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多功能位阻胺光稳定剂

阅读:376发布:2020-05-13

IPRDB可以提供多功能位阻胺光稳定剂专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且式(I)化合物,其中残基R1的一个或两个残基相互独立地为C1-C20烷氧基或C3-C12环烷氧基并且其余残基R1相互独立地为氢、C1-C20烷基或C3-C12环烷基;残基R0和R2相互独立地为氢、C1-C20烷基、C3-C12环烷基或式(II-a)基团,其中R3为氢、C1-C20烷基、C3-C12环烷基、C1-C20烷氧基或C3-C12环烷氧基;Y为C2-C12亚烷基;m为0或1;n为1、2或3;当n为1时,X为氢、C1-C20烷基、C3-C12环烷基或式(II-a)基团;当n为2时,X为C2-C12亚烷基;当n为3时,X为基团N(Z-)3,其中Z为C2-C12亚烷基。,下面是多功能位阻胺光稳定剂专利的具体信息内容。

1.式(I)化合物:

其中

残基R1的一个或两个残基相互独立地为C1-C20烷氧基或C3-C12环烷氧基并且其余残基R1相互独立地为氢、C1-C20烷基或C3-C12环烷基;

残基R0和R2相互独立地为氢、C1-C20烷基、C3-C12环烷基或式(II-a)基团:其中R3为氢、C1-C20烷基、C3-C12环烷基、C1-C20烷氧基或C3-C12环烷氧基;

Y为C2-C12亚烷基;

m为0或1;

n为1、2或3;

当n为1时,X为氢、C1-C20烷基、C3-C12环烷基或式(II-a)基团;

当n为2时,X为C2-C12亚烷基;

当n为3时,X为基团N(Z-)3,其中Z为C2-C12亚烷基。

2.根据权利要求1的化合物,其中残基R1的一个或两个残基相互独立地为C1-C10烷氧基或C3-C6环烷氧基并且其余残基R1相互独立地为氢、C1-C10烷基或C3-C6环烷基;

残基R0和R2相互独立地为氢、C1-C10烷基、C3-C6环烷基或式(II-a)基团;残基R3相互独立地为氢、C1-C10烷基、C3-C6环烷基、C1-C10烷氧基或C3-C6环烷氧基;

Y为C2-C8亚烷基;

m为0或1;

n为1、2或3;

当n为1时,X为氢、C1-C10烷基、C3-C6环烷基或式(II-a)基团;

当n为2时,X为C2-C8亚烷基;

当n为3时,X为基团N(Z-)3,其中Z为C2-C8亚烷基。

3.根据权利要求1的化合物,其中残基R1的一个或两个残基相互独立地为C1-C4烷氧基或环己氧基并且其余残基R1相互独立地为氢、C1-C4烷基或环己基;

残基R0和R2相互独立地为氢、C1-C4烷基、环己基或式(II-a)基团;

残基R3相互独立地为氢、C1-C4烷基、环己基、C1-C4烷氧基或环己氧基;Y为C2-C6亚烷基;

m为0或1;

n为1、2或3;

当n为1时,X为氢、C1-C4烷基、环己基或式(II-a)基团;

当n为2时,X为C2-C6亚烷基;

当n为3时,X为基团N(Z-)3,其中Z为C2-C6亚烷基。

4.根据权利要求1的化合物,其中残基R1的一个或两个残基相互独立地为C1-C4烷氧基并且其余残基R1相互独立地为氢或C1-C4烷基;

残基R0相互独立地为C1-C4烷基或式(II-a)基团;

残基R3相互独立地为氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;

m为0;

n为1、2或3;

当n为1时,X为氢、C1-C4烷基或式(II-a)基团;

当n为2时,X为1,6-亚己基;

当n为3时,X为基团N(Z-)3,其中Z为亚乙基。

5.根据权利要求1的化合物,其中残基R1的一个或两个残基为丙氧基并且其余残基R1相互独立地为氢或甲基。

6.根据权利要求1的化合物,其对应于如下化合物:

7.一种组合物,其包含:

(A)进行通过光、热或氧化而引发的降解的有机材料,和(B)如权利要求1所定义的式(I)化合物。

8.根据权利要求7的组合物,其额外含有一种、两种或更多种以下组分:(C-I)填料或增强剂,

(C-II)颜料,

(C-III)另一光稳定剂,(C-IV)加工添加剂,

(C-V)抗氧化剂,

(C-VI)萜烯衍生物。

9.根据权利要求7的组合物,其中组分(A)为热塑性天然或合成聚合物。

10.根据权利要求7的组合物,其中组分(A)为聚烯烃均聚物或共聚物,淀粉改性聚烯烃或淀粉基聚合物复合材料。

11.根据权利要求7的组合物,其中组分(A)为聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯共聚物或聚丙烯共聚物。

12.由根据权利要求7的组合物制成的成型制品。

13.根据权利要求12的成型制品,其为薄膜、纤维、型材、管、瓶、罐或容器。

14.根据权利要求12的成型制品,其为覆盖物薄膜。

15.一种稳定有机材料以防通过光、热或氧化引发的降解的方法,其包括将至少一种如权利要求1所定义的式(I)化合物掺入有机材料中。

说明书全文

多功能位阻胺光稳定剂

[0001] 本发明涉及多功能特定位阻胺,一种含有进行通过光、热或氧化而引发的降解的有机材料的组合物以及所述位阻胺,所述位阻胺在稳定有机材料中的用途。
[0002] 本发明尤其涉及式(I)化合物:
[0003]
[0004] 其中
[0005] 残基R1的一个或两个残基相互独立地为C1-C20烷氧基或C3-C12环烷氧基并且其余残基R1相互独立地为氢、C1-C20烷基或C3-C12环烷基;
[0006] 残基R0和R2相互独立地为氢、C1-C20烷基、C3-C12环烷基或式(II-a)基团:
[0007]
[0008] 其中R3为氢、C1-C20烷基、C3-C12环烷基、C1-C20烷氧基或C3-C12环烷氧基;
[0009] Y为C2-C12亚烷基;
[0010] m为0或1;
[0011] n为1、2或3;
[0012] 当n为1时,X为氢、C1-C20烷基、C3-C12环烷基或式(II-a)基团;
[0013] 当n为2时,X为C2-C12亚烷基;
[0014] 当n为3时,X为基团N(Z-)3,其中Z为C2-C12亚烷基。
[0015] C1-C20烷氧基的实例为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、2-乙基丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、1-甲基戊氧基、1,3-二甲基丁氧基、正己氧基、1-甲基己氧基、正庚氧基、异庚氧基、1,1,3,3-四甲基丁氧基、1-甲基庚氧基、3-甲基庚氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基、1,1,3-三甲基己氧基、1,1,3,3-四甲基戊氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、1-甲基十一烷氧基、十二烷氧基、1,1,3,3,5,5-六甲基己氧基、十三烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基、十八烷氧基和二十烷氧基。优选C1-C4烷氧基,尤其是丙氧基。
[0016] C3-C12环烷氧基的优选实例为环己氧基。
[0017] C1-C20烷基的实例为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、
1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基和二十烷基。优选C1-C4烷基。
[0018] C3-C12环烷基的优选实例为环己基。
[0019] C2-C12亚烷基的实例为亚甲基、亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、1,7-亚庚基、1,8-亚辛基、1,9-亚壬基、1,10-亚癸基、1,11-亚十一烷基和1,12-亚十二烷基。优选亚乙基、1,3-亚丙基和1,6-亚己基。
[0020] 有意义的为如下的式(I)化合物,其中
[0021] 残基R1的一个或两个残基相互独立地为C1-C10烷氧基或C3-C6环烷氧基并且其余残基R1相互独立地为氢、C1-C10烷基或C3-C6环烷基;
[0022] 残基R0和R2相互独立地为氢、C1-C10烷基、C3-C6环烷基或式(II-a)基团;残基R3相互独立地为氢、C1-C10烷基、C3-C6环烷基、C1-C10烷氧基或C3-C6环烷氧基;
[0023] Y为C2-C8亚烷基;
[0024] m为0或1;
[0025] n为1、2或3;
[0026] 当n为1时,X为氢、C1-C10烷基、C3-C6环烷基或式(II-a)基团;
[0027] 当n为2时,X为C2-C8亚烷基;
[0028] 当n为3时,X为基团N(Z-)3,其中Z为C2-C8亚烷基。
[0029] 进一步有意义的为如下的式(I)化合物,其中
[0030] 残基R1的一个或两个残基相互独立地为C1-C4烷氧基或环己氧基并且其余残基R1相互独立地为氢、C1-C4烷基或环己基;
[0031] 残基R0和R2相互独立地为氢、C1-C4烷基、环己基或式(II-a)基团;
[0032] 残基R3相互独立地为氢、C1-C4烷基、环己基、C1-C4烷氧基或环己氧基;Y为C2-C6亚烷基;
[0033] m为0或1;
[0034] n为1、2或3;
[0035] 当n为1时,X为氢、C1-C4烷基、环己基或式(II-a)基团;
[0036] 当n为2时,X为C2-C6亚烷基;
[0037] 当n为3时,X为基团N(Z-)3,其中Z为C2-C6亚烷基。
[0038] 特别有意义的为如下的式(I)化合物,其中
[0039] 残基R1的一个或两个残基相互独立地为C1-C4烷氧基并且其余残基R1相互独立地为氢或C1-C4烷基;
[0040] 残基R0相互独立地为C1-C4烷基或式(II-a)基团;
[0041] 残基R3相互独立地为氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;
[0042] m为0;
[0043] n为1、2或3;
[0044] 当n为1时,X为氢、C1-C4烷基或式(II-a)基团;
[0045] 当n为2时,X为1,6-亚己基;
[0046] 当n为3时,X为基团N(Z-)3,其中Z为亚乙基。
[0047] 根据本发明的优选实施方案,
[0048] 残基R1的一个或两个残基为丙氧基并且其余残基R1相互独立地为氢或甲基。
[0049] 式(I)化合物的实例为:
[0050]
[0051]
[0052] 本发明化合物适用于稳定有机材料以防通过光、热或氧化引发的降解。该类有机材料的实例如下:
[0053] 1.单烯烃和二烯烃的聚合物,例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯、以及环烯烃的聚合物,例如环戊烯或降冰片烯的聚合物,聚乙烯(可任选交联),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
[0054] 聚烯烃,即前段中所例示的单烯烃聚合物(优选聚乙烯和聚丙烯)可通过不同方法,尤其是通过下述方法制得:
[0055] a)自由基聚合(通常在高压和升高的温度下)。
[0056] b)使用催化剂的催化聚合,所述催化剂通常包含一种或多种周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族的金属。这些金属通常具有一个或多个配体,典型地为氧化物、卤化物、醇盐、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或芳基,其可为π-或σ-共轭的。这些金属配合物可呈游离形式或固定在基体上,典型地固定在活化氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或二氧化硅上。这些催化剂可溶于或不溶于聚合介质中。所述催化剂自身可单独用于聚合反应中或可使用其他活化剂,典型的为烷基金属、金属氢化物、烷基金属卤化物、烷基金属氧化物或烷基金属烷(metal alkyloxane),所述金属为周期表第Ia、IIa和/或IIIa族的元素。活化剂可用其他酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团方便地改性。这些催化剂体系通常称为Philips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(杜邦)、茂金属或单中心催化剂(SSC)。
[0057] 2.1)中提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同类型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
[0058] 3.单烯烃和二烯烃彼此之间或与其他乙烯基单体的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯,例如COC)、乙烯/1-烯烃共聚物(其中1-烯烃原位产生);丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)、以及乙烯与丙烯及二烯(例如己二烯、二环戊二烯或亚乙基降冰片烯)的三元共聚物;和这些共聚物彼此之间的混合物以及与上述1)中提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基(polyalkylene)/一氧化碳共聚物及其与其他聚合物(如聚酰胺)的混合物。
[0059] 4.烃树脂(例如C5-C9),包括其氢化改性产物(例如增粘剂)及聚亚烷基和淀粉的混合物。
[0060] 1.)-4.)的均聚物及共聚物可具有任何立体结构,包括间规、等规、半等规或无规;其中优选无规聚合物。也包括立体嵌段聚合物。
[0061] 5.聚苯乙烯、聚对甲基苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯。
[0062] 6.衍生自乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物,所述单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有异构体,特别是对乙烯基甲苯、乙基苯乙烯的所有异构体、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽及其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立体结构,包括间规、等规、半等规或无规;其中优选无规聚合物。也包括立体嵌段聚合物。
[0063] 6a.包括上述乙烯基芳族单体及选自下述共聚单体的共聚物:乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐类、马来酰亚胺类、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸系衍生物及其混合物,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;苯乙烯共聚物与其他聚合物(例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物)的高抗冲混合物;以及苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
[0064] 6b.由上述6.)中提及的聚合物氢化衍生的氢化芳族聚合物,尤其是包括由无规聚苯乙烯氢化制得的聚环己基乙烯(PCHE),通常称为聚乙烯基环己烷(PVCH)。
[0065] 6c.由上述6a.)中提及的聚合物氢化衍生的氢化芳族聚合物。
[0066] 均聚物和共聚物可具有任何立体结构,包括间规、等规、半等规或无规;其中优选无规聚合物。也包括立体嵌段聚合物。
[0067] 7.乙烯基芳族单体(如苯乙烯或α-甲基苯乙烯)的接枝共聚物,例如苯乙烯接枝的聚丁二烯、苯乙烯接枝的聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物;苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝的聚丁二烯;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝的聚丁二烯;苯乙烯和马来酸酐接枝的聚丁二烯;苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝的聚丁二烯;苯乙烯和马来酰亚胺接枝的聚丁二烯;苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝的聚丁二烯;苯乙烯和丙烯腈接枝的乙烯/丙烯/二烯三元共聚物;苯乙烯和丙烯腈接枝的聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯;苯乙烯和丙烯腈接枝的丙烯酸酯/丁二烯共聚物、及其与6)中所列共聚物的混合物,例如称为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物的混合物。
[0068] 8.含卤素的聚合物,例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯的氯化或溴化共聚物(卤丁橡胶)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物及共聚物,尤其是含卤素的乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯;及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
[0069] 9.衍生自α,β-不饱和酸及其衍生物的聚合物,例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈,其用丙烯酸丁酯进行抗冲击改性。
[0070] 10.9.)中所提及的单体彼此之间的共聚物或与其他不饱和单体的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基卤共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
[0071] 11.衍生自不饱和醇及胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物,例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺;及其与上述1.)中所提及的烯烃的共聚物。
[0072] 12.环醚的均聚物和共聚物,例如聚亚烷基二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其与二缩水甘油基醚的共聚物。
[0073] 13.聚缩醛如聚甲醛和含有氧化乙烯作为共聚单体的那些聚甲醛;用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
[0074] 14.聚苯醚和聚苯硫醚、以及聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
[0075] 15.聚氨酯,其一方面衍生自羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯,另一方面衍生自脂族或芳族多异氰酸酯及其前体。
[0076] 16.聚酰胺和共聚酰胺,其衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相应内酰胺,例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、由间二甲苯二胺和己二酸获得的芳族聚酰胺;在存在或不存在作为改性剂的弹性体下由六亚甲基二胺与间苯二甲酸和/或对苯二甲酸制备的聚酰胺,例如聚-2,4,4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚间亚苯基间苯二甲酰胺;以及上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合或接枝的弹性体的嵌段共聚物;或与聚醚,例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;以及在加工过程中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
[0077] 17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
[0078] 18.聚酯,其衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羟基羧酸或相应的内酯或交酯,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚-1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亚烷基酯和聚羟基苯甲酸酯以及衍生自羟基封端聚醚的共聚醚酯;以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。共聚酯可包括,例如(但不限于):聚琥珀酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸四亚甲基酯/对苯二甲酸四亚甲基酯、聚琥珀酸丁二醇酯/己二酸丁二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯/碳酸酯、聚-3-羟基丁酸酯/3-羟基辛酸酯共聚物、聚-3-羟基丁酸酯/3-羟基己酸酯/3-羟基癸酸酯三元共聚物。此外,脂族聚酯可包括,例如(但不限于):聚(羟基链烷酸酯)类,尤其为聚丙内酯、聚丁内酯、聚新戊内酯、聚戊内酯和聚己内酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚琥珀酸丙二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸六亚甲基酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸六亚甲基酯、聚草酸乙二醇酯、聚草酸丙二醇酯、聚草酸丁二醇酯、聚草酸六亚甲基酯、聚癸二酸乙二醇酯、聚癸二酸丙二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯及聚乳酸(PLA)以及用聚碳酸酯或MBS改性的相应聚酯。术语“聚乳酸(PLA)”表示优选为聚-L-丙交酯的均聚物及其与其他聚合物的任何共混物或合金;乳酸或丙交酯与其他单体的共聚物,所述其他单体例如羟基羧酸如乙醇酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸、6-羟基己酸及其环状形式;术语“乳酸”或“丙交酯”包括L-乳酸、D-乳酸、其混合物及二聚物,即L-丙交酯、D-丙交酯、内消旋丙交酯及其任何混合物。
[0079] 19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
[0080] 20.聚酮。
[0081] 21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
[0082] 22.交联聚合物,其一方面衍生自醛,另一方面衍生自酚类、脲类和三聚氰胺类,例如苯酚/甲醛树脂、尿素/甲醛树脂及三聚氰胺/甲醛树脂。
[0083] 23.干性和非干性醇酸树脂。
[0084] 24.不饱和聚酯树脂,其衍生自饱和和不饱和二羧酸与多元醇以及作为交联剂的乙烯基化合物的共聚酯,及其低可燃性的含卤改性产物。
[0085] 25.可交联丙烯酸系树脂,其衍生自取代的丙烯酸酯,例如丙烯酸环氧酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
[0086] 26.用三聚氰胺树脂、尿素树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
[0087] 27.交联环氧树脂,其衍生自脂族、脂环族、杂环族或芳族缩水甘油基化合物,例如双酚A及双酚F的二缩水甘油醚的产物,其在存在或不存在促进剂下使用常规硬化剂如酸酐或胺交联。
[0088] 28.天然聚合物例如纤维素、橡胶、明胶及其化学改性的同系衍生物,例如乙酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素,或纤维素醚,例如甲基纤维素;以及松香及其衍生物。
[0089] 29.上述聚合物的共混物(聚合物共混物),例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6及共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
[0090] 30.天然和合成的有机材料,其为纯单体化合物或这些化合物的混合物,例如矿物油、动物和植物脂肪、油和蜡、或基于合成酯(例如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、脂肪和蜡、以及合成酯与矿物油的任意重量比的混合物,典型地为用作纺丝组合物的那些、以及这些材料的水性乳液。
[0091] 31.天然或合成橡胶的水性乳液,例如天然胶乳或羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的胶乳。
[0092] 优选的有机材料为:
[0093] 1)烯烃单体如乙烯和丙烯以及更高级1-烯烃如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯或1-辛烯的均聚物和共聚物。优选聚乙烯LDPE和LLDPE、HDPE和聚丙烯。
[0094] 2)烯烃单体与二烯烃单体如丁二烯、异戊二烯和环烯烃如降冰片烯的均聚物和共聚物。
[0095] 3)一种或多种1-烯烃和/或二烯烃与一氧化碳和/或与其他乙烯基单体,包括但不限于乙酸乙烯酯、乙烯基酮、苯乙烯、马来酸酐和氯乙烯的共聚物。
[0096] 4)聚乙烯醇。
[0097] 5)其他热塑性塑料如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇丁醛、乙烯-乙烯醇共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、液晶聚酯(LCP)、聚缩醛(例如POM)、聚酰胺(PA)、聚碳酸酯、聚氨酯和聚苯硫醚(PPS);两种或更多种这些树脂形成的聚合物共混物或聚合物合金;以及通过添加填料如玻璃纤维、碳纤维、半碳化纤维、纤维素纤维和玻璃珠、阻燃剂、发泡剂、抗微生物剂、交联剂、聚烯烃树脂细粉、聚烯烃蜡、亚乙基双酰胺蜡、金属皂等单独或组合至这些树脂获得的化合物。另一方面,热固性树脂的实例可包括热固性树脂如环氧树脂、蜜胺树脂和不饱和聚酯树脂;以及通过掺入填料如玻璃纤维、碳纤维、半碳化纤维、纤维素纤维和玻璃珠、阻燃剂等单独或组合至这些树脂获得的化合物。
[0098] 其他优选的有机材料为:天然或合成来源的可生物降解聚合物,包括但不限于聚琥珀酸乙二醇酯,聚琥珀酸丁二醇酯,聚琥珀酸丁二醇酯/己二酸丁二醇酯,聚琥珀酸丁二醇酯/碳酸丁二醇酯,聚琥珀酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯,聚己内酯,聚(羟基链烷酸酯),聚-3-羟基丁酸酯,聚乳酸,聚酯酰胺或这些材料与天然或改性淀粉、多糖、木素、木粉、纤维素或几丁质的共混物。
[0099] 本发明的另一实施方案为包含(A)进行通过光、热或氧化而引发的降解的有机材料和(B)上述式(I)化合物的组合物,以及一种稳定有机材料的方法。
[0100] 所述有机材料优选为热塑性天然或合成聚合物,尤其是选自上述组中的一种。优选聚烯烃均聚物或共聚物,淀粉改性聚烯烃或淀粉基聚合物复合材料,特别优选聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯共聚物或聚丙烯共聚物。
[0101] 所述组合物通常可额外含有一种、两种或更多种常规调节剂,其可市购或可根据已知方法制备。所述常规添加剂实例列于下文。
[0102] 1.抗氧化剂
[0103] 1.1烷基化单酚,例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚,侧链为线性或支化的壬基酚例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚及其混合物。
[0104] 1.2.烷硫基甲基苯酚,例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二(十二烷硫基)甲基-4-壬基苯酚。
[0105] 1.3.氢醌类和烷基化氢醌类,例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-二叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羟基苯酯、己二酸双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。
[0106] 1.4.生育酚类,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
[0107] 1.5.羟基化硫代二苯醚,例如2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4'-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫醚。
[0108] 1.6.亚烷基双酚,例如2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]、2,2'-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、双[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
[0109] 1.7.O-、N-和S-苄基化合物,例如3,5,3',5'-四叔丁基-4,4'-二羟基二苄基醚、4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛基酯。
[0110] 1.8.羟基苄基化丙二酸酯,例如2,2-双(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(十二烷基巯基乙基)酯、双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。
[0111] 1.9.芳族羟基苄基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、
2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
[0112] 1.10.三嗪化合物,例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
[0113] 1.11.苄基膦酸酯,例如2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八烷基)酯、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二(十八烷基)酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐。
[0114] 1.12.酰氨基苯酚类,例如4-羟基月桂酰替苯胺、4-羟基硬脂酰替苯胺、N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
[0115] 1.13.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与如下一元醇或多元醇的酯:例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
[0116] 1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与如下一元醇或多元醇的酯:例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷、3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的酯。
[0117] 1.15.β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与如下一元醇或多元醇的酯:例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
[0118] 1.16.3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与如下一元醇或多元醇的酯:例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
[0119] 1.17.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,例如N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺、N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺、N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、N,N'-双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺( XL-1,由Uniroyal提供)。
[0120] 1.18.抗坏血酸(维生素C)。
[0121] 1.19.胺类抗氧化剂,例如N,N'-二异丙基对苯二胺、N,N'-二仲丁基对苯二胺、N,N'-双(1,4-二甲基戊基)对苯二胺、N,N'-双(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N,N'-双(1-甲基庚基)对苯二胺、N,N'-二环己基对苯二胺、N,N'-二苯基对苯二胺、N,N'-双(2-萘基)对苯二胺、N-异丙基-N'-苯基对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基对苯二胺、N-环己基-N'-苯基对苯二胺、4-(对甲苯胺磺酰基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二仲丁基对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯胺如p,p'-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰基氨基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、邻甲苯基双胍、双[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘基胺、单-和二-烷基化叔丁基二苯胺/叔辛基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化壬基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化异丙基二苯胺/异己基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单-和二-烷基化叔丁基吩噻嗪/叔辛基吩噻嗪的混合物、单-和二-烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。
[0122] 2.UV吸收剂和光稳定剂
[0123] 2.1.2-(2'-羟基苯基)苯并三唑类,例如2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-双(α,α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物;其中R=3'-叔丁基-4'-羟基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯
基、2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑;
2-[2'-羟基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
[0124] 2.2.2-羟基二苯甲酮类,例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羟基和2'-羟基-4,4'-二甲氧基衍生物。
[0125] 2.3.取代和未取代苯甲酸的酯,例如水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯酯。
[0126] 2.4.丙烯酸酯类,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊基酯。
[0127] 2.5.镍化合物,例如2,2'-硫代双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物,例如1:1或1:2配合物,其具有或不具有其他配体如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸镍,4-羟基-3,5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯如甲酯或乙酯的镍盐,酮肟如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物,1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物,其具有或不具有其他配体。
[0128] 2.6.位阻胺,例如双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)碳酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁
基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合物、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、1,1'-(1,2-亚乙基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、
8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[136504-96-6]);1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁胺与4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷与表氯醇的反应产物、1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N'-双甲酰基-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物、2,4-双[N-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、Sanduvor(Clariant;CAS登记号[106917-31-1])、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N'-双(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物、1,3,5-三(N-环己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1,3,5-三(N-环己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪。
[0129] 2.7.草酰胺,例如4,4'-二辛氧基草酰替苯胺、2,2'-二乙氧基草酰替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二叔丁基草酰替苯胺、2,2'-二(十二烷氧基)-5,5'-二叔丁基草酰替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰替苯胺、N,N'-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰替苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二叔丁基草酰替苯胺的混合物、邻-和对-甲氧基二取代草酰替苯胺的混合物以及邻-和对-乙氧基二取代草酰替苯胺的混合物。
[0130] 2.8.2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类,例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(4-[2-乙基己氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪。
[0131] 3.金属减活剂,例如N,N'-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N'-水杨酰肼、N,N'-双(水杨酰)肼、N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼、3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑、双(亚苄基)草酰二肼、草酰替苯胺、间苯二甲酰二肼、癸二酰双苯基肼、N,N'-二乙酰己二酰二肼、N,N'-双(水杨酰)草酰二肼、N,N'-双(水杨酰)硫代丙酰二肼。
[0132] 4.亚磷酸酯和亚膦酸酯,例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯、4,4'-亚联苯基二亚膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂八环、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂八环、2,2',2''-次氮基[三乙基三(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯]、(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸2-乙基己酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环丙烷(dioxaphosphirane)。
[0133] 尤其优选如下亚磷酸酯:亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(Ciba Specialty Chemicals Inc.)、亚磷酸三(壬基苯基)酯,
[0134]
[0135] 5.羟胺,例如N,N-二苄基羟胺、N,N-二乙基羟胺、N,N-二辛基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N,N-二(十四烷基)羟胺、N,N-二(十六烷基)羟胺、N,N-二(十八烷基)羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、衍生自氢化牛油脂肪胺的N,N-二烷基羟胺。
[0136] 6.硝酮,例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、衍生自N,N-二烷基羟胺(衍生自氢化牛油脂肪胺)的硝酮。
[0137] 7.硫代协合剂,例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯或二硬脂基二硫醚。
[0138] 8.过氧化物清除剂,例如β-硫代二丙酸的酯,例如月桂基酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯、巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二(十八烷基)二硫醚、季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
[0139] 9.聚酰胺稳定剂,例如与碘和/或磷化合物组合的铜盐和二价锰盐。
[0140] 10.碱性共稳定剂,例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胺、氰脲酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐,例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山 酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酸锑或焦儿茶酸锌。
[0141] 11.成核剂,例如无机物质如滑石,金属氧化物如二氧化钛或氧化镁,优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐;有机化合物如单-或聚羧酸及其盐,例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠;聚合化合物如离子共聚物(离聚物)。尤其优选为1,3:2,4-双(3',4'-二甲基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-二(对甲基二亚苄基)山梨糖醇和1,3:2,4-二(亚苄基)山梨糖醇。
[0142] 12.填料和增强剂,例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉和其他天然产物的粉或纤维、合成纤维。
[0143] 13.其他添加剂,例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动调节剂、荧光增白剂、阻燃剂、抗静电剂和发泡剂。
[0144] 14.苯并呋喃酮类和吲哚满酮类,例如US4,325,863、US4,338,244、US5,175,312、US5,216,052、US5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839、EP-A-0591102、EP-A-1291384中所公开的那些,或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3’-双[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。
[0145] 组分(B)与常规添加剂的重量比优选为1:100-100:1,优选1:50-50:1,例如1:20-20:1或1:5-5:1。
[0146] 优选的常规添加剂为:
[0147] 1)填料和增强剂,例如碳酸钙、二氧化硅、玻璃纤维、玻璃泡、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉、其他天然产物的粉、合成纤维、用作填料的硬脂酸盐如硬脂酸钙或硬脂酸锌。
[0148] 2)颜料如炭黑、呈金红石或锐钛矿形式的二氧化钛以及其他彩色颜料。
[0149] 3)UV吸收剂。
[0150] 4)常规位阻胺光稳定剂。
[0151] 5)加工添加剂如防滑/防结块添加剂、增塑剂、荧光增白剂、抗静电剂和发泡剂。
[0152] 6)抗氧化剂。
[0153] 7)萜烯衍生物,例如在Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,John Wiley&Sons,第4版(1994),第23卷,第833-882页的综合列举中和WO03/080011中所包括的那些。
[0154] 因此,本发明的另一优选实施方案涉及一种如上所定义的组合物,其额外含有一种、两种或更多种以下组分:
[0155] (C-I)填料或增强剂,
[0156] (C-II)颜料,
[0157] (C-III)另一光稳定剂,
[0158] (C-IV)加工添加剂,
[0159] (C-V)抗氧化剂,
[0160] (C-VI)萜烯衍生物。
[0161] 组分(B)和任选(C-I)-(C-VI)可通过已知方法掺入待稳定有机材料中,例如在成型之前或期间,或通过将溶解或分散的化合物施加至有机材料,需要的话随后蒸发溶剂。可将各组分加入呈粉末、颗粒或母料形式的有机材料中,所述母料例如以2.5-25重量%的浓度含有这些组分。
[0162] 需要的话,组分(B)和任选(C-I)-(C-VI)可在掺入有机材料中之前彼此熔融共混。可在聚合之前或期间或在交联之前将它们添加至聚合物。
[0163] 组分(B)相对于组分(A)的重量优选以0.01-10%,优选0.05-5%的量存在于待稳定有机材料(组分(A))中。
[0164] 组分(C-I)相对于组分(A)的重量优选以0.1-20%,优选0.5-10%的量存在于待稳定有机材料(组分(A))中。
[0165] 组分(C-II)相对于组分(A)的重量优选以0.01-10%,优选0.05-5%的量存在于待稳定有机材料(组分(A))中。
[0166] 组分(C-III)相对于组分(A)的重量优选以0.01-10%,优选0.05-9%的量存在于待稳定有机材料(组分(A))中。
[0167] 组分(C-IV)相对于组分(A)的重量优选以0.01-9%,优选0.05-3%的量存在于待稳定有机材料(组分(A))中。
[0168] 组分(C-V)相对于组分(A)的重量优选以0.01-9%,优选0.05-3%的量存在于待稳定有机材料(组分(A))中。
[0169] 组分(C-VI)相对于组分(A)的重量优选以0.01-10%,优选0.09-5%的量存在于待稳定有机材料(组分(A))中。
[0170] 本发明组合物可有利地用于制备各种成型制品。实例为:
[0171] I-1)漂浮装置、航海用具浮筒、浮标、甲板用塑料木材、防波堤、船、皮艇、桨和海滩加固物。
[0172] I-2)汽车用具,特别是保险杠、仪表板、电池、后和前衬板、在引擎盖下的模制品部分、帽架、车厢衬板、车内衬板、气囊包、配件(照明)用的电子模制品、仪表板用的窗格、头灯玻璃、仪器板、车外衬板、车内装饰、汽车照明、头灯、边灯、尾灯、停车灯、车内外装饰;门板;油箱;前侧装配玻璃;后车窗;椅背、外板、电线绝缘物、密封用型材挤出物、覆盖层、支柱机盖、底盘零件、排气系统、燃料过滤器/填料、燃油泵、燃料箱、车身模制品、可折叠顶盖、车外后视镜、外部装饰、固着/固定装置、前端模件、玻璃、铰链、车锁系统、行李/车顶架、冲压/模压部件、密封物、防侧撞梁、隔音装置/隔热装置和天窗。
[0173] I-3)道路交通装置,特别是信号标识杆、路标、车辆配件、警告三角架、急救箱、安全帽、轮胎。
[0174] I-4)飞机、铁道、机动车(汽车、摩托车)用装置,包括装备。
[0175] I-5)太空应用的装置,特别是火箭和卫星,例如重返防护罩。
[0176] I-6)建筑与设计用装置、采矿用具、静音体系、街道安全岛和庇护所。
[0177] II-1)在常规电器/电子设备(个人电脑、电话、手持电话、打印机、电视机、影音装置)中的器具、箱子和罩盖,花盆,卫星TV碗和面板装置。
[0178] II-2)用于其它材料如钢或织物的护套。
[0179] II-3)电子工业用装置,特别是插头用绝缘材料,尤其是电脑插头、电和电子零件用的箱子、印制板和用于电子数据储存的材料如晶片、提款卡或信用卡。
[0180] II-4)电器用具,特别是洗衣机、滚筒、烘箱(微波炉)、洗碗机、混合器和熨斗。
[0181] II-5)灯(例如街灯、台灯)罩。
[0182] II-6)在电线和电缆中的应用(半导体、绝缘体和电缆护套)。
[0183] II-7)用于冷凝器、冰箱、加热装置、空气调节机、电子封装、半导体、咖啡机和真空清洁器的箔片。
[0184] III-1)科技物品,例如嵌齿轮(齿轮)、滑动配件、垫片、螺丝、螺栓、把手和按钮。
[0185] III-2)旋转叶片、通风机和风车轮叶、太阳能装置、游泳池、游泳池盖、泳池衬里、水池衬里、壁橱、衣柜、隔墙板、墙板、折叠墙、屋顶、百叶窗(例如卷帘)、配件、管子之间的连接机构、套管和输送带。
[0186] III-3)卫生制品,特别是淋浴隔间、马桶坐圈、马桶盖和水槽。
[0187] III-4)卫生用品,特别是尿布(婴儿、成人失禁用)、女性卫生制品、浴帘、浴刷、浴毡、浴盆、移动厕所、牙刷和便盆。
[0188] III-5)水、废水和化学品用管道(交叉结合或未交叉结合)、电线与电缆保护用管道、气体、油和污水用管道、排水沟、下流管和排水系统。
[0189] III-6)任何几何(窗格)和板壁的型材。
[0190] III-7)玻璃代用品,特别是挤出板材、用于建筑物(整体、双壁或多壁)、飞机、学校的装配玻璃、挤出片材、用于建筑装配玻璃、火车、运输、卫生物品和温室的窗膜。
[0191] III-8)板(墙壁、砧板)、挤出涂层(相纸、利乐包和管道涂层)、筒仓、木材代替物、塑料木材、木材复合物、墙壁、表面、家具、装潢箔、地板覆盖材料(内用和外用)、地板、沟槽板道和瓷砖。
[0192] III-9)进口和出口支管。
[0193] III-10)水泥-、混凝土-、复合物应用和盖、板壁和覆盖层、扶手、栏杆、厨房工作台、屋顶、屋面薄面板、瓷砖和防水布。
[0194] IV-1)板(墙壁和砧板)、盘子、人工草皮、阿斯特罗特夫尼龙草皮、用于体育馆圆形场地(运动)的人工覆盖物、用于体育馆圆形场地(运动)的人工地板和胶带。
[0195] IV-2)织物连续和定长纤维(地毯/卫生用品/土工织物/单丝;过滤器;纸巾/帘(遮光物)/医学应用)、散纤维(应用如睡衣/保护服装)、网、粗绳、电缆、绳、粗线、线、安全带、服装、内衣、手套;长靴;雨靴、贴身内衣、衣服、泳衣、运动装、伞(阳伞、遮阳伞)、降落伞、飞行伞、帆、“气球-丝”、露营用品、帐篷、空气床、日光床、太空包和袋。
[0196] IV-3)用于屋顶、隧道、垃圾场、池塘、垃圾场、墙壁屋顶薄膜、土工膜、游泳池、窗帘(遮光物)/太阳防护罩、遮阳篷、遮篷、壁纸、食物包装和包封(柔韧和坚固的)、医用包装(柔性和坚固的)、安全气囊/安全带、臂-和头靠、地毯、中心控制台、仪表板、座舱、门、头顶控制台组件、车门板、汽车顶蓬、内部照明、内部后视镜、包裹架、后行李盖、座位、转向柱、方向盘、纺织物和车厢装饰的膜、绝缘物、罩和密封物。
[0197] V)薄膜(包装膜、垃圾膜、层压膜、农业和园艺用膜、温室膜、护根膜、隧道膜、青贮膜)、打包包装纸、游泳池用膜、垃圾袋、壁纸、拉伸薄膜、酒椰纤维、脱盐膜、电池和连接器用膜。
[0198] VI-1)食物包装和包装材料(柔韧和坚固型)、BOPP、BOPET、瓶。
[0199] VI-2)存储体系如箱(板条箱)、皮箱、盒、家用箱、垫板、架子、轨道、螺丝盒、包装和罐子。
[0200] VI-3)药筒、注射器、医疗器具、用于任何运输的容器、垃圾篮和垃圾箱、垃圾袋、箱、垃圾箱、箱衬里、轮箱、常规容器、用于水/用后水/化学/气体/油/汽油/柴油的罐;槽衬层、箱、板条箱、电池箱、水槽、医学装置如活塞、眼科用具、诊断装置和药剂泡罩包装。
[0201] VII-1)挤出涂层(相纸、利乐包、管面涂层)、任何种类的家庭用品(例如用具、热水瓶/衣架)、紧固系统如插头、电线和电线夹、拉链、密封盒、锁和按扣密封盒。
[0202] VII-2)支撑装置,休闲用品如运动和健身装置、体操垫、滑雪靴、直排轮鞋、滑雪板、大脚、运动表面(例如网球场地);用于瓶子和罐子的螺旋盖、盖和木塞。
[0203] VII-3)常规家具,泡沫制品(垫子、吸震器)、泡沫体、海绵、抹布、垫、花园椅、体育馆座位、桌子、长椅、玩具、建筑套具(板/外形/球)、剧场、滑梯和游戏车辆。
[0204] VII-4)用于光学和磁数据存储的材料。
[0205] VII-5)厨房用具(吃、喝、烹饪、储存)。
[0206] VII-6)用于CD、卡带和录影带的盒子;DVD电子物件、任何种类的办公用品(圆珠笔、图章和印泥、鼠标、架子、轨道)、任何体积和含量的瓶子(饮料、洗涤剂、包括香水的化妆品)和胶带。
[0207] VII-7)鞋类(鞋/鞋底)、鞋垫、护脚、粘合剂、结构粘着剂、食物(水果、蔬菜、肉、鱼)盒、合成纸、瓶用标签、长椅、人造关节(人类)、印刷版(苯胺印刷)、印刷电路板和显示技术。
[0208] VII-8)填充聚合物(滑石、粉笔、陶土(高岭土)、硅酸钙岩矿、颜料、炭黑、TiO2、云母、纳米复合材料、白云石、硅酸盐、玻璃、石棉)的装置。
[0209] 本发明化合物为优异的稳定剂用于在不同应用中对抗光和热的有害影响,所述应用不限于农业(使用或不使用农药),汽车和/或阻燃剂应用。
[0210] 本发明另一实施方案涉及需要在低温、环境温度或升高的温度下在自然阳光和/或湿度下稳定化的以下制品:塑料薄膜,片材,袋,瓶,聚苯乙烯泡沫杯,板材,器具,泡罩包装,盒,包装材料,塑料纤维,带,农业制品如缠绕农膜、地膜、小孔膜(small tunnel film)、香蕉袋、直接覆盖物(direct covers),无纺织物,农用盆,土工织物,填埋场覆盖物,工业覆盖物,废料覆盖物,临时脚手架板材,建筑薄膜,沙防护栏,家禽帷幔,用于建造临时避难所的薄膜,一次性尿布,一次性服装等。所述制品可以通过本领域普通技术人员可以使用的任何方法制造,这些方法包括但不限于挤出、挤出吹塑、薄膜流延、吹膜、压延、注塑、吹塑、压塑、热成型、纺丝、吹挤和旋转流延。
[0211] 本发明另一优选实施方案为成型制品,优选薄膜纤维、型材、管、瓶、罐或容器,其由上述组合物制成。特别优选覆盖物薄膜。
[0212] 除非另有说明,在上下文中,所有份数和百分数以重量计且所有温度以摄氏度(°C)给出。除非另有说明,在以下合成中,所有反应在氮气气氛中进行。
[0213] 起始材料是已知的且可类似于已知方法而制备。一些实例列于下文。
[0214] (A)1-正丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(丁基氨基)哌啶例如可类似于WO-A-2008/003,602,第19页描述的方法制备。
[0215] (B) 下 式 的 N,N’- 二 [2,2,6,6- 四 甲 基 -4- 哌 啶 基 ]-N,N’- 二[2-(N-(2,2,6,6,-四甲基-4-哌啶基)-丁基氨基)-4-氯-1,3,5-三嗪-6-基]-1,6-己二胺例如可类似于CA-C-2,191,832描述的方法制备。
[0216]
[0217] (C)下式的2,4-二[N-(1-正丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪例如可类似于US-A-6,117,995描述的方法制备。
[0218]
[0219] (D)下 式 的 2,4- 二[N-(2,2,6,6- 四 甲 基 哌 啶 -4-基 )- 正 丁 基 氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪例如可类似于WO-A-1998/054,175描述的方法制备。
[0220]
[0221] (E)下式的N,N'-二[1-正丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-1,6-己二胺例如可类似于WO-A-2008/003,605描述的方法制备。
[0222]
[0223] (F)下式的2-[N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-4,6-二氯-1,3,5-三嗪例如可类似于WO-A-1998/054,175描述的方法制备。
[0224]
[0225] (G)下 式 的2,4- 二[N-(1,2,2,6,6- 五 甲 基 哌 啶 -4-基 )-正 丁 基 氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪例如可类似于WO-A-1998/054,175描述的方法制备。
[0226]
[0227] 实施例1:制备式(I-1)化合物
[0228]
[0229] 在配备有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶中装入溶解于200ml 中的45.0g N,N’-二[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基]-N,N’-二[2-(N-(2,2,6,6,-四甲基-4-哌啶基)-丁基氨基)-4-氯-1,3,5-三嗪-6-基]-1,6-己二胺。在室温下加入
23.35g1-正丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(丁基氨基)哌啶。还加入NaOH(30%)并在除去水下将混合物加热回流20小时。然后将溶液在室温下冷却并用水洗涤直至pH=7。除去溶剂,将产物溶解于10ml CH2Cl2中,随后从冷MeOH中以白色粉末形式沉淀。
[0230] 产率:57.1g(87%,理论值)
[0231] TGA(热解重量分析法;空气,10°C/min):120°C:-0.19%;255°C:-1.70%[0232] 元 素 分 析:C:69.05%(98.7%);H:11.25%(100.3%);N:16.43%(98.3%);O:2.14%(100.9%)
+
[0233] ESI-MS(电雾化离子化质谱法;直接注入):[M+H] :1510.8
[0234] 熔点:90-107°C
[0235] 实施例2:制备式(I-2)化合物
[0236]
[0237] 在配备有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶中装入溶解于120ml二甲苯中的7.6g N,N'-二[2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-1,6-己二胺、25.0g2,4-二[N-(1-正丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪和19ml NaOH(30%)。将反应加热回流20小时并除去水。然后将反应在室温下冷却并用60°C水洗涤直至pH=7。除去溶剂,将最终棕黄色固体溶解于8.0ml CH2Cl2中。产物从70ml冷MeOH中以白色粉末形式沉淀。
[0238] 产率:13.0g(41%,理论值)
[0239] TGA(空气,10°C/min):210°C:-1.01%;260°C:-1.55%;300°C:-3.02%[0240] 元 素 分 析:C:68.76%(99.1%);H:11.15%(100.0%);N:15.21%(98.1%);O:3.82%(97.7%)
[0241] ESI-MS(直接注入),m/z:[M+H]+:1626.8
[0242] 熔点:244-249°C
[0243] 实施例3:制备式(I-3)化合物
[0244]
[0245] 在配备有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶中装入溶解于80ml二甲 苯中的100g2,4-二[N-(2,2,6,6-四 甲基哌啶-4-基)-正 丁基氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪、47.6g N,N'-二[1-正丙氧基-2,2,6,6-四甲 基哌
啶-4-基]-1,6-己二胺和3.0g(10ml)NaOH(30%)。将反应加热回流过夜并除去水。然后将反应在室温下冷却并用60°C水洗涤直至pH=7。减压除去溶剂并获得黄色固体。将黄色固体悬浮于100ml CH3CN中,超声处理5分钟并在室温下搅拌20分钟。然后将固体过滤出,再悬浮于30ml冷MeOH并再过滤而得到白色粉末。
[0246] 产率:84g(59.8%,理论值)
[0247] TGA(空气,10°C/min):210°C:-0.07%;260°C:-0.45%;300°C:-5.76%[0248] 元 素 分 析:C:69.59%(99.5%);N:16.57%(99.5%);H:11.13%(99.3%);O:2.08%(98.1%)
[0249] ESI-MS(直接注入):[M+H]+:1510.9
[0250] 熔点:155-164°C
[0251] 实施例4:制备式(I-4)化合物
[0252]
[0253] 4A)制备下式中间体
[0254]
[0255] 在2000ml高压釜中,将600g1-正丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮的1000ml甲醇溶液缓慢加入230ml甲醇氨溶液(10%甲醇溶液)和12g Pt催化剂(5%,在碳上)中。在60°C和10巴H2压力下加热混合物16小时。在进一步加入12g Pt催化剂和50g1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮之后,在10巴的压力下进一步氢化混合物21小时。在滤出催化剂并蒸发溶剂之后,得到575g灰色晶体。将粗产物从500ml甲醇中再结晶。得到无色晶体形式的所需产物。
[0256] 产率:860g(68.7%,理论值)
[0257] 元 素 分 析:C:70.12%(100.1%);H:11.95%(99.6%);N:10.19%(99.8%);O:7.80%(100.4%)
[0258] ESI-MS(直接注入,APCI,CH2Cl2/MeOH):[M+H]+:412
[0259] 熔点:67-69°C
[0260] 4B)制备下式中间体
[0261]
[0262] 在配备有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶中装入8.96g溶解于60ml二氯乙烷中的氰尿酰氯。将溶液在-10°C下冷却并在维持温度低于-5°C下缓慢加入20g二[1-正丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]胺。将黄色混合物在该温度下再搅拌90分钟,然后在室温下加热并再搅拌2小时。将反应在-5°C下再冷却并滴加6.8ml NaOH(30%)。将反应在室温下搅拌过夜。加入50ml水并搅拌混合物2小时。将所得悬浮液过滤而得到白色固体,将白色固体用20ml冷二氯乙烷和60ml水洗涤。所需产物以白色粉末形式获得,将其在烘箱中在70°C下真空干燥。
[0263] 产率:20.0g(73%,理论值)
[0264] TGA(空气,10°C/min):200°C:-0.89%;260°C:-4.83%
[0265] LC-MS(液相色谱法-质谱法):[M+H]+:561
[0266] 熔点:207-211°C
[0267] 4C)制备下式中间体
[0268]
[0269] 在配备有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶中装入溶解于65ml甲苯中的19.96g在4B下描述的中间体、7.03g N,N'-二[2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-1,6-己二胺和7.1ml NaOH(30%)。将溶液在80°C下加热8小时。除去溶剂并将白色粘稠凝胶溶解于300ml CH2Cl2。将该溶液用2x150ml H2O洗涤两次。然后,除去有机溶剂而得到白色蜡,将其在5°C下在150ml MeOH中搅拌30分钟。将白色固体过滤出并在烘箱中在70°C下真空干燥。
[0270] 产率:12.5g(48%,理论值)
[0271] TGA(空气,10°C/min):210°C:-0.41%;255°C:-2.95%
[0272] 元 素 分 析:C:63.71%(98.1%);H:10.12%(100.5%);N:15.28%(98.3%);O:4.46%(100.5%)
[0273] ESI-MS(直接注入,APCI,CH2Cl2/MeOH):[M+H]+:1442
[0274] 熔点:208-226°C
[0275] 4D)制备式(I-4)化合物
[0276] 在配备有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶中装入溶解于35ml二甲苯中的12.45g在4C下描述的中间体、3.70gN-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基胺、4.0ml NaOH(30%)。将混合物加热回流20小时并除去水。将混合物冷却并用H2O洗涤几次直至pH=7。以rotavapor除去有机溶剂并将所得棕色固体溶解于5ml CH2Cl2中。所需产物通过将该溶液加入60ml冷MeOH中而以白色沉淀形式获得。
[0277] 产率:12.5g(76%,理论值)
[0278] TGA(空气,10°C/min):195°C:-0.17%;255°C:-0.96%
[0279] 元素分析:C:69.74%(100.1%);H:11.01%(98.9%);N:15.82%(101.1%);
[0280] O:3.59%(100.5%)
[0281] ESI-MS(直接注入,APCI,CH2Cl2/MeOH):[M+H]+:1794
[0282] 熔点(m.p.):m.p.1:203-206°C;m.p.2:235-242°C
[0283] 实施例5:制备式(I-5)化合物
[0284]
[0285] 5A)制备下式中间体
[0286]
[0287] 在配备有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶中装入30.0g1-正丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮、7.7g三(2-氨基乙基)胺和350ml环己烷。将溶液加热回流3小时并除去水。然后,将其在室温下冷却并在15°C下加入120ml MeOH。随后,在15°C下缓慢加入4.0g NaBH4。将溶液最后加热并在室温下搅拌过夜。将其用200ml H2O和200ml CH2Cl2洗涤两次。减压除去溶剂而得到橙黄色固体,通过从冷丙酮中沉淀而提纯。所需产物以白色粉末形式获得,过滤并在80°C下真空干燥。
[0288] 产率:24.5g(63%,理论值)
[0289] TGA(空气,10°C/min):210°C:-0.15%;260°C:-3.83%
[0290] ESI-MS,在THF/CH3CN中:[M]+:738.9
[0291] 熔点:126-129°C
[0292] 5B)制备下式中间体
[0293]
[0294] 在配备有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶中装入溶解于60ml甲苯中的9.85g在5A下描述的中间体、14.42g2-[N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-4,6-二氯-1,3,5-三嗪和9.1mlNaOH(30%)。将反应在85°C下加热过夜。然后,将溶液冷却并用水洗涤几次直至pH=7。除去溶剂并将所得产物溶解于8ml CH2Cl2中。产物在从冷MeOH中沉淀时以黄白色粉末获得。
[0295] 产率:21.8g(95.8%,理论值)
[0296] TGA(空气,10°C/min):130°C:-0.03%;250°C:-0.11%
[0297] 元素分析:C:62.94%(99.6%);H:9.67%(99.4%);N:17.95%(99.6%);
[0298] O:2.77%(98.6%)+
[0299] ESI-MS:直接注入:[M+H] :1711
[0300] 5C)制备式(I-5)化合物
[0301] 在配备有机械搅拌器、热电偶、滴液漏斗和冷凝器的四颈圆底烧瓶中装入溶解于100ml二甲苯中的21.4g在5B下描述的中间体、7.97gN-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基胺和7.81ml NaOH(30%)。将反应加热回流过夜并除去水。然后,将溶液冷却并用水洗涤几次直至pH=7。除去溶剂并将所得产物溶解于20ml CH2Cl2中。所需产物在从冷CH3CN中沉淀时以黄白色粉末获得。
[0302] 产率:23.8g(90.9%,理论值)
[0303] TGA(空气,10°C/min):260°C:-0.18%;300°C:-2.46%
[0304] 元 素 分 析:C:68.64%(99.1%);H:10.83%(97.7%);N:17.39%(99.2%);O:2.13%(99.1%)
[0305] Maldi-Tof(基质辅助激光解吸/离子化–飞行时间质谱仪;α-氰基-4-羟基肉+桂酸):[M+H] :2238
[0306] 熔点:118-123°C
[0307] 实施例6:制备式(I-6)化合物
[0308]
[0309] 将200ml配备有机械搅拌器的钢制高压釜装入9.1g2,4-二[N-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪、6.17g1-正丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(丁基氨基)哌啶、3.2g含水NaOH(30%)和50ml二甲苯。将混合物在160°C下搅拌18小时。在冷却至环境温度之后,除去水相并用水反复洗涤有机相。将有机相在硫酸钠上干燥并真空浓缩。将粗产物在60°C和0.025毫巴下加热12小时而得到黄色产物。
[0310] 产率:11.4g(88%,理论值)
[0311] TGA(空气,10°C/min):210°C:-0.35%;260°C:-5.83%
[0312] 1H-NMR(400MHz):5.24(2H),3.72(2H),3.30(6H),2.29(6H),1.73-1.45(18H),1.38-1.05(44H),1.00-0.85(12H)
[0313] 实施例7:制备式(I-7)化合物
[0314]
[0315] 将200ml配备有机械搅拌器的钢制高压釜装入23.4g2,4-二[N-(1,2,2,6,6-五甲基 哌啶-4-基)-正 丁基 氨基]-6-氯-1,3,5- 三嗪、10.0g N,N'-二[1-丙 氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-1,6-己二胺、7.8g含水NaOH(30%)和80ml二甲苯。将混合物在160°C下加热18小时。在冷却至环境温度之后,除去水相并用水反复洗涤有机相。将有机相在硫酸钠上干燥并真空浓缩。将粗产物在60°C和0.025毫巴下加热12小时而得到黄色产物(产率:16.0g(52.3%,理论值)。将一部分该产物溶解于少量二甲苯中并滴入甲醇中。所需产物作为纯的白色粉末分离出。
[0316] TGA(空气,10°C/min):210°C:-0.21%;260°C:-2.83%
[0317] ESI-MS:直接注入:[M+H]+:1565
[0318] 1H-NMR(400MHz):5.23(4H),3.73(4H),3.34(12H),2.27(12H),1.78-1.45(41H),1.45-1.06(85H),1.05-0.84(18H)
[0319] 实施例A:
[0320] 薄膜制造:
[0321] 在叶轮式混合机(Caccia(RTM),Labo10)中将表1所列的添加剂与LDPE(低密度聚乙烯)以总共10重量%浓度并保持表1中所记录的4:1比例混合。将该混合物在200°C的最大温度下使用O.M.C.双螺杆挤出机(ebv19/25型)挤出成颗粒。然后使用在210°C的最大温度下操作的吹挤机(Dolci(RTM))将颗粒与相同的LDPE混合并稀释,以获得制备150μm厚的薄膜的最终组成。LDPE薄膜的最终浓度如表1所示。
[0322] 表1:LDPE薄膜的最终组成
[0323]
[0324] “%”是指重量%,相对于LDPE。
[0325] 抗氧化剂A:
[0326] (Irganox1010(RTM))
[0327] 四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷
[0328] 测试方法:
[0329] 光暴露:使所得LDPE薄膜在装有6500W氙灯(0.35W/m2;连续光循环,黑板温度=63°C)的ATLAS人工老化试验机(Ci65A型)中暴露。
[0330] Vapam处理:将所得LDPE薄膜放入密闭室中并暴露于0.74体积% 水溶液(N-甲基二硫代氨基甲酸钠,39.1重量%)的蒸气。最终体积为2000ml。将该体系在
30°C下保持20天。然后如上所述使LDPE薄膜进行光暴露。
[0331] 评价参数:
[0332] 1)羰基增量(CO):作为暴露时间函数的羰基谱带增量(1710cm-1)的评价用FT-IR Perkin-Elmer(RTM)Spectrum One监测。
[0333] 2)断裂拉伸伸长率:评价伸长率%性能用ZWICK Z1.0(RTM)测试机:速度:100mm/min;夹持器距离:30mm;温度:20°C进行。
[0334] 结果列于表2-4中。
[0335] 表2:150μm LDPE薄膜在光暴露如下小时(h)之后的羰基增量
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