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防治杂草的方法

阅读:338发布:2020-05-13

IPRDB可以提供防治杂草的方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且在抗phospho-类除草剂的有用植物栽培品种中的有害植物生长可以用除草组合物来防治,所述的除草组合物除了通常的惰性剂型辅助剂之外,还含有选自草铵磷和草甘磷的phospho-类除草剂以及增效量的至少一种选自下列的其它除草剂:氟磺隆、氟嘧黄隆、麦草畏、哒草特、二甲吩草胺及其S-对映体、异丙甲草胺及其S-对映体、伏草隆、喔草酯、莠去津、炔草酯、哒草伏、莠灭净、特丁津、西玛津、扑草净、NOA-402989以及式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物。,下面是防治杂草的方法专利的具体信息内容。

1.一种防治抗phospho-类除草剂的有用植物栽培品种中的杂草的方 法,其特征在于,将除草有效量的组合物施用于栽培作物及其栖生 地,所述的组合物除了通常的惰性剂型辅助剂之外,还含有选自草铵 磷和草甘磷的phospho-类除草剂以及增效量的至少一种选自下列的其 它除草剂:氟磺隆、氟嘧黄隆、麦草畏、哒草特、二甲吩草胺及其S- 对映体、异丙甲草胺及其S-对映体、伏草隆、喔草酯、莠去津、炔草 酯、哒草伏、莠灭净、特丁津、西玛津、扑草净、NOA-402989以及 下列各式的化合物 ,其条件是,含有草铵磷和异丙甲草胺、草铵磷和莠去津、草铵磷和 异丙甲草胺以及莠去津,以及草铵磷和莠去津以及麦草畏的组合物不 用于抗草铵磷玉米,另外,含有草甘磷与莠去津的组合物不用于抗草 甘磷玉米,以及含有草甘磷和异丙甲草胺或草甘磷和二甲吩草胺的组 合物不用于抗草甘磷大豆。

2.根据权利要求1的防治抗除草剂草铵磷的有用植物栽培品种中的杂 草的方法,其特征在于,将除草有效量的组合物实施于作物或其栖生 地,所述的组合物除了通常的惰性剂型辅助剂之外,还含有草铵磷和 增效量的至少一种选自下列的其它除草剂:氟磺隆、氟嘧黄隆、麦草 畏、哒草特、二甲吩草胺、异丙甲草胺及其S-对映体、伏草隆、喔草 酯、莠去津、莠灭净、特丁津、西玛津、扑草净以及下列各式的化合 物

3.根据权利要求1的方法,其特征在于,所述的栽培的有用植物是抗 草铵磷和/或草甘磷的玉米,以及所述的组合物含有草铵磷或草甘磷和 增效量的至少一种选自下列的其它除草剂:氟磺隆、氟嘧黄隆、麦草 畏、哒草特、二甲吩草胺及其S-对映体、异丙甲草胺及其S-对映体、 莠去津、NOA-402989、莠灭净、特丁津、西玛津、扑草净以及下列 各式的化合物

4.根据权利要求3的方法,其特征在于所述的栽培的有用植物是抗草 铵磷的玉米,以及所述的组合物含有草铵磷和增效量的至少一种选自 下列的其它除草剂:氟磺隆、氟嘧黄隆、麦草畏、哒草特、二甲吩草 胺、异丙甲草胺及其S-对映体、莠去津、莠灭净、特丁津、西玛津、 扑草净以及下列各式的化合物

5.根据权利要求1的方法,其特征在于所述的栽培的有用植物是抗草 铵磷和/或草甘磷的大豆,以及所述的组合物含有草铵磷或草甘磷和增 效量的至少一种选自下列的其它除草剂:异丙甲草胺及其S-对映体和 下列各式的化合物

6.根据权利要求5的方法,其特征在于所述的栽培的有用植物是抗草 铵磷大豆,以及所述的组合物含有草铵磷与增效量的至少一种选自下 列的其它除草剂:异丙甲草胺及其S-对映体和下列各式的化合物

7.根据权利要求1的方法,其特征在于所述的栽培的有用植物是抗草 铵磷和/或草甘磷的棉花,以及所述组合物含有草铵磷或草甘磷与增效 量的伏草隆。

8.根据权利要求7的方法,其特征在于所述的栽培的有用植物是抗草 铵磷棉花,以及所述组合物含有草铵磷和增效量的伏草隆。

9.根据权利要求1的方法,其特征在于所述的栽培的有用植物是抗草 铵磷和/或草甘磷的油菜或甜菜,以及所述组合物含有草铵磷或草甘磷 与增效量的喔草酯。

10.根据权利要求9的方法,其特征在于所述的栽培的有用植物是抗草 铵磷的油菜或甜菜,以及所述组合物含有草铵磷和增效量的喔草酯。

11.根据权利要求1的方法,其特征在于所述的栽培的有用植物是抗草 铵磷和/或草甘磷的甘蔗,以及所述组合物含有草铵磷或草甘磷和增效 量的莠灭净。

12.根据权利要求1的方法,其特征在于所述的栽培的有用植物是抗草 铵磷甘蔗,以及所述组合物含有草铵磷和增效量的莠灭净。

13.根据权利要求1的方法,其特征在于用所述组合物以相当于每公顷 0.3至4.0kg总的活性成分的施用量处理所述的有用植物栽培品种。

14.在根据权利要求1的方法中使用的除草组合物,其特征在于,它除 了通常的惰性剂型辅助剂之外,还含有选自草铵磷和草甘磷的 phospho-类除草剂以及增效量的至少一种选自下列的其它除草剂:氟 磺隆、氟嘧黄隆、麦草畏、哒草特、二甲吩草铵及其S-对映体、异丙 甲草胺及其S-对映体、伏草隆、喔草酯、莠去津、炔草酯、哒草伏、 莠灭净、特丁津、西玛津、扑草净、NOA-402989以及下列各式的化 合物 ,其条件是,含有草铵磷与异丙甲草胺、草铵磷与莠去津、草铵磷和 异丙甲草胺以及莠去津、以及草铵磷和莠去津以及麦草畏的组合物不 用于抗草铵磷玉米,另外,含有草甘磷与莠去津的组合物不用于抗草 甘磷玉米,以及含有草甘磷与异丙甲草胺或草甘磷与二甲吩草胺的组 合物不用于抗草甘磷大豆。

15.除草组合物,其特征在于,它除了通常的惰性剂型辅助剂之外, 还含有草铵磷和增效量的至少一种选自下列的其它的除草剂:氟磺 隆、氟嘧黄隆、哒草特、二甲吩草胺及其S对映体、异丙甲草胺的S-对 映体、伏草隆、喔草酯、炔草酯、哒草伏、莠灭净、特丁津、西玛 津、扑草净,NOA-402989以及下列各式的化合物

16.除草组合物,其特征在于,它除了通常的惰性剂型辅助剂之外, 还含有草甘磷和增效量的至少一种选自下列的其它除草剂:氟磺隆、 氟嘧黄隆、麦草畏、哒草特、二甲吩草胺的S-对映体、异丙甲草胺的 S-对映体、伏草隆、喔草酯、炔草酯、哒草伏、莠灭净、特丁津、西 玛津、扑草净、NOA-402989以及下列各式的化合物

说明书全文

本发明涉及一种防治杂草的新方法,用于防治对膦酸或次膦酸类 除草剂(phospho-herbicides)有抗性的有用植物,例如玉米、大豆、棉 花、油菜、甜菜和甘蔗栽培中的杂草。

phospho-类除草剂草铵磷和草甘磷描述于例如(《农药手册》第10 版,1994,作物保护出版社,BCPC)中。此外,类似地已知下列除草 剂:氟磺隆(prosulfuron)、氟嘧黄隆、麦草畏、哒草特、二甲吩草胺 (dimethenamide)、异丙甲草胺、伏草隆、喔草酯、莠去津、莠灭净、 特丁津、西玛津、炔草酯(clodinafop)、哒草伏以及扑草净。异丙甲草 胺的S-对映体由US5,002,606已知;二甲吩草胺(dimethenamide)的S- 对映体由US5,457,985已知。代谢物NOA-402989由Zeitschrift für Pflanzenkrankheiten und Pflanzenschutz,Sonderheft X,355-360 (1984)已知为3-苯基-4-羟基-6-氯哒嗪。下式的化合物 描述于例如US4,671,819中;US5,183,492公开了下式的化合物, 而下式化合物 由EP-A-496 701已知。

现已出人意外的地发现,选自包含草铵磷和草甘磷的phospho-类 除草剂与至少一种上面所列的其它除草剂的量上可变的组合显示出增 效作用,能够以苗前或苗后的二种方式,防治优选是在抗草铵磷或草 甘磷的有用植物栽培中出现的大多数杂草,而不损害有用植物。

因此,根据本发明,提出一种新的方法,用来防治抗phospho-类 除草剂的有用植物栽培中杂草,该方法的特征在于,将除草有效量的 组合物实施于作物及其栖生地,所述的组合物除了通常的惰性加工辅 助剂之外,含有选自草铵磷和草甘磷的phospho-类除草剂,增效量的 至少一种选自下列的除草剂:氟磺隆、氟嘧黄隆、麦草畏、哒草特、 二甲吩草胺及其S-对映体、异丙甲草胺及其S-对映体、伏草隆、喔草 酯、莠去津、炔草酯、哒草伏、莠灭净、特丁津、西玛津、扑草净、 NOA-402989以及下列各式的化合物: ,其条件是,含有草铵磷与异丙甲草胺、草铵磷与莠去津、草铵磷与 异丙甲草胺和莠去津,以及草铵磷与莠去津和麦草畏的组合物不用于 抗草铵磷玉米,另外,含有草甘磷与莠去津的组合物不用于抗草甘磷 玉米,含有草甘磷与异丙甲草胺或草甘磷与二甲吩草胺的组合物不用 于抗草甘磷大豆。

非常出人意外的是,对于意欲防治的杂草,phospho-类除草剂如 草铵磷与草甘磷与至少一种上述的另外的除草剂的组合超过了原则上 预期的加合作用,这样就扩展了二种活性成分特别是在二个不同方面 的活性范围。

另一方面,单个化合物的施用量降低,同时又保持了良好的活性 水平。再一方面,在单个物质于小施用量下从而在农业上不再有用之 时,根据本发明使用的组合物仍获得了高的杂草防治率。其结果是, 大大拓宽了杂草谱,且附带增加了对有用植物栽培的选择性,而这点 是在活性成分非有意过量的情况下所需要与期望的。此外,本发明组 合物使得随后的栽培具有更大的灵活性,而同时对有用植物中的杂草 又能保持突出地防治作用。

根据本发明使用的除草剂混合物可以用在抗草铵磷或草甘磷的有 用植物,特别是玉米、棉花、油菜、糖用甜菜、甘蔗和大豆中,用来 防治大量的农业上重要的杂草,例如繁缕属、水田芥属、剪股颖属、 马唐属、燕麦属、狗尾草属、芥属、黑麦草属、茄属、菜豆属、稗 属、藨草属、雨久花属、慈姑属、雀麦属、看麦娘属、假高梁、罗氏 草属、莎草属、苘麻属、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、甘薯属、 菊属、猪殃殃属、堇菜属和婆婆纳属。它还可用于非选择性杂草防治 和用于所有常用于农业上的施用方法,例如苗前施用、苗后施用和种 子消毒。

对除草剂草铵磷或草甘磷有耐受性的有用植物栽培品种优选是借 助于生物技术方法所生产的。所述的生物技术方法的帮助可以只限于 细胞生物选择方法的使用,在这种情况下,细胞生物选择方法优选是 在能够再生的细胞或愈伤组织培养物上进行,最终发育成耐草铵磷或 草甘磷的植物。然而,由于对这些除草剂活性机理有清楚了解,因此 同样也可以采用基因技术。

对草铵磷的抗性基本上是通过二种不同的实验方案来获得。一方 面,可以选择除草剂靶体作为产生抗性的攻击点,在草铵磷的情况下 除草剂的靶体由谷氨酰胺合成酶代表。另一方面,除草活性物质本身 可以用作产生抗性的起始点。例如,草铵磷耐性可以通过将草铵磷转 化成其生理上失活形式的酶的转基因表达而实施。

第一种方案是使用草铵磷作用位点或攻击位点是谷氨酰胺合成酶 这一知识。因此,所需的耐性可以通过在植物中过量表达此酶,或优 选通过此对草铵磷的作用有耐受性的酶的变异体的转基因表达来实 现。

因此,耐草铵磷植物是例如通过扩增植物中的该除草剂靶体来产 生的。这种基因扩增是例如通过将植物细胞培养物暴露于选择压力下 来获得,并进一步培养可用这种方式获得的抗性变异体或株系,并且 再生为整个植株。所述的抗性细胞株系也可以用原生质体融合方式, 与适宜的受体细胞系融合且再生成整个植株。另外,所需的基因扩增 也可以借助于基因工程实现,其中通过插入另外的野生型基因复制体 而增加在敏感植物的植物基因组中的许多野生型基因的数目。编码谷 氨酰胺合成酶的野生型基因源可以是原核生物和尤其是真核生物。真 核生物尤其是由植物源表示,例如,各种种类的马铃薯(Solanum tuberosum)、蕃茄(Lycopersicon esculentum)、胡椒(Capsicum annumm)、烟草(Nicotiana tabacum)、油菜,特别是欧洲油菜 (Brassica napus),各种豆科植物,例如,苜蓿(Medicago sativa)、车 轴草(Trifolium sp.)、大豆(Glycine max)、各种种类的菜豆(Phaeseolus sp.,Vici sp.,Vigna sp.)、豌豆(Pisum sativum),各种根类作物,例 如,甜菜(Beta vulgaris)、萝卜(Daucus carota)、甘薯(Ipomoea batatus)以及其它,例如,拟南芥(Arabidopsis thaliana)。

耐草铵磷的植物也可以通过插入编码突变的谷氨酰胺合成酶的基 因来产生,而上述酶对草铵磷的抑制活性有抗性。

在上述野生型基因的情况下,这些基因被克隆入针对植物特别开 发出的表达盒内,并转化入所需的宿主植物中。适宜的表达信号(基本 上是启动子和终止信号,以及信号和增强子序列),可被植物细胞识 别,并导致各个基因产物在转化植物中的有效表达,并且可以在所述 的表达盒中采用,它们是本领域技术人员所熟悉的。

生产这些耐草铵磷植物的方法详细描述于公开号为WO 86/02097 和WO 87/05627的国际专利申请中,并且其中的参考文献并入本申请 中。

由此产生的重组DNA分子可以通过本领域技术人员已知的各种转 化方法插入植物中,并在其中进行表达。本领域技术人员知道,适宜 方法的选择尤其是取决于各个所选的植物的种类。适合的转化方法包 括例如显微注射(Crossway等,《生物技术》[Bio Techniques]4:320- 334(1986)),电穿孔(Riggs等,美国国家科学院院刊《Proc.Natl.Acad. Sci.》USA 83:5602-5606(1986)、农杆菌介导的转化(Hinchee等, 《生物工程》[Biotechnology] 6:915-921(1988)),直接基因转移方法 (Paszkowski等,EMBO J.3:2717-2722(1984)),以及使用微粒的弹道 方法(“弹道颗粒加速法”)[参见,例如,Sanford等,USP 4,945,050; 和McCabe等,《生物工程》[Biotechnology]6:923-926(1988)]。

将重组DNA分子插入玉米植物中的特别优选的一种方法描述于公 开号为WO 93/07278和EP-A 0 292 435的国际专利申请中,并且其中 的参考文献并入本申请中。

正如已经提到,也可以通过以除草活性化合物本身为目标并使其 失活而产生耐草铵磷的植物。因此,例如,可以从链霉菌菌株吸水链 霉菌(S.hygrocopicus)和绿色产色链霉菌(S.viridochromogenes)分离出 基因,而上述菌株是针对双丙氨酰磷和phosphinotricine(=草铵磷)抗性 而筛选的,并且这些基因编码一种酶,该酶将草铵磷的游离NH2基乙 酰化,因此将其转化成非除草活性化合物。这些在有用植物中的 phosphinotricine乙酰转化酶基因的转基因表达能够消除植物中草铵磷 氮代谢的锁定(Locking-up),并导致所述植物的草铵磷耐性。

细菌源重组DNA分子在植物中表达的效率可以通过产生合成基因 来控制。例如,链霉菌的基因通常具有非常高的G/C比例,可高达 70%,它可以通过此基因的再合成,同时考虑植物的通常密码子使 用,降到植物基因的通常量的约50%。

优化密码子的使用使得只有那些在个别靶植物(例如玉米)中最优选 的密码子用于基因的再合成,通常还可以增加表达的效率。涉及已被 优化用于玉米中的表达的合成基因的构建的进一步详情可见于例如公 开号为WO93/07278的国际专利申请中。然后,可将以这种方式获得 的耐草铵磷植通过常规的培养手段进行繁殖,即生产,从而将耐草铵 磷的特性通过传递而传到子代当中。产生这种耐草铵磷植物的方法详 细描述于公开号为EP-A242 236、EP-A242 246、EP-A257 542和EP- A275 957的欧洲专利申请中,并且其中的参考文献并入本发明。

耐草甘磷的植物可以用类似的方式产生,其中使用的基因是用来 编码耐草甘磷EPSP合成酶的,正如EP-A115673和EP-A409815中所 描述的。

如本发明中采用的抗除草剂草铵磷或草甘磷的植物或有用植物栽 培品种这种表达,应理解为这样一些植物或有用植物栽培品种,即, 它们对那些在植物中或在有用植物栽培品种中代谢成草铵磷的除草剂 (例如双丙氨酰磷就是这种情况)或代谢成草甘磷的除草剂有抗性。

抗草铵磷玉米是根据Res.Rep.North.Cent.Weed Sci Soc.,51, 169-170,1994,用含有草铵磷与莠去津的桶混物处理。另一种使用于 抗草铵磷玉米的桶混物描述于(Res.Rep.Expert.Comm.Weeds East Can.1,242-243,1995和Res.Rep.Expert.Comm.Weeds East Can.1, 205-206,1995)中。用草铵磷与莠去津、异丙甲草胺或二甲吩草胺的混 合物处理抗草铵磷玉米或抗草铵磷大豆描述于(Abstr.Meet.Weed.Sci. Soc.Am.37,87,1997,Res.Rep.North.Cent.Weed Sci Soc.,52,426- 427,1995和Res.Rep.North.Cent.Weed Sci Soc.,52,266-267,1995) 中。

根据本发明使用的活性成分混合剂含有草铵磷或草甘磷与至少一 种其它除草剂的任何比率混合物,通常一种组分超过另一种组分。草 铵磷或草甘磷与混合物中的其它组分的优选比率在1∶100至1∶0.001 的范围内。

根据本发明的优选方法的特征在于,将除草有效量的组合物实施 于作物或其栖生地,所述的组合物除了通常的惰性加工辅助剂之外, 还含有草铵磷和协同增效量的至少一种选自下列的其它除草剂:氟磺 隆、氟嘧黄隆、麦草畏、哒草特、二甲吩草胺、异丙甲草胺及其S-对 映体、伏草隆、喔草酯、莠去津、莠灭净、特丁津、西玛津、扑草净 以及下列各式的化合物

当有用植物栽培涉及的是抗草铵磷和/或草甘磷的玉米时,已被证 实特别有效的混合剂是草铵磷或草甘磷与增效量的至少一种选自下列 的其它除草剂的组合:氟磺隆、氟嘧黄隆、麦草畏、哒草特、二甲吩 草胺及其S-对映体、异丙甲草胺及其S-对映体、莠去津、NOA- 402989、莠灭净、特丁津、西玛津、扑草净以及下列各式的化合物 和特别是 或草铵磷与增效量的至少一种选自下列的其它除草剂的组合剂:氟磺 隆、氟嘧黄隆、麦草畏、哒草特、二甲吩草胺、异丙甲草胺及其S-对 映体、莠去津、莠灭净、特丁津、西玛津、扑草净以及下列各式的化 合物

当有用植物栽培涉及的是抗草铵磷和/或草甘磷的大豆时,优选的 是使用这样的组合物,即该组合物含有草铵磷或草甘磷与增效量的至 少一种选自下列的其它除草剂的组合:异丙甲草胺及其S-对映体和下 列各式的化合物 和特别是 或含有草铵磷与增效量的至少一种选自下列的其它除草剂的组合物: 异丙甲草胺及其S-对映体和下列各式的化合物

在抗草铵磷和/或草甘磷的棉花栽培中,优选使用这样的组合物, 该组合物含有草铵磷或草甘磷和增效量的伏草隆,或含有草铵磷与增 效量的伏草隆。

在抗草铵磷和/或草甘磷的油菜或甜菜栽培中,优选选择这样的组 合物,该组合物含有草铵磷或草甘磷和增效量的喔草酯,或含有草铵 磷和增效量的喔草酯。

当有用植物栽培品种涉及抗草铵磷和/或草甘磷的甘蔗时,优选的 是使用含有草铵磷或草甘磷和增效量的莠灭净的组合物,或含有草铵 磷和增效量的莠灭净的组合物。

施用量可以在宽的范围内变化,且取决于土壤性质、施用类型(苗 前或苗后;种子;用于种子畦(seed drill);非耕作施用等)、栽培的作 物、意欲防治的杂草、流行的气候条件以及其它由施用类型、施用时 间和目标栽培品种(target cultivation)确定的其它因素。通常,根据本 发明使用的活性成分混合物可以在每公顷0.3至4.0kg的活性成分施用量 下使用。

在根据本发明使用的组合物中,草铵磷或草甘磷优选是以相对于 其它一种或多种除草剂的重量比为1∶10至1000∶1存在。

除了通常的惰性加工辅助剂之外,含有草铵磷和增效量的至少一 种选自下列的其它除草剂的组合物:氟磺隆、氟嘧黄隆、哒草特、二 甲吩草胺和其S-对映体、异丙甲草胺的S-对映体、伏草隆、喔草酯、 炔草酯、哒草伏、莠灭净、特丁津、西玛津、扑草净、NOA-402989 以及下列各式的化合物 以及除了通常的惰性加工辅助剂之外,还含有草甘磷和增效量的至少 一种选自下列的其它除草剂的组合物:氟磺隆、氟嘧黄隆、麦草畏、 哒草特、二甲吩草胺的S-对映体、异丙甲草胺的S-对映体、伏草隆、 喔草酯、炔草酯、哒草伏、莠灭净、特丁津、西玛津、扑草净、NOA- 402989以及下列各式的化合物 是新型的且构成本发明的另一目的。

草铵磷和/或草甘磷和其它除草剂可以使用其未变化形式,即使用 其合成时具有的形式,但它们优选用常规的方式与加工技术中常规采 用的辅助剂如溶剂、固体载体或表面活性剂一起,例如加工成乳油、 直接可喷雾或可稀释的溶液、喷雾用的粉剂、可溶性粉剂、粉剂组合 物、颗粒剂或或微胶囊剂。与组合物类型的方式相同,根据要达到的 目标与给定的条件,可以选择如喷雾、弥雾、喷粉、喷淋、撒施或浇 泼的施用方法。

剂型,即包含活性成分草铵磷或草甘磷和其它除草剂以及任选的 一种或多种固体或液体加工辅助剂的组合物、制剂或混配物,是用本 身已知的方式,例如,通过将活性成分与加工辅助剂例如溶剂或固体 载体紧密混合和/或研磨而制备。在生产制剂时,也可以另外使用表面 活性化合物(表面活性剂)。

所讨论的溶剂可以是:芳族烃,优选含有8至12个碳原子的馏份, 如二甲苯混合物或取代的萘,邻苯二甲酸酯如邻苯二甲酸二丁酯或二 辛酯,脂族烃,如环己烷或石蜡,醇类和二醇类以及其醚类和酯类, 如乙醇、乙二醇、乙二醇单甲醚或单乙醚,酮类,如环己酮,强极性 溶剂,如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜或N,N-二甲基甲酰胺,以及 可任选环氧化的植物油如环氧化的椰子油或大豆油;或是水。

用于例如粉剂组合物和分散性粉剂中的固体载体一般是天然矿物 粉末如方解石、滑石、高岭土、蒙脱石或硅镁土。为了改善制剂的物 理性能,也可以加入高分散的硅酸或高分散的吸附聚合物。对于颗粒 剂,所采用的吸附性颗粒载体可以是多孔型的,例如浮石、碎砖、海 泡石或膨润土和非吸附性载体材料例如方解石或砂。而且,还可以使 用许多无机或有机性质的预造粒材料,特别是白云石或粉碎的植物残 渣。

取决于意欲加工的活性成分的性质,适合的表面活性物质可以是 具有良好乳化、分散和湿润性能的非离子、阳离子和/或阴离子表面活 性剂。

适合的阴离子表面活性剂可以是所谓的水溶性皂和水溶性合成的 表面活性化合物。

可以提到的皂是高级脂肪酸(C10-C22)的碱金属盐、碱土金属盐或 可任选取代的铵盐,例如油酸或硬脂酸的钠或钾盐,或例如来源于椰 子油或动物脂油的天然脂肪酸混合物的碱金属盐、碱土金属盐或可任 选取代的铵盐。再者,还可以提到的是脂肪酸甲基牛磺酸盐。

然而,更常用使用的是所谓的合成表面活性剂,特别是脂肪醇磺 酸盐、脂肪醇硫酸盐、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。

脂肪醇磺酸盐或硫酸盐通常是作为碱金属盐、碱土金属盐或可任 选取代的铵盐的形式存在,并且具有C8-C22-碳原子的烷基,其中烷基 也包括酰基的烷基部分,例如木质素磺酸、十二烷基硫酸酯或由天然 脂肪酸产生的脂肪醇硫酸酯混合物的钠或钙盐。这些化合物还包含脂 肪醇/环氧乙烷加合物的硫酸酯和磺酸的盐。磺化的苯并咪唑衍生物优 选含有2个磺酸基和具有8至22个碳原子的一个脂肪酸基。烷芳基磺酸 盐例如是十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸与甲醛缩合物的 钠、钙或三乙醇胺盐。

还可以考虑相应的磷酸盐,例如,对壬基苯酚-(4-14)-环氧乙烷的 加合物的磷酸酯或磷脂的盐。

非离子表面活性剂主要是脂族或环脂族醇、饱和或不饱和脂肪酸 和烷基苯酚的聚乙二醇醚衍生物,所述的衍生物含有3至30个乙二醇醚 基团和在(脂族)烃基部分含8至20个碳原子和在烷基苯酚的烷基部分含 有6至18个碳原子。

另外适合的非离子表面活性剂是聚丙二醇、乙二氨基聚丙二醇和 烷基聚丙二醇的水溶性聚氧乙烯加合物,该加合物含有20至250乙二醇 醚基团和10至100丙二醇醚基团以及在烷基链上含有1至10个碳原子。 所述化合物每丙二醇单元通常含有1至5个乙二醇单元。

可以提到的非离子表面活性剂实例是壬基苯酚聚乙氧基乙醇 (polyethoxy ethanols)、蓖麻油聚乙二醇醚、聚环氧丙烷-聚环氧乙烷 加合物、三丁基苯氧基-聚乙氧基乙醇(polyethoxy ethanol)、聚乙二醇 和辛基苯氧基-聚乙氧基乙醇。

还可以考虑使用失水山梨醇的脂肪酸酯的聚氧乙烯加成物,例 如,失水山梨醇的三油酸酯聚氧乙烯加成物。

所讨论的阳离子表面活性剂尤其是季铵盐,它含有至少一个具有8 至22个碳原子的烷基作为N-取代基,和低级、任选卤代的烷基、苄基 或低级羟烷基作为另外的取代基。这些盐优选以卤化物、甲基硫酸盐 或乙基硫酸盐形式存在,例如氯化硬脂基三甲基铵或溴化苄基二(2-氯 乙基)乙基铵。

剂型技术中常规采用的表面活性剂,它们也可以用于本发明组合 物中,描述于特别是《McCutcheon洗涤剂和乳化剂手册》 “McCutcheons’s Detergents and Emulsifiers Annual”,MC出版公 司“MC Publishing Corp.”,Ridgewood New Jersey,1981,Stache,H., “Tensid-Taschenbuch”,Carl Hanser Verlag,Munich/Vienna,1981和 M.和J.Ash,“表面活性剂大全”(“Encyclopedia of surfactant”),第I-III卷,化学出版公司(Chemical Publishing Co.),纽约,1980-1981。

除草制剂按重量计通常含有0.1至99%,尤其是0.1至95%的活性成 分混合物,1至99.9%的固体或液体剂型辅助剂,和0至25%,尤其是 0.1至25%的表面活性剂。

虽然浓缩组合物是通常优选的商业化产品,但最终使用者通常采 用的是稀释的组合物。

本发明组合物还可以包含另外的添加剂,如稳定剂,例如可任选 环氧化的植物油(环氧化的椰子油、菜籽油或大豆油)、消泡剂,例如 硅氧烷油、防腐剂、粘度调节剂、粘合组合物、粘着剂以及肥料或其 它活性成分。

优选的制剂特别是如下制备: (%=重量百分比) 乳油 活性成分混合物               1至90%,优选5至20% 表面活性剂                   1至30%,优选10至20% 液体载体                     5至94%,优选70至85% 粉剂 活性成分混合物               0.1至10%,优选0.1至5% 固体载体                     99.9至90%,优选99.9至99% 悬浮剂 活性成分混合物               5至75%,优选10至50% 水                           94至24%,优选88至30% 表面活性剂                   1至40%,优选2至30% 可湿性粉剂 活性成分混合物               0.5至90%,优选1至80% 表面活性剂                   0.5至20%,优选1至15% 固体载体材料                 5至95%,优选15至90% 颗粒剂 活性成分混合物               0.1至30%,优选0.1至15% 固体载体材料                 99.5至70%,优选97至85%

下列的实施例进一步说明本发明,而非限制之。 根据本发明使用的活性成分混合物的制剂实施例: (%=重量百分比) F1.乳油                  a)     b)         c)         d) 活性成分混合物            5%    10%       25%       50% 十二烷基苯磺酸钙          6%    8%        6%        8% 蓖麻油聚乙二醇醚(36摩尔氧 4%    -          4%        4% 乙烯[EO]) 辛基苯酚聚乙二醇醚(7-8摩  -      4%        -          2% 尔氧乙烯[EO]) 环己酮                    -      -          10%       20% C9-C12-芳烃混合物       85%   78%       55%       16%

通过用水稀释这些乳油可以获得任何所需浓度的乳液。 F2.溶液                  a)     b)         c)         d) 活性成分混合物              5%     10%    50%   90% 1-甲氧基-3-(3-甲氧基丙氧    -       20%    20%   - 基)-丙烷 聚乙二醇MW 400              20%    10%    -      - N-甲基-2-吡咯烷酮           -       -       30%   10% C9-C12-芳烃混合物         75%    60%

这些溶液可以以微小液滴的形式施用。 F3.可湿性粉剂           a)         b)       c)        d) 活性成分混合物           5%       25%      50%      80% 木质素磺酸钠             4%       -         3%       - 月桂基硫酸钠             2%       3%       -         4% 二异丁基萘磺酸钠         -         6%       5%       6% 辛基苯酚聚乙二醇醚(7-8摩 -         1%       2%       - 尔氧乙烯) 高分散硅酸               1%       3%       5%       10% 高岭土                   88%      62%      35%      -

将活性成分与添加剂彻底混合,并将混合物在适宜的磨中彻底研 磨,可得到可湿性粉剂。它可以用水稀释,得到任何所需浓度的悬浮 液。 F4.包衣颗粒剂            a)            b)          c) 活性成分混合物            0.1%         5%         15% 高分散硅酸                0.9%         2%         2% 无机载体材料(直径0.1-1毫  99.0%        93%        83% 米)如CaCO3或SiO2

将活性成分溶解于二氯甲烷中,并将溶液喷雾至载体上,随后真 空蒸发溶剂。 F5.包衣颗粒剂             a)          b)         c) 活性成分混合物             0.1%       5%        15% 聚乙二醇MW 200             1.0%       2%        3% 高分散硅酸                 0.9%       1%        2% 无机载体材料(直径0.1-1毫   98.0%      92%       80% 米)例如CaCO3或SiO2

在混合机中将研细的活性成分均匀地施用至已用聚乙二醇湿润的 载体材料上。用这种方式可获得无粉尘的包衣颗粒剂。 F6.挤出颗粒剂        a)           b)       c)        d) 活性成分混合物        0.1%        3%      5%       15% 木质素磺酸钠          1.5%        2%      3%       4% 羧甲基纤维素          1.4%        2%      2%       2% 高岭土                97.0%       93%     90%      79%

将活性成分与添加剂一起混合,研磨并用水湿润。将混合物挤 出,之后在气流中干燥。 F7.粉剂            a)             b)            c) 活性成分混合物      0.1%          1%           5% 滑                  39.9%         49%          35% 高岭土              60.0%         50%          60%

将活性成分与载体材料混合,并将混合物在适合的磨中研磨,获 得供使用的粉剂。 F8.悬浮剂                    a)     b)     c)     d) 活性成分混合物                3%    10%   25%   50% 乙二醇                        5%    5%    5%    5% 壬基苯酚聚乙二醇醚(15摩尔     -      1%    2%    - 氧乙烯) 木素磺酸钠                    3%    3%    4%    5% 羧甲基纤维素                  1%    1%    1%    1% 37%甲醛水溶液                0.2%  0.2%  0.2%  0.2% 硅氧烷油乳液                  0.8%  0.8%  0.8%  0.8% 水                            87%   79%   62%   38%

将精细研磨的活性成分与添加剂紧密混合,这样得到悬浮剂,用 水稀释此悬浮剂,可以获得任何所需浓度的悬浮液。

更通常是做法是,将活性成分单独加工,然后在施用前不久,在 施用器中以所需的混合比一起与水混和,以“桶混”的形式使用。 生测实施例: 试验描述(苗前处理):

将单子叶和双子叶杂草和栽培的植物播种于装有标准土的塑料盆 中。在播种之后,用水悬剂(500升水/公顷)形式施用试验化合物。随 后,将试验植物在最佳条件下于温室中培育。施用3周后,采用九级评 价标准(1=完全损害,9=无作用)评价试验。1至4的评价标记(特别是1 至3)表示良好至非常好的除草活性。6至9的评价标记(特别是7至9)表 示栽培的植物有良好至非常良好的耐受性。 试验描述(苗后处理):

在温室条件下,在小塑料盆中的标准土中,让单子叶和双子叶杂 草和栽培植物生长。在试验植物的3至6叶期,施用试验物质。将试验 物质以水悬剂的(500升水/公顷)形式,以5至5000g活性物质/公顷的施 用量施用。施用3周后,采用九级评价标准(1=完全损害,9=无作用), 评价试验。1至4的评价标记(尤其是1至3)表示良好至非常好的除草 活性。6至9的评价标记(特别是7至9)表示栽培作物有良好至非常良好 的耐受性。

在这些试验中,根据本发明使用的除草混合物显示出良好的杂草 防治效果。

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