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改性淀粉

阅读：1072发布：2020-08-21

IPRDB可以提供改性淀粉专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明涉及通过使淀粉交联和羧烷基化而产生的改性淀粉产品。所述改性淀粉在冷水中是可溶的并且当水合时所述改性淀粉形成透明的粘性凝胶。所述凝胶具有许多应用，包括作为用于钻探工业的添加剂。，下面是改性淀粉专利的具体信息内容。

权利要求

1.交联的羧烷基淀粉，其在与冷水水合时形成凝胶。

2.交联的羧烷基淀粉，当以约1wt％的浓度在水中混合时，其在与冷水水合时形成凝胶。

3.如权利要求1或2所述的交联的羧烷基淀粉，其具有比天然淀粉的相对粘度大超过

100倍的相对粘度。

4.如权利要求1或2所述的交联的羧烷基淀粉，其具有比天然淀粉的储能模量G’大超过

100倍的储能模量G’。

5.如权利要求1或2所述的交联的羧烷基淀粉，其具有比天然淀粉的耗损模量G”大超过

50倍的耗损模量G”。

6.如权利要求1至5中任一项所述的交联的羧烷基淀粉，其为交联的羧甲基淀粉。

7.制备在与冷水水合时形成凝胶的交联的羧烷基淀粉的方法，所述方法包括下述步骤：(a)将交联剂添加至pH值为约11.0至11.8的淀粉水悬液中；

(b)在约室温下搅拌所述悬液直至发生交联，其中所述悬液基本上不含抗凝胶化盐；

(c)去除所述溶剂以产生包含约25wt％至约40wt％水的湿交联的淀粉产物；

(d)在pH值大于约11下将所述湿交联的淀粉产物与C1-C3醇混合，使得C1-C3醇与水的比例为约90:10v/v至约70:30v/v；

(e)将所述混合物与相对于所述淀粉约15％w/w至约35％w/w的比例的一种或多种羧烷基化剂加热至约50℃至约70℃，直至发生凝胶化；

(f)将溶液冷却至室温并中和至约pH值6至7；

(g)从所述反应混合物中回收所述交联的羧烷基淀粉产物；以及任选地，干燥所述产物以提供粉末。

8.如权利要求7所述的方法，其中所述交联剂选自三偏磷酸钠(STMP)、三聚磷酸钠(STPP)、表氯醇(EPI)及其混合物。

9.如权利要求8所述的方法，其中步骤(a)的淀粉悬液的pH值为约11.6。

10.如权利要求7至9中任一项所述的方法，其中所述湿交联的淀粉产物与乙醇在大于

12的pH值下混合。

11.如权利要求7至10中任一项所述的方法，其中所述羧烷基化剂为氯乙酸或氯乙酸和三氯乙酸的混合物。

12.根据权利要求7至11中任一项所述的方法产生的交联的羧烷基淀粉。

13.凝胶，其包含权利要求1至6或权利要求13中任一项所述的交联的羧烷基淀粉。

14.如权利要求14所述的凝胶，其包含约0.5wt％至1.5wt％的交联的羧烷基淀粉。

15.如权利要求13或14所述的凝胶，其为透明的。

16.权利要求13-15中任一项所述的凝胶作为钻井液的用途。

17.权利要求13至15中任一项所述的凝胶在制备美容洗剂或护肤品中的用途。

18.美容洗剂或护肤品，其包含约0.5wt％的权利要求13至15中任一项所述的凝胶。

说明书全文

改性淀粉

发明领域

[0001] 本发明总体上涉及通过使淀粉交联和羧烷基化而制备的改性淀粉产物。该改性淀粉能够在与冷水水合时形成凝胶。

[0002] 发明背景

[0003] 钻井液是诸如钻探石油和天然气的岩土工程的许多方面的主要组分。将液体钻井液或钻探泥浆添加至井眼以通过悬浮钻屑、稳定暴露的岩石和提供浮力促进钻井过程。钻探泥浆提供液体静压以防止钻井过程期间所形成的液体进入井眼。它们还在钻孔期间冷却钻头并携带钻井岩屑。

[0004] 通常，钻探泥浆应具有足够的粘度以防止钻屑沉降在井眼底部。具有剪切稀化特性的液体为优选的。这允许发生钻探时液体具有液体稠度，但当停止钻探时，液体具有较高的固体稠度。

[0005] 基于水的钻探泥浆通常由诸如膨润土的粘土以及像硫酸钡、碳酸钙或赤铁矿的添加剂组成。

[0006] 增稠剂也用于影响钻探泥浆的粘度，例如，黄原胶或瓜尔胶、羧甲基纤维素或改性淀粉。

[0007] 最佳的钻探泥浆随着特定的钻探应用而变。随着钻探更深和钻井更具挑战性，需要更多的钻探泥浆。另外，钻探泥浆中使用的如天然树胶的许多成分的价格迅速增加。因此，需要替代性钻探泥浆和泥浆成分。本发明的目标至少在一定程度上满足了该需求。

[0008] 发明概述

[0009] 包含淀粉、水和润滑剂(如烯烃、酯和聚丁烯)的喷流蒸煮(jet-cooked)混合物的淀粉润滑剂组合物已被用作钻探泥浆中的组分。

[0010] 发明人现已惊人地发现对淀粉进行某些改性会产生用于钻探泥浆和许多其它应用的具有理想特性的产物。

[0011] 在第一方面，本发明提供了在与冷水水合时形成凝胶的交联的羧烷基淀粉。

[0012] 在一个实施方案中，交联的、羧烷基化的淀粉的相对粘度比天然淀粉的相对粘度大超过30倍；优选大超过40倍；更优选大超过100倍。

[0013] 在一个实施方案中，交联的、羧烷基化的淀粉的储能模量G’比天然淀粉的G’大超过50倍；优选大超过75倍；更优选大超过100倍。在一个实施方案中，交联的羧甲基化的淀粉的耗损模量G”比天然淀粉的G’大超过30倍；优选大超过40倍；更优选大超过50倍。

[0014] 在一个实施方案中，交联的羧烷基淀粉为羧甲基淀粉。

[0015] 在第二方面，本发明提供了制备交联的羧烷基淀粉的方法，所述交联的羧烷基淀粉在与冷水水合时形成凝胶，所述方法包括下述步骤：

[0016] (a)将交联剂添加至约pH值11.0至11.8的淀粉水悬液中；

[0017] (b)在约室温下搅拌所述悬液直至发生交联，其中所述悬液基本上不含抗凝胶化盐；

[0018] (c)去除所述溶剂以产生包含约25wt％至约40wt％水的湿交联的淀粉产物；

[0019] (d)将湿交联的淀粉产物与C1-C3醇在pH值大于约11下混合，使得C1-C3醇与水的比例为约90:10v/v至约70:30v/v；

[0020] (e)将所述混合物与相对于所述淀粉约15wt％至约35％wt％的比例的一种或多种羧烷基化剂加热至约50℃至约70℃，直至发生凝胶化；

[0021] (f)冷却至室温并中和所述溶液至约pH值6至7；

[0022] (g)从所述反应混合物中回收所述交联的羧烷基淀粉产物；以及

[0023] (h)任选地，干燥所述产物以提供粉末。

[0024] 在一个实施方案中，本发明的改性淀粉来源于选自马铃薯淀粉、玉米淀粉、稻淀粉、木薯淀粉、小麦淀粉、竹芋淀粉、甘薯淀粉、大麦淀粉、西米淀粉、苋菜淀粉、美人蕉淀粉、豌豆淀粉、燕麦淀粉、黑麦淀粉、黑小麦淀粉和高粱淀粉以及它们的低直链淀粉(蜡状)和高直链淀粉变体的一种或多种淀粉。优选地，本发明的改性淀粉来源于马铃薯淀粉或木薯淀粉。

[0025] 在一个实施方案中，相对于淀粉，添加约0.5wt％至2wt％的交联剂。优选地，添加1.0wt％至1.5wt％的交联剂。

[0026] 在一个实施方案中，交联剂选自三偏磷酸钠(STMP)、三聚磷酸钠(STPP)、表氯醇(EPI)以及它们的混合物。优选地，交联剂为STMP或STMP和STPP的混合物。

[0027] 在一个实施方案中，步骤(b)的交联反应进行约1至7小时，优选约3至约6小时，更优选约5小时。

[0028] 在一个实施方案中，羧烷基化剂为氯乙酸。

[0029] 在一个实施方案中，湿交联的淀粉产物与C1-C3醇在pH值大于12，优选pH值大于13下混合。

[0030] 在一个实施方案中，在约55℃至约70℃，优选65℃加热含有羧烷基化剂的混合物。

[0031] 在一个实施方案中，C1-C3醇与水的比例为约85:15至约75:25，更优选80:20。

[0032] 在一个实施方案中，C1-C3醇选自乙醇、甲醇和异丙醇，优选乙醇或异丙醇。

[0033] 在第三方面，本发明提供了由本发明的方法产生的交联的羧烷基淀粉。

[0034] 在一个实施方案中，当以约0.5wt％至约2.0wt％浓度，优选约1至约1.5wt％的浓度在水中混合时，本发明的交联的羧烷基淀粉能够形成凝胶。

[0035] 在第四方面，本发明提供了包含本发明的交联的羧烷基淀粉的凝胶。

[0036] 在一个实施方案中，凝胶包含约0.1wt％至2.8wt％的交联的羧烷基淀粉，优选约0.5wt％至1.5wt％，更优选约1wt％。

[0037] 在一个实施方案中，凝胶包含0.1wt％至2.8wt％的交联的羧甲基淀粉。

[0038] 在一个实施方案中，凝胶为透明的。

[0039] 在第五方面，本发明提供了本发明的凝胶在制备美容洗剂中的用途。在一个实施方案中，美容洗剂包含约0.5％的本发明凝胶。

[0040] 附图简述

[0041] 下面将参考附图对本发明的实施方案进行描述，其中：

[0042] 图1为表示包括本发明凝胶(BPN-树胶)的不同树胶的相对粘度的图。

[0043] 图2为表示包括本发明凝胶(BPN-树胶)的不同树胶的储能模量的图。

[0044] 图3为表示包括本发明凝胶(BPN-树胶)的不同树胶的耗损模量的图。

[0045] 图4为表示包括本发明的凝胶(BPN-树胶)的不同树胶在20℃的流变曲线(剪切应力相对于剪切速率)的图。

[0046] 图5为表示包括本发明的凝胶(BPN-树胶)的不同树胶在20℃的流变曲线(粘度相对于剪切速率)的图。

[0047] 图6为表示包括本发明的凝胶(BPN-树胶)的不同树胶在75℃的流变曲线(剪切应力相对于剪切速率)的图。

[0048] 图7为表示包括本发明的凝胶(BPN-树胶)的不同树胶在75℃的流变曲线(粘度相对于剪切速率)的图。

[0049] 发明详述

[0050] 定义

[0051] 如本文所用，术语“冷水”意指处于室温的水，即不是热水。

[0052] 在本说明书和权利要求中使用的术语“包含(comprising)”意指“至少部分由……组成”。当在本说明书和权利要求中解释包括术语“包含(comprising)”的陈述时，在每种陈述中也可以存在除去以该术语引导(preface)的特征以外的其它特征。诸如“包含(comprise)”和“包含(comprised)”的相关术语以类似方式解释。

[0053] 在已参考专利说明书、其它外部文件或其它信息源的本说明书中，通常出于提供讨论本发明特征的语境的目的。除非另有具体说明，参考此类外部文件不应被解释为在任何司法管辖区承认此类文件或此类信息源为现有技术或形成本领域的公知常识部分。

[0054] 交联过程

[0055] 在一方面，本发明提供了制备改性淀粉的方法，所述改性淀粉在与冷水水合时形成凝胶。在羧烷基化，优选羧甲基化之前首先交联淀粉。

[0056] 淀粉的交联为改变淀粉特性的熟知的手段。常见的交联类型为经由磷酰基以形成磷酸双淀粉二酯。还常规使用诸如STMP、STPP和EPI的交联剂。然而，在存在诸如硫酸钠和/或氯化钠的盐的情况下，反应通常在约30℃至50℃下发生。这些盐(抗凝胶化盐)被认为能防止淀粉凝胶化，所述凝胶化可以在高pH值(大于12)和大于30℃的温度下发生。

[0057] 为进行本发明方法的交联反应，例如，首先通过将100g淀粉与150-400g水混合来制备淀粉悬液。可以使用诸如NaOH的碱来升高淀粉悬液的pH值以及使用HCl降低淀粉悬液的pH值以终止反应。在本发明的方法中，pH值应为约11.0至约11.8，更优选为约11.6。

[0058] 在添加碱之前或之后，将一种或多种交联剂添加至淀粉悬液。在一个实施方案中，相对于淀粉，添加约0.5wt％至2wt％的交联剂。优选地，添加1.0wt％至1.5wt％的交联剂。交联剂可以为本领域中已知的任何适合的试剂。如果改性淀粉被用于美容品或食品应用，交联剂应为适用于此类产品中的交联剂。

[0059] 在一个实施方案中，交联剂选自STMP、STPP、EPI以及它们的混合物。

[0060] 将反应混合物搅拌足够长时间以提供期望的交联度。通常，这为约1至7小时，优选约3至6小时，更优选约5小时。所得的交联淀粉通常含有至少0.2％的结合磷(按淀粉重量计)，但是0.1-0.4％的范围也为可接受的。

[0061] 本领域技术人员应理解，可以通过增加反应时间和/或使用的交联剂的量来提高交联度。在反应时间较短的情况下，发生较少交联，从而提供产生粘性较小的凝胶的产物。

[0062] 然而，在交联期间，不应加热反应混合物。不受理论的束缚，认为本发明的改性淀粉的独特特性至少部分地依赖于交联期间未凝胶化(gelatinising)的淀粉。比较研究表示当在较高温度下发生交联时，产生不能在冷水中形成凝胶的产物。

[0063] 抗凝胶化盐升高淀粉的凝胶化温度，从而允许淀粉悬液能在较高温度下加热而不引起淀粉颗粒膨胀和破裂，产生凝胶状产物。抗凝胶化盐的实例包括但不限于硫酸钠、氯化钠。

[0064] 然而，本发明的方法省略了这些试剂。而且，比较研究已表明这些盐在反应混合物中的存在产生与冷水水合时不形成凝胶的交联的羧烷基淀粉。即使在羧烷基化之前通过分离和洗涤交联的淀粉来改进本发明的方法，也发现该结果。

[0065] 因此，本发明方法中的关键步骤为在防止凝胶化但无抗凝胶化盐的条件下交联淀粉。

[0066] 然后，通过本领域已知的任何技术，例如过滤，从反应混合物中回收湿交联的淀粉。

[0067] 羧烷基化过程

[0068] 本发明方法的第二部分为湿交联的淀粉的羧烷基化。

[0069] 首先将湿交联的淀粉在高pH值下悬浮在C1-C3醇中。通常，pH值应大于11，但优选更高的pH值，如pH值12、pH值13和pH值14。可以使用任何适合的碱，例如NaOH升高pH值。

[0070] C1-C3醇对于本发明的方法至关重要。虽然可以使用甲醇和异丙醇，但乙醇为优选的。C1-C3醇必须添加至湿交联的淀粉中以便实现约90:10w/w至约70:30w/w的醇与水的比例。优选地，醇与水的比例为约85:15w/w至约75:25w/w，更优选为约80:20。

[0071] 为计算适当的醇与水的比例，必须首先测定湿交联的淀粉中剩余的体积的量。这可以通过计算初始反应混合物的体积与湿交联的淀粉产物的回收期间去除的溶剂体积之间的差异来完成。

[0072] 当计算比例时，应说明C1-C3醇中存在的水。例如，当使用95％的乙醇时，82ml乙醇与18ml水的混合物产生80:20的乙醇与水的总体比例。

[0073] 然后，将羧烷基化剂添加至湿交联的淀粉在C1-C3醇中的混合物。适合的羧烷基化剂为本领域中已知的。在一个实施方案中，使用羧甲基化剂，例如，氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸或它们的混合物。相对于淀粉，羧烷基化剂应以约15wt％至约35wt％的比例添加。

[0074] 加热含有羧烷基化剂的混合物。在一个实施方案中，混合物在约50至约70℃，优选约65℃加热。反应应继续直至发生凝胶化。在一个实施方案中，将混合物加热约2小时至约5小时，优选3小时。

[0075] 在添加羧烷基化剂之前，可以加热混合物以使淀粉凝胶化，但也必须在存在羧烷基化剂的情况下加热。

[0076] 在羧烷基化反应完成后，将混合物冷却至室温并中和溶液至约pH值6至7。优选地，最终pH值为约6.6至约6.8。最终pH值对于本发明至关重要。如果回收产物之前pH值未降低，产物不溶于水也不会在与冷水水合时形成凝胶。

[0077] 然后，从反应混合物中回收(例如，通过过滤)交联的羧烷基淀粉。在一个实施方案中，用乙醇或另一极性有机溶剂洗涤产物。该产物为高度吸水的和可溶于水的，因此不应在水中洗涤。

[0078] 也可以使用本领域中已知的任何适合的方法干燥产物，例如，风干、烘干、喷雾干燥、冷冻干燥等。

[0079] 本发明的凝胶

[0080] 本发明方法的产物是不寻常的淀粉产物，在于其既能溶解于冷水(即为冷水可溶的)以及与冷水水合时还能形成凝胶。

[0081] 为制备凝胶，交联的羧烷基淀粉水合以形成溶液，然后将其混合直至形成凝胶。1％的溶液通常需要约60分钟以形成凝胶。更高浓度(例如2％)将需要更长时间，例如2-3小时。凝胶为透明的并且在淡水中也为可溶的。

[0082] 令人惊奇地，与一些类似改性淀粉产物不同，本发明凝胶不适用于盐溶液环境中。不受理论的束缚，认为这可能因产生交联的羧烷基淀粉的过程中不存在盐引起的。

[0083] 本发明的凝胶作为钻探泥浆的成分得到应用。本发明的凝胶还可以用于其它应用中，例如，作为美容洗剂或其它护肤品的组分。由于高粘度，本发明的凝胶可以用于代替商业胶，如瓜尔胶、黄原胶、刺槐豆胶羧甲基纤维素等。

[0084] 本发明的凝胶也可以使用交联的羧烷基化的淀粉以及其它如瓜尔胶、黄原胶、刺槐豆胶、羧甲基纤维素等的常见树胶的混合物来制备。本发明的交联的羧烷基化淀粉与这些试剂为相容的，并且可用于修饰它们的特性，这取决于所使用的聚合物的相对量以及总的聚合物浓度。实施例7描述了由本发明的交联的羧烷基化淀粉与瓜尔胶和羧甲基纤维素组合制备的凝胶。实施例

[0085] 所有天然淀粉获得自新西兰的国民淀粉食品创新(National starch food innovation,New Zealand)。所有化学品由Sigma-Aldrich(Bornem,Belgium)提供。使用的所有试剂至少为分析级。

[0086] 淀粉的交联度(DCL)通过Chatakanonda(2000)的方法测定。峰值粘度使用快速粘度分析仪(RVA)测定。交联度如下计算：

[0087] DCL＝([A-B]/A)x100

[0088] 其中A为天然淀粉的峰值粘度，以及B为交联淀粉的峰值粘度。

[0089] 实施例1：交联的淀粉

[0090] 将1000g马铃薯淀粉悬浮在1500g水中。使用3％的NaOH溶液将悬液的pH值调节至11至11.8。交联剂STMP或EPI以不同浓度(0.25％至2.0％，相对于淀粉)添加至反应混合物中。将反应混合物在室温搅拌5小时。通过用3％的HCl溶液将pH值降低至5.7来终止反应。在室温将交联的淀粉过夜干燥并测定交联度。

[0091] 实施例2：交联的羧甲基淀粉

[0092] 使用实施例1中示出的程序交联淀粉，其中使用1％的STMP。反应pH值为11.6，通过用3％的HCl将pH值降低至5.7来终止反应。将30g湿交联的淀粉悬浮在80-90％的乙醇中。使得乙醇与水的比例为约85:15w/w至75:25w/w。将8.0g NaOH添加至悬液。将反应混合物加热至65℃，直至发生凝胶化。然后添加乙醇(50-100ml)。在10min内添加氯乙酸(10.0g)并将反应混合物维持在50℃。在2至3.5小时后，将反应混合物冷却至室温，并用乙酸中和至pH7。将羧甲基交联淀粉产物使用玻璃烧结容器(sinter)通过过滤回收，用乙醇洗涤，然后在真空干燥。

[0093] 实施例3：与商业胶相比交联的羧甲基淀粉的流变特性

[0094] 根据实施例2制备交联的羧甲基淀粉。将淀粉使用1％的STMP进行交联，与氯乙酸反应3.5小时。

[0095] 然后，将改性淀粉在水中水合并搅拌直至形成凝胶(或树胶)。

[0096] 将该材料(指定为BPN-树胶)的流变特性与市场上可获得的最常使用的商业胶进行比较，如图1至7所示。使用的其它树胶为黄原胶(X)、瓜尔胶(GG)、刺槐豆胶(LBG)、羧甲基纤维素(CMC)、羟丙基纤维素(HPC)。

[0097] 如图1至3所示，BNP-树胶的相对粘度、储能模量和耗损模量高于任何其它树胶的相对粘度、储能模量和耗损模量。

[0098] 图4和图5表示20℃下与不同的商业胶相比BPN树胶的流变行为。在剪切速率变化期间BPN-树胶的粘度表示剪切变稀行为，这与本研究中使用的多数商业胶一致。在流变(flow)研究期间，仅黄原胶在剪切开始时表示出略微较高的粘度。

[0099] 在75℃下商业胶的流变行为表示出非常不同的性质，在该高温下具有大的波动。相反，BPN-树胶在75℃的流变研究期间发生的剪切期间表现出稳态。

[0100] 实施例4：树胶样品在油井钻探中钻井液的过滤控制中效力的评价

[0101] 在低压(100psi和室温)以及高压和高温(HPHT)条件(500psi和100℃)下使用标准的API压滤机程序在伦敦南岸大学进行测试。测定液体损耗和滤饼厚度。

[0102] 使用6.0％的膨润土泥浆制备基浆。将过滤控制剂添加至含有商售黄原胶(C1)的浆料和包含如实施例3所述制备的本发明的交联的羧甲基淀粉(BNP-树胶)的凝胶。使用去离子水进行实验。结果表示在下表1中。

[0103] 表1

[0104]

[0105] 将膨润土、树胶和淀粉组分添加至钻探泥浆的作用之一为降低钻探过程期间的液体损耗。这些组分的添加降低来自钻探泥浆的液体损耗并且也影响滤饼的特性。

[0106] 在钻探期间，钻井液在钻井侧面形成沉积物。该沉积物被称为“滤饼”。滤饼有助于防止钻井液进入井壁，其会使井壁变得不稳定。通常，薄的、坚硬的滤饼为优选的。如表1的结果所表示，当黄原胶和BNP-树胶添加至含有膨润土的基浆时，来自基浆的液体损耗极大降低。这在标准(API压滤机)和HTHP条件下发生。

[0107] 当将商业合成的过滤控制聚合物也添加至基浆时，也观察到类似改善。

[0108] 当在两种类型的条件下，将黄原胶或BNP-树胶添加至基浆时，滤饼的厚度也极大降低。

[0109] 这些结果表示本发明的交联的羧甲基淀粉(BNP-树胶)形成凝胶，其令人惊讶地适于用作钻探泥浆中的添加剂。

[0110] 实施例5

[0111] 将100g淀粉分散在350ml水中。添加NaOH溶液(3％)以使pH值变成11.6。将悬液搅拌20min，然后添加STMP(1.0-1.2wt％，基于淀粉)。将反应混合物在室温搅拌5小时。

[0112] 将产物过滤以产生湿交联的淀粉(135g，水含量大约为35％)。将过滤的产物置于烧杯中并添加95％的乙醇以产生约80:20v/v的乙醇与水比例。添加NaOH(26g)并将混合物加热至约65℃，同时搅拌。添加氯乙酸(32g)并将混合物搅拌约3小时。然后，将反应混合物冷却至室温并用HCl中和至pH值约6.5。将产物过滤，用80％的乙醇洗涤若干次，然后用95％的乙醇洗涤若干次。

[0113] 然后，将交联的羧甲基淀粉产物在真空干燥。当与冷水(1％)水合时，该产物形成透明的凝胶。

[0114] 实施例6

[0115] 使用EP1作为交联剂重复实施例5的过程。当与冷水(1％)水合时，产物形成透明的凝胶。

[0116] 实施例7

[0117] 使用本发明交联的羧甲基化淀粉以及(a)瓜尔胶和(b)羧甲基纤维素制备混合凝胶。将本发明的产物与(a)或(b)以80:20、60:40和25:75的比例混合，然后水合。混合的材料被用于制备不同浓度(0.5％、1％、1.25％、1.50％、1.75％和2％)的凝胶。

[0118] 工业实用性

[0119] 本发明的交联的羧烷基淀粉产物在冷水中形成凝胶，当将少量添加至液体时，其可以极大地增加所述液体的粘度。该能力也在诸如黄原胶、刺槐豆胶和瓜尔胶的天然树胶中观察到。这些树胶被广泛用于许多不同应用的工业中。本发明的交联的羧烷基淀粉产物提供了这些产物的优越性价比的替代物。

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复合变性淀粉-专利编号CN101628945A	2020-05-12	704
功能性淀粉粉末-专利编号CN1823091B	2020-05-13	359
造纸用淀粉-专利编号CN1250631C	2020-05-11	799
造纸用淀粉-专利编号CN1374337A	2020-05-11	615
淀粉提纯法-专利编号CN101696244A	2020-05-11	376
通过异淀粉酶脱支低直链淀粉的淀粉制成的耐性淀粉-专利编号CN1310950C	2020-05-13	186
功能性淀粉粉末-专利编号CN1823091A	2020-05-12	386
复合变性淀粉-专利编号CN101628945B	2020-05-12	856
淀粉酯涂料-专利编号CN1281017A	2020-05-11	745
西米凝胶淀粉-专利编号CN100355789C	2020-05-13	286

改性淀粉

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