本发明涉及表面活性配方及其在对人体皮肤和手以及硬物品的清洗 和消毒方面的用途。

对卫生条件的特殊要求不仅存在于医院、餐馆或食品部门，而且出 现于非公共环境例如私人住宅或旅游期间，而对所用的消毒剂的要求， 后面一类无疑不象前一类那样严格。因此，这些消毒剂应该在尽可能短 的时间内发挥作用，并且优选地经济划算，具有良好的皮质适应性和不 会对生态环境产生不利影响。

出人意料地，业已发现，一种含有极低浓度杀菌活性物质及其它组 分，典型地为表面活性组分的配方具备这些特性。

该表面活性配方含有：

(a)0.01～0.2％(重)杀菌活性物质，

(b)0.1-7.5％(重)一种或一种以上水溶助长剂；

(c)0-2％(重)一种或一种以上合成表面活性物质或肥皂或 其组合形式和/或饱和和/或不饱和C8-22脂肪酸的盐；

(d)0-10％(重)二元醇；

(e)0-70％(重)一元醇；

(f)自来水或去离子水，适量至100％，

皂配方被理解为可以作为肥皂或所谓合成洗涤剂溶液得到的皂水溶 液。

该新配方对格兰氏阳性和格兰氏阴性菌以及酵母、皮真菌等具有抗 微生物活性。

适宜的组分(a)优选为下式所示2-羟基二苯醚、2-羟基二苯 甲烷和2-羟基二苯硫醚 式中

X为氧、硫或-CH2-，

Y为氯或溴，

Z为SO2H、NO2或C1-4烷基，

r为0～3，

0为0～3，

p为0或1，

m为0或1，

n为0或1。

作为特别令人感兴趣的化合物(1)，其中

X为氧、硫或-CH2-，

Y为氯或溴，

m为0，

n为0或1，

0为1或2，

r为1或2，

p为0。

作为更加令人感兴趣的化合物(1)，其中

X为氧，

Y为氯，

m为0，

n为0，

0为1，

r为2，

p为0。

尤以下式所示化合物为佳：

该新配方中组分(a)的用量以0.02～0.2％(重)为佳。 下列化合物适用作组分(b)： (b1)：磺酸盐，优选其类萜烯化合物或单或双核芳族化合物的盐，典 型地为樟脑、甲苯、二甲苯、枯烯或萘的磺酸盐， (b2)：饱和或不饱和C3-12二元或多羧酸，典型地为丙二酸、琥珀酸、 己二酸、戊二酸，庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸、十一碳二酸和十 二碳二酸、富马酸、马来酸、酒石酸和苹果酸以及柠檬酸和乌头酸； (b3)：-脂族饱和或不饱和C1-11一元羧酸，典型地为乙酸、丙酸、 己酸、癸酸或十一碳烯酸；

-饱和或不饱和C3-12二元或多羧酸，典型地为丙二酸、琥珀酸、 己二酸、戊二酸，庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸、十一碳二酸和十 二碳二酸、富马酸、马来酸、酒石酸和苹果酸以及柠檬酸和乌头酸；

-氨基酸，典型地为乙二胺四乙酸、羧乙基乙二胺四乙酸和次氮基 三乙酸；

-脂环族羧酸如樟脑酸；

-芳族羧酸，典型地为苄基、苯基乙酸，苯氧基乙酸和肉桂酸，2 -，3-和4-羟基苯甲酸，苯胺酸以及邻、间和对氯苯基乙酸与邻、 间和对氯苯氧基乙酸；

-无机酸的碱金属盐和胺盐，典型地为盐酸、硫酸、磷酸、C1-10 烷基膦酸和硼酸的钠或钾盐和胺(R1，R2，R3)盐，胺盐中R1、R2 和R3如上所定义；

-羟乙磺酸；

-单宁酸；

-下式所示酰胺 式中

R1为氢或C1-12烷基，

R2和R3彼此独立地为氢、C1-12烷基，C2-12链烯基、C1-12羟 基链烯基，C2-12羟基烷基，或者含1-30个-CH2-CH2-O-或 -CHY1-CHY2-O-基团的聚乙二醇醚链，其中Y1或Y2之一为氢 而另一个则为甲基，例如N-甲基乙酰胺；

-下式所示脲衍生物 式中

R1、R2、R3和R4彼此独立地为氢，C1-8烷基，C2-8链烯基、 C1-8羟基烷基或C2-8羟基链烯基，

-一元C4-18脂族醇和单环醇，典型地为C2-18链烷醇，C2-18 链烯醇和萜烯醇例如乙醇、丙醇、异丙醇、己醇、顺式-3-己烯-1 -醇、反式-2-己烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、庚醇、辛醇、反 式-2-顺式-6-壬二烯-1-醇、癸醇、里哪醇、香叶醇、二氢萜 品醇、月桂烯醇、诺卜醇和萜品醇；

-下式所示的芳族醇 式中

X为-(CH2)1-6，-CH＝CH-CH2-或-O-(CH2)2-6， R1、R2和R3彼此独立地为氢、羟基、卤素或C1-6烷氧基，典型地为 苄醇、2，4-二氯苄醇、苯氧基乙醇、1-苯氧基-2-丙醇(苯氧 基异丙醇)和肉桂醇；

-多元醇和多元烷氧基化，优选为乙氧基化和/或丙氧基化醇及其下 式所示醚和酯

(6)R1-O-X-O-R2， 式中

R1和R2彼此独立地为氢、C1-12烷基、C2-12链烯基、C1-8链烷 酰基、C3-18链烯酰基， 其中 R3为氢，C1-12烷基或C2-12链烯基， R4为氢，或-CH3， X为C2-10亚烯基或C2-10亚烷基，-(CH2CH2O)1-50-CH2-CH2-或

所有(b)中提及的有机酸都同样可以其水溶性盐如碱金属盐以钠 或钾盐或胺(NR1R2R3)盐为佳的形式获得，其中

R1、R2和R3彼此独立地为氢、C1-8烷基、C2-8链烯基、C1-8 羟烷基、C5-8环烷基或聚链烯氧基C1-18烷基，或

R1、R2和R3与键合的氮原子共同形成未被取代或者为C1-4烷基 取代的吗啉代。

组分(b)可以仅由一种亚种(b1)的化合物组成或者还可以由一 种或一种以上亚种(b1)化合物与其它亚种组分形成的混合物组成。

优选地，采用由一种或一种以上亚种(b1)化合物与一种或一种以 上亚种(b2)化合物形成的组合形式。

在这方面特别优选地是由枯烯磺酸盐与柠檬酸一水合物形成的组合 形式。

适宜的组分(c)为阴离子、非离子或两性离子和两性合成表面活 性物质。

适宜的阴离子表面活性物质为：

-硫酸酯，典型地为其中烷基链带有8-18个碳原子的脂肪醇硫酸 酯，例如硫酸化月桂醇，

-脂肪醇醚硫酸酯，典型地为由2-30摩尔环氧乙烷与1摩尔C8 -22 脂肪醇的加聚物的酸性酯或其盐；

-被称作皂的C8-20脂肪酸、典型地为椰子脂酸的碱金属盐、铵盐 或胺盐；

-烷基酰胺硫酸盐；

-烷基胺硫酸盐，典型地为乙醇胺月桂基硫酸盐；

-烷基酰胺醚硫酸盐；

-烷基芳基聚醚硫酸盐；

-甘油酯硫酸盐；

-C8-20链烷磺酸盐，例如十二烷基磺酸盐；

-烷基酰胺磺酸盐；

-烷基芳基磺酸盐；

-α-烯烃磺酸盐；

-磺基琥珀酸衍生物，典型地为烷基磺基琥珀酸盐，烷基醚磺基琥 珀酸盐或烷基硫代丁二酰胺衍生物；

-下式所示N-[烷基酰胺基烷基]胺基酸 式中

X为氢、C1-4烷基或-COO-M+，

Y为氢或C1-4烷基，

Z为-(CH2)m1-1-，m1为1～5，

n为整数6-18，

M为碱金属离子或胺离子；

-烷基醚羧酸盐和烷基芳基醚羧酸盐，

(8)CH3-X-Y-A， 式中

X为基团

R为氢或C1-4烷基，

Y为

A为 或

m2＝1～6，

M为碱金属阳离子或胺阳离子。

所用的阴离子表面活性剂还可以是脂肪酸甲基tauride、烷基异硫 代硫酸盐、脂肪酸多肽缩合物和脂肪醇磷酸酯。这些化合物中的烷基优 选含8～24个碳原子。

阴离子表面活性剂通常以其水溶性盐如碱金属、铵或胺盐的形式被 制得。这类盐的典型实例为锂、钠、钾、铵、三乙胺、乙醇胺、二乙醇 胺或三乙醇胺盐。优选采用钠或钾盐或其中R1、R2和R3彼此独立地为 氢、C1-4烷基或C1-4羟基烷基的铵(NR1R2R3)盐。

此新型配方中非常特别地优选的阴离子表面活性剂为乙醇胺月桂基 硫酸盐或脂肪醇碱金属硫酸盐，以月桂基硫酸钠和由2-4摩尔环氧乙 烷与月桂基乙醚硫酸钠形成的反应产物为佳。

适宜的两性离子和两性表面活性剂为C8-18甜菜碱、C8-18硫代甜 菜碱、C8-24烷基酰胺基-C1-4亚烷基甜菜碱、羧酸咪唑啉、烷基ampho 羧基羧酸、烷基ampho羧酸(例如月桂ampho甘氨酸盐)和N-烷基 -β-氨基丙酸盐或N-烷基-β-亚胺基二丙酸盐。优选C10-20烷基 酰胺基-C1-4亚烷基甜菜碱以及更具体地为可可酰胺基丙基甜菜碱 (Cocoamidopropylbetaine)。

非离子表面活性剂典型地为1，2-环氧丙烷/环氧乙烷的加成物的 衍生物(分子量为1000-15000)、脂肪醇乙氧基化物(1-50EO)、 烷基酚聚乙二醇醚(1-50EO)、乙氧基化碳水化合物、脂肪酸乙二 醇偏酯、典型地为二乙二醇一硬脂酸酯、脂肪酸链烷醇酰胺以及脂肪酸 二链烷醇酰胺、脂肪酸链烷醇酰胺乙氧基化物和氧化脂肪酸胺。

组分(c)为饱和与不饱和C8-22脂肪酸的盐，它们可以被单独使 用、彼此混合使用或与适用于组分(c)的其它表面活性物质混合使用。 这些脂肪酸的描述性实例为癸酸、月桂酸、肉桂酸、棕榈酸、硬脂酸、 花生酸、山萮酸、十四烯酸、十二烯酸、十八烯酸、油酸、二十酸和芥 酸以及这类酸的工艺混合物，典型地为椰油脂肪酸。这些酸可以盐的形 式被获得，适宜的阳离子为碱金属阳离子如钠和钾阳离子，金属原子如 锌原子和铝原子或具备充足碱性的含氮有机化合物、典型地为胺或乙氧 基化胺。这些盐还可以就地制得。

适宜的组分(d)为二元醇，优选其中亚烷基含2-6个碳原子的 物质，典型地为乙二醇，1，2-或1，3-丙二醇，1，3-，1，4 -或2，3-丁二醇，1，5-戊二醇和1，6-己二醇，以1，2-丙 二醇为佳。

组分(e)优选为乙醇，正丙醇和异丙醇或这些醇的混合物。

组分(d)与(e)还可以彼此混合的方式获得。

新型配方的pH值为3-10，以3.5-5.5为佳。

作为肥皂或合成洗涤剂溶液获得的新型配方可以还含有常规添加 剂，典型地为多价螯合剂，染料、芳香油、增稠剂或固化剂(稠度调节 剂)、润湿剂、紫外线吸收剂、皮肤保护剂、抗氧剂、用于改进机械性 能的添加剂如二羧酸和/或C14-22脂肪酸的Al、Zn、Ca、Mg盐以 及必要时存在的防腐剂。

可以通过将组分(a)和(b)以及视具体情况存在的(c)、(d)、 (e)以任意次序与必要量的水混合并且将其搅拌均匀来制备本发明的 皂配方。通过补充自来水或去离子水使混合物总量达100％，该步骤纯 粹为物理过程。因此，单独组分之间不发生化学反应。

为了消毒与清洗人的皮肤与手以及硬制品，该新型皂配方可以稀释 或未稀释的形式适宜地以至少2ml的用量施用，优选地以未稀释的形式 用于手消毒过程。

下列实施例用于描述本发明，其份数与百分比用重量表示。

           实施例1

0.075％           2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚

0.5％             乙醇胺月桂基硫酸盐

0.25％            枯烯磺酸钠粉末

0.4％             柠檬酸一水合物

0.5％             丙二醇

水补足至100份

将该混合物搅拌均匀，随后加入约90％所需要的水。用乙醇胺将 pH调至4.0。随后将去离子水加至该溶液中以便将总量补足100份。再 次检查pH值，必要时加入乙醇胺，使pH达到4.0。

           实施例2

0.25％             2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚

1.0％              乙醇胺月桂基硫酸盐

2.5％              枯烯磺酸钠粉末

1.5％            柠檬酸一水合物

1.0％            丙二醇

将该混合物搅拌均匀，随后加入约90％所需要的水。用乙醇胺将 pH调至4.0。随后将去离子水加至该溶液中以便将总量补足100份。再 次检查pH值，必要时加入乙醇胺，使pH达到4.0。

              实施例3

0.15％            2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚

1.0％             乙醇胺月桂基硫酸盐

0.5％             枯烯磺酸钠粉末

0.8％             柠檬酸一水合物

5.0％             丙二醇

将该混合物搅拌均匀，随后加入约90％所需要的水。用乙醇胺将 pH调至4.0。随后将去离子水加至该溶液中以便将总量补足100份。再 次检查pH值，必要时加入乙醇胺，使pH达到4.0。

               实施例4

0.1％               2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚

4.0％               乙醇胺月桂基硫酸盐

0.5％               枯烯磺酸钠粉末

0.019％             NaOH

将该混合物搅拌均匀，随后加入约90％所需要的水。用乙醇胺将 pH调至9.1。随后将去离子水加至该溶液中以便将总量补足100份。再 次检查pH值，必要时加入乙醇胺，使pH达到9.1。

实施例5新配方的杀微生物活性试验

借助悬浮试验确定实施例1～4新配方的杀菌活性(以十进对数表 示)。该试验用于评估水溶性防腐剂、消毒剂和液体皂的杀细菌活性。 该试验包括借助试验芽孢杆菌在所选用的稀释液中投放试验产物晶种。 经过一定的接触时间之后，等分试样并且确定残存芽孢杆菌数目。残存 数目与添加数目之差被表示为以十进对数计的芽孢杆菌减少。浓度为90 ％，接触时间为30秒。

用于试验的芽孢杆菌如下所示： 实施例                                  1      2      3     4 金黄色葡萄球菌Staph.aureus ATCC9144   ＞5.0  ＞5.0  ＞5.0  ＞5.1 粪链球菌Strept.faecalis ATCC10,541    ＞5.2  ＞5.2  ＞5.2  ＞5.2 大肠杆菌E.Coli ATCC 10,536              4.3    5.1    4.0    * 绿脓杆菌P.aeruginosa CIP A-22           5.4  ＞5.4  ＞5.4 粘质沙雷氏菌Serratia marcescens     ATCC 13,880                              *      *      *   ＞5.4**

*未测定

**接触时间为5分钟

数值高于4表明具有良好的抗微生物活性。