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序号 专利名 申请号 申请日 公开(公告)号 公开(公告)日 发明人
61 一种7-胺基-6-去甲基-6-脱氧四环素及盐酸米诺环素的制备方法 CN202011525317.9 2020-12-22 CN112645832B 2022-03-22 周魏魏; 曹俊爽; 张盛荣; 谢彪; 李明霞
本发明涉及一种7‑胺基‑6‑去甲基‑6‑脱氧四环素及盐酸米诺环素的制备方法,具体地,本发明提供一种7‑胺基‑6‑去甲基‑6‑脱氧四环素的制备方法,所述的方法包括步骤:(1)6‑去甲基‑6‑脱氧四环素与氯代试剂发生氯代反应,得到氯代产物;所述的氯代产物再与偶氮试剂发生偶氮反应,得到含有7‑对苯磺酸偶氮基‑11a‑氯代‑6‑去甲基‑6‑脱氧四环素反应液;(2)向步骤(1)得到的所述含有7‑对苯磺酸偶氮基‑11a‑氯代‑6‑去甲基‑6‑脱氧四环素反应液中加入还原试剂,进行反应,得到7‑胺基‑6‑去甲基‑6‑脱氧四环素。本发明所述的盐酸米诺环素的合成方法具有合成工艺简单、高收率、高纯度且易于规模化等优势。
62 金掺杂纳米氧化锌复合材料及其制备方法与在光催化降解四环素中的应用 CN201810317460.5 2018-04-10 CN108479772A 2018-09-04 路建美; 贺竞辉
本发明公开了一种金掺杂纳米氧化锌复合材料的制备方法及其在光催化降解四环素中的应用;先合成沸石咪唑酯骨架结构材料,然后在其表面掺杂金纳米粒子,所得固体在高温下进行还原,得到金掺杂纳米氧化锌复合材料。由于沸石咪唑酯骨架结构材料表面提供的活性位点可更高程度地与金粒子匹配,所得催化剂的金粒子尺寸均匀分布在~10nm。在本发明中,使用50mg固体催化剂降解100ml 0.010mg/ml的四环素溶液,光催化降解率可达85.5%,先将固体催化剂倒入四环素溶液中搅拌,暗吸附30分钟后基本达到吸附平衡,然后置于模拟太阳光光源下进行光催化降解,120分钟后溶液浓度可降低至暗反应结束时浓度的14.5%,说明其光降解效率高效,通过回收重复使用多次,证明其可重复性。
63 一种热活化过氧乙酸快速降解盐酸四环素废水催化剂及其制备和应用方法 CN202310630219.9 2023-05-31 CN116673032A 2023-09-01 李硕; 郑禾山; 刘英楠; 郑永杰; 牛军峰
本发明公开了一种热活化过氧乙酸快速降解盐酸四环素废水催化剂及其制备和应用方法,制备方法为:将研磨成粉末的玉米秸秆、经离心干燥处理的污泥、硝酸铁和硝酸钴溶于水中,将混合溶液加入微波炉中进行微波反应,将合成的物质进行洗涤、干燥得到复合催化剂前驱体,随后放入管式炉中,在氮气的气氛下500℃高温煅烧3h,结束后对合成物质进行研磨、过筛,得到铁酸钴掺杂生物炭的复合催化剂;应用方法为:将催化剂放入待处理的废水中,搅拌,达吸附平衡后加入过氧乙酸,进行降解反应。本发明制备的催化剂在加热的条件下活化过氧乙酸仅在1min内就可完全降解含盐酸四环素的废水,降解效果优异,并具有良好稳定性,可重复利用。
64 一种利用过氧化钙降解污泥中的四环素并提高发酵短链脂肪酸产量的方法 CN202110358096.9 2021-04-01 CN113072276A 2021-07-06 肖珺; 何丹丹; 王冬波
目前含四环素的污泥在厌氧发酵过程中由于四环素的难降解性以及四环素会影响与短链脂肪酸产生有关的微生物的多样性和丰度,导致较差的厌氧发酵效率,同时也存在污泥残留四环素对环境具有潜在威胁的问题。本发明属于固体废物无害化资源化处理领域,公开一种利用过氧化钙降解污泥中的四环素、提高发酵短链脂肪酸产量、且同步提高发酵污泥脱水的方法。所述方法具体过程为:将含有四环素的剩余污泥浓缩后送入过氧化钙预处理装置,搅拌使装置中物质混合均匀,然后送至厌氧发酵装置进行发酵,最后送至固液分离装置进行脱水处理。实验表明,此方法可以有效降解四环素,消除了四环素对污泥厌氧发酵的抑制,缓解四环素对环境的污染,同时提高发酵短链脂肪酸的产量和发酵污泥的脱水性能。本发明达到了污泥无害化、资源化和减量化的目的,同时该发明还具有成本低、操作简单、便于管理等优势。
65 一种7-胺基-6-去甲基-6-脱氧四环素及盐酸米诺环素的制备方法 CN202011525317.9 2020-12-22 CN112645832A 2021-04-13 周魏魏; 曹俊爽; 张盛荣; 谢彪; 李明霞
本发明涉及一种7‑胺基‑6‑去甲基‑6‑脱氧四环素及盐酸米诺环素的制备方法,具体地,本发明提供一种7‑胺基‑6‑去甲基‑6‑脱氧四环素的制备方法,所述的方法包括步骤:(1)6‑去甲基‑6‑脱氧四环素与氯代试剂发生氯代反应,得到氯代产物;所述的氯代产物再与偶氮试剂发生偶氮反应,得到含有7‑对苯磺酸偶氮基‑11a‑氯代‑6‑去甲基‑6‑脱氧四环素反应液;(2)向步骤(1)得到的所述含有7‑对苯磺酸偶氮基‑11a‑氯代‑6‑去甲基‑6‑脱氧四环素反应液中加入还原试剂,进行反应,得到7‑胺基‑6‑去甲基‑6‑脱氧四环素。本发明所述的盐酸米诺环素的合成方法具有合成工艺简单、高收率、高纯度且易于规模化等优势。
66 金掺杂纳米氧化锌复合材料及其制备方法与在光催化降解四环素中的应用 CN201810317460.5 2018-04-10 CN108479772B 2021-01-01 路建美; 贺竞辉
本发明公开了一种金掺杂纳米氧化锌复合材料的制备方法及其在光催化降解四环素中的应用;先合成沸石咪唑酯骨架结构材料,然后在其表面掺杂金纳米粒子,所得固体在高温下进行还原,得到金掺杂纳米氧化锌复合材料。由于沸石咪唑酯骨架结构材料表面提供的活性位点可更高程度地与金粒子匹配,所得催化剂的金粒子尺寸均匀分布在~10nm。在本发明中,使用50mg固体催化剂降解100ml 0.010mg/ml的四环素溶液,光催化降解率可达85.5%,先将固体催化剂倒入四环素溶液中搅拌,暗吸附30分钟后基本达到吸附平衡,然后置于模拟太阳光光源下进行光催化降解,120分钟后溶液浓度可降低至暗反应结束时浓度的14.5%,说明其光降解效率高效,通过回收重复使用多次,证明其可重复性。
67 一种使用改性氧化石墨烯处理四环素和环丙沙星单一和复合污染水体的方法 CN201711178984.2 2017-11-23 CN107930607A 2018-04-20 李美芳; 刘云国; 舒鼎; 刘少博; 曾光明; 胡新将; 谭小飞; 江卢华; 刘妮; 王胜凡
本发明提供一种DTPA改性的磁性氧化石墨烯复合材料应用于吸附去除TC和CIP单一和复合污染水体的方法,具体以DTPA改性的磁性氧化石墨烯为吸附剂,然后将其加入TC和CIP单一和复合污染水体。实验结果表明,在单一抗生素水体中,文中每克吸附剂交换TC的质量都近几百毫克,交换CIP的质量达到了一百多毫克,DTPA改性的磁性氧化石墨烯对TC和CIP的吸附效果都非常好,同时吸附之后固液能得到很好的分离。在复合污染水体中,竞争吸附对环丙沙星的影响较弱,为复合污染水体中环丙沙星的去除提供了一种新思路。与现有技术相比,本发明处理方法简单、材料制备及运行成本低,为废水中抗生素污染的治理提供了新的途径,可以作为一种新型吸附剂在抗生素污染治理中推广。
68 7-(取代)-9-[(取代甘氨酰)酰氨基]-6-脱甲基-6-脱氧四环素 CN93108134.3 1993-07-01 CN1083805A 1994-03-16 费尔克·E·萨姆; 文·J·李; 雷蒙德·T·泰斯塔
本发明提供如下式的化合物:其中R,R3,R4和W如说明书中定义,这些化合物作为抗菌剂用。
69 一种CNK-OH/四氧化三铁复合材料的制备及在光催化降解盐酸四环素中的应用 CN202110252058.5 2021-03-08 CN112958139A 2021-06-15 王磊; 韩楠; 王其召; 黄静伟; 马小磊; 佘厚德
本发明公开了一种CNK‑OH/四氧化三铁复合材料的制备方法及在光催化降解盐酸四环素中的应用。本发明采用双氰胺、KCl和NaOH为原料通过固态‑热缩聚法合成前驱体CNK‑OH,然后通过浸渍法将Fe3O4负载于CNK‑OH上得到CNK‑OH/Fe3O4复合材料。该复合材料可作为光催化剂用于光催化降解盐酸四环素,通过K植入和羟基修饰优化了光生载流子的的分离和转移,即实现了动力学行为的改善。尽管Fe3O4不影响光载流子在体积中的转移,但它促进了光电子在催化剂表面的利用。因此,K的植入、羟基修饰和Fe3O4负载为光生载流子构建了快速的转移和转换通道,有助于更有效地将光电子输送到光催化剂表面,产生活性自由基,使得CNK‑OH/Fe3O4光催化活性明显提升。
70 一种碳量子点/氧化钛/导电云母复合降解盐酸四环素光催化材料及其制备方法 CN201911335567.3 2019-12-23 CN110961092B 2023-02-07 姚超; 管翊茵; 左士祥; 严向玉; 李霞章; 刘文杰; 吴凤芹; 王灿
一种碳量子点/氧化钛/导电云母复合降解盐酸四环素光催化材料,其特征在于:是以氧化钛/导电云母复合材料为载体负载碳量子点而形成的碳量子点/氧化钛/导电云母复合降解盐酸四环素光催化材料,所述氧化钛/导电云母复合材料中氧化钛为纳米棒状且负载在粉状的导电云母上,所述碳量子点负载在纳米棒状的氧化钛上。本发明首次在氧化钛/导电云母复合材料上负载碳量子点,碳量子点可以提高电子与空穴的分离能力和分离效率,除此之外,碳量子点还有优异的电子转移能力,大大增加光催化效率。该光催材料无污染,环保无毒,且产品纯度高。浸渍法负载碳量子点,相较于其他方法,该方法操作更简便,大大降低成本。
71 一种钴锰尖晶石催化剂的制备方法及将该催化剂用于水中四环素的催化氧化降解 CN202110430616.2 2021-04-21 CN113117690A 2021-07-16 孙永刚; 熊瑞佳; 马玉龙; 李媛媛
本发明涉及一种催化剂的制备方法,尤其是涉及一种用于活化过二硫酸盐催化降解水中四环素的钴锰尖晶石催化剂的制备方法,所述催化剂的制备方法:室温下将Mn(CH3COO)2添加到KMnO4溶液中,搅拌下形成MnO2棕色沉淀,将沉淀过滤,干燥后得无定形MnO2纳米颗粒,然后取无定形MnO2纳米颗粒和CoCl2·6H2O混合于蒸馏水中,在40℃~80℃搅拌条件下,滴加还原剂到上述混合液中,待溶液颜色由紫红色变成无色,离心,沉淀物用蒸馏水洗涤,然后烘干即得CoMn2O4尖晶石催化剂;本发明方法简单、快捷,无二次污染,将该催化剂用于水中四环素的催化氧化降解,四环素降解率为95~99%。
72 一种碳量子点/氧化钛/导电云母复合降解盐酸四环素光催化材料及其制备方法 CN201911335567.3 2019-12-23 CN110961092A 2020-04-07 姚超; 管翊茵; 左士祥; 严向玉; 李霞章; 刘文杰; 吴凤芹; 王灿
一种碳量子点/氧化钛/导电云母复合降解盐酸四环素光催化材料,其特征在于:是以氧化钛/导电云母复合材料为载体负载碳量子点而形成的碳量子点/氧化钛/导电云母复合降解盐酸四环素光催化材料,所述氧化钛/导电云母复合材料中氧化钛为纳米棒状且负载在粉状的导电云母上,所述碳量子点负载在纳米棒状的氧化钛上。本发明首次在氧化钛/导电云母复合材料上负载碳量子点,碳量子点可以提高电子与空穴的分离能力和分离效率,除此之外,碳量子点还有优异的电子转移能力,大大增加光催化效率。该光催材料无污染,环保无毒,且产品纯度高。浸渍法负载碳量子点,相较于其他方法,该方法操作更简便,大大降低成本。
73 9-氨基-7-(取代)-6-脱甲基-6-脱氧四环素及其制备方法和组合物 CN92111456.7 1992-10-04 CN1053182C 2000-06-07 约瑟夫·J·赫拉夫卡; 费因·苏; 雅科夫·格卢兹曼; 文·J·李
揭示了新颖的9-氨基-7-(取代氨基)-6-脱甲-6-脱氧四环素,它具有广谱抗菌活性,它包括对四环素耐药菌系。也揭示了制备本发明的新颖化合物的中间体及方法。
74 7-(取代)-9-[(取代甘氨酰)酰氨基]-6-脱甲基-6-脱氧四环素 CN93108134.3 1993-07-01 CN1034216C 1997-03-12 费尔克·E·萨姆; 文·J·李; 雷蒙德·T·泰斯塔
本发明提供如下式的化合物:其中R,R3,R4和W如说明书中定义,这些化合物作为抗菌剂用。
75 一种含碳缺陷和氧掺杂的氮化碳光催化材料的制备方法及去除水体中四环素的应用 CN202210075714.3 2022-01-22 CN114570402A 2022-06-03 洪波; 曾云雄; 张昊; 徐靖才; 詹兴宇
本发明公开了一种含碳缺陷和氧掺杂的氮化碳光催化材料的制备方法及去除水体中四环素抗生素的应用,其特征是将商业尿素晶体研磨成均匀细小颗粒,然后密封于氧化铝坩埚中,在石英管式炉中从室温程序升温到550℃并恒温保持3小时制备纯相氮化碳(CN);最后该纯相氮化碳在180℃分别保持一定时间(4、6、8和10小时),冷却至室温后即得含碳缺陷和氧掺杂的氮化碳光催化材料。该含碳缺陷和氧掺杂的氮化碳材料的制备方法可避免纳米材料的团聚堆垛现象。该制备方法简单、省时、绿色环保、节能及可控,同时具备较大比表面积和丰富的表面反应位点。可见光条件下,该材料能够高效去除水体中四环素抗生素且具备优良的稳定性。
76 制备7-取代-9-[(取代甘氨酰)氨基]-6-去甲基-6-去氧四环素的新方法 CN93107463.0 1993-06-17 CN1037680C 1998-03-11 费克-恩格·萨姆; 维因J·李
本发明提供制备式Ⅰ化合物的新方法其中X和R如说明书中所定义的。本发明还提供用于制备式Ⅰ化合物的中间体的制备方法。用一个通用的中间体,该新方法可有效地制备式Ⅰ的多种化合物。
77 制备7-取代-9-[(取代甘氨酰)氨基]-6-去甲基-6-去氧四环素的新方法 CN93107463.0 1993-06-17 CN1083047A 1994-03-02 费克-恩格·萨姆; 维因J·李
本发明提供制备式I化合物的新方法。其中X和R如说明书中所定义的。本发明还提供用于制备式I化合物的中间体的制造方法。用一个通用的中间体,该新方法可有效地制备式I的多种化合物。
78 新颖的7-(取代)-8-(取代)-9-(取代的氨基)-6-去甲基-6-去氧四环素 CN93109819.X 1993-08-13 CN1090267A 1994-08-03 苏费恩; V·J·李; J·J·赫拉夫卡; R·T·泰斯塔
本发明提供了具有式1结构的化合物。其中X,R及R1均如说明书中所定义。这些化合物作为抗生素是有用的。
79 一种复铋型氯氧化铋/钨酸铋异质结光催化材料及其制备方法与在去除水体四环素中的应用 CN202310985447.8 2023-08-07 CN117181248A 2023-12-08 金家丞; 万玉山; 徐铭晨
本发明公开了一种复铋型氯氧化铋/钨酸铋异质结光催化材料及其制备方法与在去除水体四环素中的应用,复铋型氯氧化铋(Bi12O17Cl2)呈纳米片状结构,复铋型氯氧化铋附着在钨酸铋(Bi2WO6)上。本发明利用钨酸铋与复铋型氯氧化铋复合成的异质结材料具有很好的稳定性,而且回收方式简便、可重复利用率高,通过将复铋型氯氧化铋/钨酸铋异质结光催化材料与含有四环素水体混合在可见光照射下进行光催化反应,即可实现对水体中四环素的高效降解。
80 一种快速降解畜禽粪便四环素类抗生素的厌氧堆肥装置 CN201621490938.7 2016-12-30 CN206502752U 2017-09-19 方程冉; 储意轩; 汪华; 吴新楷; 姜澜慧
本实用新型公开了一种快速降解畜禽粪便四环素类抗生素的厌氧堆肥装置,包括:水浴锅;置于所述水浴内的厌氧发酵罐,所述厌氧发酵罐内设有测温装置;以及与所述厌氧发酵罐排气口相连的集气装置。本实用新型解决了当前畜禽粪便等有机固体废弃物处理及资源化技术存在的抗生素环境污染、难降解、资源利用率低的问题。