盐是柠檬酸三钾(“柠檬酸钾”)和柠檬酸三钠盐(“柠檬酸钠”)。

[0051] 在一个实施方案中，根据本发明使用至少一种包含至少一种无机化合物(E)的配制剂。优选的无机化合物(E)是无机酸的铵盐，尤其是硫酸铵。

[0052] 在本发明的一个实施方案中，按照本发明使用至少一种包含至少一种选自润湿剂、表面活性剂、喷雾助剂和铺展剂的添加剂(F)的配制剂。尤其合适的添加剂(F)是表面活性剂，例如C8-C20烷基硫酸盐、C8-C20烷基磺酸盐和每分子具有1-6个氧化乙烯单元的C8-C20烷基醚硫酸盐。其他合适的表面活性剂是非离子表面活性剂，如烷基聚葡糖苷和每摩尔具有例如2-30个烷氧基化物单元的C6-C20烷基氨基烷氧基化物，优选每摩尔具有例如2-30个氧化乙烯单元的C6-C20烷基氨基乙氧基化物，以及尤其是每摩尔具有10-20个氧化乙烯单元的牛油脂肪胺乙氧基化物。

[0053] 在本发明的一个实施方案中，按照本发明使用至少一种包含至少一种多氨基羧化物的配制剂。

[0054] 对本发明而言，多氨基羧化物(A)应理解为指包括至少两个叔氨基的那些有机化合物，所述叔氨基相互独立地在每种情况下包括一个或两个可以被部分或完全中和，优选+ +使用碱金属，更优选使用Na 或K 中和的CH2-COOH。

[0055] 在本发明的另一实施方案中，多氨基羧化物(A)选自包括至少两个仲氨基的那些有机化合物，所述仲氨基各自包括一个可以如上所述被部分或完全中和的CH(COOH)CH2-COOH。

[0056] 优选的多氨基羧化物(A)选自1,2-二氨基乙烷四乙酸(EDTA)，乙二胺二琥珀酸化物(EDDS)，四乙酰基亚甲基二胺，四乙酰基亚己基二胺，二亚乙基三胺五乙酸化物(DTPA)，羟基乙二胺三乙酸化物(HEDTA)及其相应盐，尤其是碱金属盐，非常尤其优选钠盐和钾盐，以及混合的钠钾盐。

[0057] 此外，本发明涉及配制剂，其包含：

[0058] (A)一种或多种氨基羧化物，选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐、谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其碱金属盐、亚氨基二琥珀酸化物、羟基乙基亚胺二乙酸化物和亚乙基亚氨基二琥珀酸化物以及相应的碱金属盐，

[0059] (B)至少一种选自除草剂的化合物(B)，所述除草剂选自有机磷酸化物、有机膦酸化物和有机亚磷酸化物以及上述有机化合物的盐，和

[0060] (C)任选水。

[0061] 氨基羧化物(A)、多氨基羧化物和化合物(B)如上所述。

[0062] 在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂包含至少一种氨基羧化物(A)和至少一种多氨基羧化物。

[0063] 在本发明的一个实施方案中，化合物(B)选自对单子叶或双子叶杂草具有活性的除草剂。尤其优选对单子叶和双子叶杂草具有活性的除草剂。

[0064] 化合物(B)选自有机磷酸化物、有机膦酸化物和有机亚磷酸化物以及上述有机化合物的盐。

[0065] 尤其优选化合物(B)选自草甘膦和草甘膦的盐，尤其是草甘膦单异丙基铵。

[0066] 在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂包含：

[0067] 总共1-90重量％，优选10-50重量％的氨基羧化物(A)和多氨基羧化物(A)，其中氨基羧化物(A)的含量或多氨基羧化物(A)的含量可以为0，以及

[0068] 总共0.1-25重量％，优选0.25-5重量％的化合物(B)。

[0069] 就此而言，重量％在每种情况下是指本发明配制剂的固体含量。

[0070] 此外，本发明配制剂可以包含水(C)。

[0071] 在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂包含至少一种选自如下的其他物质：

[0072] (D)选自脲和柠檬酸及其碱金属盐的有机化合物，

[0073] (E)无机物质，优选无机酸的铵盐，尤其是硫酸铵，

[0074] (F)选自润湿剂、表面活性剂、铺展剂和喷雾助剂的添加剂。

[0075] 有机化合物(D)、无机物质(E)、多氨基羧化物和添加剂(F)如上所述。

[0076] 尤其合适的添加剂(F)是表面活性剂，例如C8-C20烷基硫酸盐、C8-C20烷基磺酸盐和每分子具有1-6个氧化乙烯单元的C8-C20烷基醚硫酸盐。其他合适的表面活性剂是非离子表面活性剂，例如烷基聚葡糖苷和C6-C20烷基氨基烷氧基化物，优选C6-C20烷基氨基乙氧基化物，以及尤其是牛油脂肪胺乙氧基化物。

[0077] 在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂包含：

[0078] 总共为0-25重量％，优选1-10重量％的有机化合物(D)，

[0079] 总共为0-5重量％，优选0.1-2.5重量％的无机物质(E)，

[0080] 总共为0-25重量％，优选1-15重量％的添加剂(F)，

[0081] 0-10重量％的多氨基羧化物。

[0082] 就此而言，重量％在每种情况下是指本发明配制剂的固体含量。

[0083] 在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂具有的pH为4-11，优选5-9。在具体方案中，本发明配制剂具有的pH为9-11。

[0084] 本发明配制剂可以特别有利地用于有效改善有机化合物(B)对有用植物的除草活性，而不使用大量不希望的化合物或没有大量不希望的化合物达到地下水—这将导致内陆水道的综合污染—和/或没有经由食物链的积累。尤其有利的是本发明配制剂在具有频繁沉淀的环境中的用途，其中有机化合物(B)甚至在有利地用于叶面施肥时被显著程度地洗入土地中，但是当使用本发明配制剂时由于矿化而在土壤中不再是不有效的。

[0085] 本发明的另一主题是一种制备本发明配制剂的方法，在本发明范围内也称为本发明制备方法。

[0086] 在本发明制备方法的一个实施方案中，采用如下程序，其中在水(C)存在下将组分(A)和(B)相互混合：

[0087] (A)一种或多种氨基羧化物(A)，选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐、谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其碱金属盐、亚氨基二琥珀酸化物、羟基乙基亚胺二乙酸化物和亚乙基亚氨基二琥珀酸化物以及相应的碱金属盐，

[0088] (B)至少一种选自除草剂的有机化合物，所述除草剂选自有机磷酸化物、有机膦酸化物和有机亚磷酸化物以及上述有机化合物的盐，

[0089] 以及任选除去全部或部分水(C)。

[0090] 在本发明的一个实施方案中，将至少一种化合物(A)和至少一种化合物(B)溶于水(C)中，例如基于化合物(A)和无机化合物(B)的总量以10体积％至10倍量(基于体积)。然后可以除去全部或部分水(C)。

[0091] 在本发明的另一实施方案中，将至少一种化合物(B)悬浮于至少一种化合物(A)在水(C)中的溶液中，例如基于化合物(A)和化合物(B)的总量以10体积％至10倍量(基于体积)。然后可以除去全部或部分水(C)。

[0092] 在本发明制备方法的另一实施方案中，采用如下程序，其中在水(C)存在下和在至少一种无机物质(E)存在下制备

[0093] (A)一种或多种氨基羧化物(A)，选自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其碱金属盐、谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其碱金属盐、亚氨基二琥珀酸化物、羟基乙基亚胺二乙酸化物和亚乙基亚氨基二琥珀酸化物以及相应的碱金属盐，或

[0094] (B)至少一种化合物，优选至少两种化合物(B)，在每种情况下该化合物选自除草剂，所述除草剂选自有机磷酸化物、有机膦酸化物和有机亚磷酸化物以及上述有机化合物的盐，以及任选除去全部或部分水(C)。

[0095] 因此，例如可以使用氢氧化钾作为无机物质(E)并因此就此制备化合物(B)的钾盐。

[0096] 优选选择一种或多种无机酸的铵盐作为无机物质(E)，尤其是硫酸铵。

[0097] 在另一方案中，将氢氧化钾用作无机物质(E)并将其在水(C)存在下与氨基羧化物(A)或多氨基羧化物作为游离酸混合，由此制备氨基羧化物(A)或多氨基羧化物的钾盐。

[0098] 任选地以及在每种情况下在除去水(C)之前或之后，此外可以用至少一种选自如下的其他物质制备混合物：

[0099] (D)选自脲和柠檬酸及其碱金属盐的有机化合物，

[0100] (E)无机物质，尤其是硫酸铵，以及

[0101] (F)选自润湿剂、表面活性剂、铺展剂和喷雾助剂的添加剂，

[0102] 或者用至少一种多氨基羧化物制备混合物。

[0103] 在另一实施方案中，此外可以用至少一种选自如下的其他物质制备混合物：

[0104] (D)选自脲和柠檬酸及其碱金属盐的有机化合物，

[0105] (E)无机物质，尤其是硫酸铵，以及

[0106] (F)选自润湿剂、表面活性剂、铺展剂和喷雾助剂的添加剂，

[0107] 或者用至少一种多氨基羧化物制备混合物，而不除去水(C)。

[0108] 在本发明制备方法的一个实施方案中，采用如下程序，其中例如通过蒸发、蒸馏、冻干，尤其是通过喷雾干燥或喷雾造粒除去全部或优选部分水(C)。在另一实施方案中，在本发明制备过程中使用的水保留在本发明配制剂中。

[0109] 本发明的另一主题是一种对植物施肥的方法，其中将至少一种本发明配制剂机械或手工施用于土地和/或植物上。

[0110] 本发明配制剂可以特别容易地储存和运输。因此，本发明的另一主题是一种储存化合物(B)的方法，其中将化合物(B)以本发明配制剂形式储存。因此，本发明的另一主题是一种运输化合物(B)的方法，其中化合物(B)以本发明配制剂形式储存。

[0111] 在本发明上下文中，储存应理解为指将化合物(B)在不对化合物(B)进行化学反应下保留至少1天的期间。

[0112] 在本发明上下文中，运输应理解为指借助运输工具将化合物(B)在化工生产厂之外输送一定距离，例如至少100m，优选1-10000km。合适的运输工具是铁路车辆、卡车、船舶和飞机。

[0113] 按照本发明的储存可以在任何尺寸的储存容器，例如筒仓、箱子、地窖和塑料(IBC)或金属制罐中进行。容器的填充程度为1-100体积％且稀释度可以根据需要选择为至多10000/1。

[0114] 按照本发明，储存例如可以进行至少1天，优选至少两天至1年。

[0115] 按照本发明的运输可以在1-10天的期间内进行。

[0116] 例如，根据本发明的储存或运输可以在0-60℃的温度下进行，但温度也可以超过或低于该值。例如，根据本发明的储存或运输也可以在冷冻条件下，例如在-70℃至-0.5℃下进行。

[0117] 本发明由工作实施例说明。

[0118] 所有％为重量％，除非另有明确表述。实施例：

[0119] I.制备浓缩物

[0120] I.1制备对比浓缩物V-K.1

[0121] 将275g硫酸铵(E.1)溶于400g水中。然后加入70g草甘膦(游离酸)(B.1)和56g草甘膦单异丙基铵盐(B.2)。然后加入水至总重量为1000g。这得到对比浓缩物V-K.1。

[0122] I.2制备本发明配制剂K.2

[0123] 将70g草甘膦(游离酸)(B.1)和56g草甘膦单异丙基铵盐(B.2)溶于620g浓度为40重量％的甲基甘氨酸二乙酸化物三钠盐(A.1)的水溶液中。然后加入水至总共为
1000g。这得到本发明配制剂K.2。

[0124] I.3制备本发明配制剂K.3

[0125] 将70g草甘膦(游离酸)(B.1)和56g草甘膦单异丙基铵盐(B.2)溶于710g浓度为40重量％的甲基甘氨酸二乙酸化物三钾盐(A.2)的水溶液中。然后加入水至总共为
1000g。这得到本发明配制剂K.3。

[0126] I.4制备本发明配制剂K.4

[0127] 将70g草甘膦(游离酸)(B.1)和56g草甘膦单异丙基铵盐(B.2)溶于710g浓度为40重量％的甲基甘氨酸二乙酸化物三钠盐(A.1)的水溶液中。然后加入120g硫酸铵(E.1)。然后加入水至总共为1000g。这得到本发明配制剂K.4。

[0128] I.5制备本发明配制剂K.5

[0129] 将70g草甘膦(游离酸)(B.1)和56g草甘膦单异丙基铵盐(B.2)溶于670g浓度为40重量％的谷氨酸二乙酸化物三钠盐(A.3)的水溶液中。然后加入水至总共为1000g。
这得到本发明配制剂K.5。

[0130] I.6制备对比浓缩物V-K.6

[0131] 将275g硫酸铵(E.1)溶于400g水中。然后加入70g草甘膦(游离酸)(B.1)和56g草甘膦单异丙基铵盐(B.2)。然后加入120g乙氧基化牛油脂肪胺(每摩尔15个氧化乙烯单元)。然后加入水至总重量为1000g。这得到对比浓缩物V-K.6。

[0132] I.7制备本发明配制剂K.7

[0133] 将70g草甘膦(游离酸)(B.1)和56g草甘膦单异丙基铵盐(B.2)溶于620g浓度为40重量％的甲基甘氨酸二乙酸化物三钠盐(A.1)的水溶液中。然后加入120g乙氧基化牛油脂肪胺(每摩尔15个氧化乙烯单元)。然后加入水至总重量为1000g。这得到本发明配制剂K.7。

[0134] I.8制备本发明配制剂K.8

[0135] 将70g草甘膦(游离酸)(B.1)和56g草甘膦单异丙基铵盐(B.2)溶于710g浓度为40重量％的甲基甘氨酸二乙酸化物三钾盐(A.2)的水溶液中。然后加入120g乙氧基化牛油脂肪胺(每摩尔15个氧化乙烯单元)。然后加入水至总重量为1000g。这得到本发明配制剂K.8。

[0136] I.9制备本发明配制剂K.9

[0137] 将70g草甘膦(游离酸)(B.1)和56g草甘膦单异丙基铵盐(B.2)溶于730g浓度为40重量％的谷氨酸二乙酸化物三钠盐(A.3)的水溶液中。然后加入120g乙氧基化牛油脂肪胺(每摩尔15个氧化乙烯单元)。然后加入水至总重量为1000g。这得到本发明配制剂K.9。

[0138] I.10制备本发明配制剂K.10

[0139] 将20g草甘膦(游离酸)(B.1)和14g草甘膦单异丙基铵盐(B.2)溶于510g40重量％的甲基甘氨酸二乙酸化物三钾盐(A.2)的水溶液中。然后加入90g乙氧基化牛油脂肪胺(每摩尔15个氧化乙烯单元)。然后加入水至总重量为1000g。这得到本发明配制剂K.10。

[0140] I.11制备喷雾溶液(通用程序)

[0141] I.11.1制备喷雾溶液I

[0142] 将50g本发明配制剂K.2用水(水硬度110ppm)稀释至1000g(1/20)。这得到本发明喷雾溶液SL.2。

[0143] 使用对比浓缩物V-K.1和本发明配制剂K.3-K.5进行类似程序。这分别得到对比喷雾溶液V-SL.1和本发明喷雾溶液SL.3-SL.5。

[0144] I.11.2制备喷雾溶液II

[0145] 将1g本发明配制剂K.7用水(水硬度110ppm)稀释至1000g(1/1000)。这得到本发明喷雾溶液SL.7。

[0146] 使用对比浓缩物V-K.6和本发明配制剂K.5-K.10进行类似程序。这分别得到对比喷雾溶液V-SL.6和本发明喷雾溶液SL.8-SL.10。

[0147] II.对土壤层段的研究

[0148] II.1矿化试验，按照实施例SL.2的通用程序

[0149] 将1kg来自德国南部的地下土的松散沉积物—水含量为23％、pH为6.1-6.3且矿物级分为45％(矿物级分组成：38％石英，20％碳酸盐，20％云母，9％粘土矿物，7％长石，3％氧化铁；Al含量为1.7％，Ca含量为1.4％，Fe含量为2.1％，磷酸盐含量(以P2O5测定)为240mg P2O5/kg土壤)—置于圆形容器(直径12cm)中。

[0150] 使用扩散器将该土壤用240ml本发明喷雾溶液SL.2喷雾，在48小时内在每种情况下每6小时将30ml本发明喷雾溶液SL.2播散在褐土表面上。然后将该土壤在20℃下在不覆盖容器下储存另外72小时。

[0151] 为了分析，随后将该土壤转移到2升容器中并用1升水在20℃下制成淤浆。将该混合物搅拌20分钟并使用吸滤器将土壤与滤液分离。将淤浆化和过滤重复两次。在旋转蒸发器中脱除收集的滤液中的水。分析残余物的草甘膦含量(HPLC)。

[0152] 因此，草甘膦的剂量基于酸为1340mg。相应地计算洗脱的草甘膦量和固定在土壤中的矿化草甘膦量。

[0153] 进行类似程序以研究对比喷雾溶液V-SL.1和对比喷雾溶液SL.3-SL.5。结果汇编在表1中。

[0154] 表1：土壤样品研究

[0155]V-SL.1 SL.2 SL.3 SL.4 SL.5
矿化草甘膦[mg] 1236 410 250 246 700
矿化草甘膦[％] 92.2 30.6 18.7 18.4 52.2
洗脱草甘膦[mg] 104 930 1090 1094 640

[0156] II.2作为样品深度的函数的长期矿化试验，按照实施例SL.7的程序

[0157] 在另一试验中，将在每种情况下尺寸为1m2的盖顶(roof-covered)地块中的农业土壤(松散的沉积物褐土)用喷雾溶液II在60天的期间内处理。松散沉积物褐土层的深度为90cm。

[0158] 在每种情况下用总共10升SL.7/m2在8周的期间内处理地块并用50升水/m2(水硬度<10ppm)人工灌溉。为此，将该地块每3天用0.5升SL.7喷雾，然后用2.5升水(水硬度<10ppm)灌溉6小时。在持续8周的处理之后继续灌溉另外8周而不施用其他物质(每3天3升/m2)。

[0159] 然后使用螺旋钻(直径10cm)对深度达80cm的地核(core)取样。取4个地核样品以对随后研究获得代表性平均值。将地核分成厚10cm的圆盘。对这些圆盘测定可能被水洗脱的草甘膦级分的量，在每种情况下使用II.1中所述程序。

[0160] 表2：在长期试验中研究土壤样品

标题	发布/更新时间	阅读量
一种亚磷酸的生产方法-专利编号CN104140087A	2020-05-13	869
制造浓亚磷酸的方法-专利编号CN102015528B	2020-05-12	593
亚磷酸酯-专利编号CN1318432C	2020-05-11	204
亚磷酸酯-专利编号CN1387534A	2020-05-11	323
不对称亚磷酸芳基酯-专利编号CN1065273A	2020-05-13	92
一种亚磷酸的制备方法-专利编号CN103708433A	2020-05-13	817
一种亚磷酸结晶方法-专利编号CN106542511A	2020-05-12	590
亚磷酸生产系统-专利编号CN103964406A	2020-05-11	922
亚磷酸酯组合物-专利编号CN104508031A	2020-05-12	105
亚磷酸生产系统-专利编号CN103964406B	2020-05-11	398

含有氨基-/多氨基羧化物和有机磷酸化物、膦酸化物或亚磷酸化物的配制剂及其在农业中的用途

含有氨基-/多氨基羧化物和有机磷酸化物、膦酸化物或亚

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