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光稳定剂乳化组合物

阅读:275发布:2020-05-12

IPRDB可以提供光稳定剂乳化组合物专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本发明的目的在于提供一种长期保存稳定性良好且即使向水系涂布剂组合物中添加,形成的涂膜的各种物性也不会发生劣化的光稳定剂乳化组合物,以及含有该光稳定剂乳化组合物的水系涂布剂组合物。本发明的光稳定剂乳化组合物含有水、乳化剂、光稳定剂和/或紫外线吸收剂,其特征在于,构成光稳定剂乳化组合物的成分的平均粒径为150nm或以下。,下面是光稳定剂乳化组合物专利的具体信息内容。

1、一种光稳定剂乳化组合物,含有水、乳化剂、光稳定剂和/或紫外线吸 收剂,其特征在于,构成光稳定剂乳化组合物的成分的平均粒径为150nm或以 下。

2、如权利要求1所述的光稳定剂乳化组合物,其中乳化剂是具有含有氧亚 乙基和碳数3或更高的氧亚烷基的聚醚链且具有烃基的非离子表面活性剂(A)。

3、如权利要求1或2所述的光稳定剂乳化组合物,其中非离子表面活性剂 (A)是下述通式(1)表示的化合物:R-O-(AO)n-H     (1)

式中,R是碳原子数为8~30的烃基,A是碳原子数为2~4的2种或更多 种的亚烷基,亚乙基为全部基团的50mol%或更高,n表示8~80的数。

4、如权利要求3所述的光稳定剂乳化组合物,其中在通式(1)中,R为 碳原子数8~16的脂肪族烃基,n为8~30。

5、如权利要求1-4中任一项所述的光稳定剂乳化组合物,其中还联用作 为乳化剂的非离子表面活性剂(B)。

6、如权利要求5所述的光稳定剂乳化组合物,其中非离子表面活性剂(B) 是脱水山梨糖醇酯类化合物和/或下述通式(2)表示的化合物H-(EO)p-(PO)q-(EO)r-OH    (2)式中,EO是氧亚乙基、PO表示氧亚丙基,q为20~80的数,p和r分别独 立地为2~32的数,氧亚乙基为全部的30重量%或以下。

7、如权利要求1-6中任一项所述的光稳定剂乳化组合物,其中,相对于 100质量份光稳定剂乳化组合物,乳化剂的含量为超过40质量份、在100质量 份以下的范围内,在乳化剂总量中所占的非离子表面活性剂(A)的量在50~100 质量%的范围内。

8、如权利要求1-7中任一项所述的光稳定剂乳化组合物,其中光稳定剂 的至少一种为位阻胺化合物。

9、如权利要求1-8中任一项所述的光稳定剂乳化组合物,其中光稳定剂 和/或紫外线吸收剂的含量在1~50质量%的范围内。

10、一种水系涂布剂组合物,其特征在于含有如权利要求1-9中任一项所 述的光稳定剂乳化组合物。

11、一种涂覆品,其特征在于具有由如权利要求10所述的水系涂布剂组合 物形成的涂膜。

说明书全文

技术领域

本发明涉及赋予各种水系涂布剂组合物耐候性的光稳定剂乳化组合物以及 含有该光稳定剂乳化组合物的水系涂布剂组合物。

背景技术

近年来,由于环境问题等,不使用有机溶剂而使用水的涂布剂组合物在增 加。作为这样的涂布剂组合物,可以列举水系涂料、水系油墨、光学用涂布剂、 纤维用化学品、纸用化学品等涂覆用途等。为了提高形成的涂膜的耐候性,有 时向用于这些用途的涂布剂组合物中添加光稳定剂。其中所述的光稳定剂,例 如可以列举补充由于劣化产生的自由基的位阻胺化合物或补充紫外线的紫外线 吸收剂等。
然而,由于这些光稳定剂通常是油溶性的有机化合物,在向水系组合物中 添加时,存在混合的光稳定剂不能很好地分散、形成的涂膜没有足够的耐候性 的问题。此外,添加了光稳定剂的涂布剂组合物在保存中,还存在光稳定剂发 生分离、保存稳定性恶化的问题。
因此,例如在使用水系乳液的用途等中,已知有在聚合水系乳液的工序中 添加光稳定剂。例如在专利文献1中公开了通过乳液聚合含有如下物质的混合 物而得到的丙烯酸聚硅氧烷乳液组合物:由30~96重量%(质量%)(甲基) 丙烯酸酯单体(1)、1~10重量%(质量%)的特定的聚合性羧酸(2)或其2 种或更多种的混合物、1~10重量%(质量%)聚合性乳化剂(3)、1~20重量 %(质量%)二苯酮类或苯并三唑类聚合性光稳定剂(4)、和1~30重量%(质 量%)在1分子内具有至少1个缩水甘油基的有机烷氧基硅烷化合物(5)构成 的总计为100重量%(质量%)的单体混合物、以及0.1~5重量%(质量%) 碱性常数(PKb)为8或更大的位阻胺类光稳定剂(HALS)(6)。
此外,在专利文献2中公开了一种水性涂料组合物,其特征在于该组合物 含有(A)氟代烯烃类共聚物乳液、和(B)通过乳液聚合由5~70重量%(质 量%)(a)含有环烷基的聚合性不饱和单体、和30~95重量%(质量%)(b) 其它的聚合性不饱和单体构成的单体混合物、和(c)紫外线吸收剂和/或光稳 定剂的混合物得到的含有紫外线吸收剂和/或光稳定剂的共聚乳液。此外,在专 利文献2的[0016]段落中,还公开了水杨酸衍生物、二苯酮类、苯并三唑类等 紫外线吸收剂和位阻胺衍生物等光稳定剂。
此外,预先使用光稳定剂在水中乳化或分散、然后添加至水系乳液中的方 法也是已知的。例如,在专利文献3中公开了一种光稳定剂水性乳液,其特征 在于含有光稳定剂、乳化剂和水,其中含有20~85质量%的上述光稳定剂;以 及上述光稳定剂水性乳液,其特征在于上述光稳定剂是三嗪类紫外线吸收剂。 该光稳定剂水性乳液由于可以后向水系乳液或水系涂布剂组合物中添加,因此 具有非常简单、且其容易发挥所谓耐候性的功能的优点。

发明内容

根据上述专利文献1和2,可以在水系乳液内均匀分散光稳定剂,但存在 由于光稳定剂会混入乳液颗粒中,因此存在形成的涂膜中没有足够的耐候性的 问题。
此外,在使用专利文献3的将光稳定剂乳化或分散在水中的光稳定剂水系 乳液中,由于光稳定剂可以后向水系乳液或水系涂布剂组合物中添加,因此具 有非常简单,且其容易发挥所谓耐候性功能的优点。然而,在这样的现有技术 中,存在容易产生分离和沉淀,保存稳定性恶化的问题。另外,在使用添加了 这些物质的水系涂布剂组合物形成涂膜的情况下,也存在光泽恶化、发色不佳 等涂膜的各种物性降低的问题。
因此,本发明的目的在于提供一种长期保存稳定性良好且即使向水系涂布 剂组合物中添加,形成的涂膜的各种物性也不会发生劣化的光稳定剂乳化组合 物,以及含有该光稳定剂乳化组合物的水系涂布剂组合物。
因此,本发明人等发现通过进行精细地乳化直至构成光稳定剂乳化组合物 的成分的平均粒径为特定的大小,从而可以提供长期保存稳定性良好,即使在 向水系涂布剂组合物中添加的情况下,形成的涂膜的各种物性也不发生劣化的 光稳定剂乳化组合物,从而完成了本发明。
即,本发明的光稳定剂乳化组合物是含有水、乳化剂、光稳定剂和/或紫外 线吸收剂(以下,在本说明书中统称为“光稳定剂等”)的光稳定剂乳化组合物, 其特征在于构成光稳定剂乳化组合物的成分的平均粒径为150nm或以下。
此外,本发明的光稳定剂乳化组合物的特征在于联用作为乳化剂的后述非 离子表面活性剂(B)。
另外,本发明的水系涂布剂组合物,其特征在于含有上述光稳定剂乳化组 合物。
另外,本发明的涂覆品,其特征在于具有由上述水系涂布剂组合物形成的 涂膜。
本发明的效果在于提供了一种光稳定剂乳化组合物,其长期保存稳定性良 好,即使向水系涂布剂组合物中添加,形成的涂膜的各种物性也不发生劣化, 构成光稳定剂乳化组合物的成分的平均粒径细小。
本申请人已经申请了一种光稳定剂乳化组合物,其特征在于含有乳化剂、 光稳定剂等和水,其中所述乳化剂具有作为亲水基团的2种或更多种的环氧烷 反应得到的聚醚链、作为疏水基团的碳原子数为1~30的烃基(特愿2004- 228397号)。在该申请中可以发现,乳化剂的使用量相对于光稳定剂等为1~40 质量%,但是在该范围的使用量下,构成光稳定剂乳化组合物的成分的平均粒 径无法细化至150nm或以下。
其中,所谓乳化组合物是指例如在水和油彼此没有混合的2种物质之间, 任一方物质呈现分散在另一液体中的状态的组合物。乳化组合物大致分为O/W 型和W/O型两种,O/W型是以水为连续层、非水溶性物质分散在水中的组合物, 例如可以列举牛奶等。此外,W/O型是以油为连续层、水或水溶性物质分散在油 中的组合物,例如可以列举人造奶油等。本发明的光稳定剂乳化组合物是O/W 型的乳化组合物,通过将平均粒径为150nm或以下的构成光稳定剂乳化组合物 的成分分散在水中,从而成功地获得本发明的效果。另外,“平均粒径”可以使 用粒度分布计,通过动态光散射法等进行测定。这里,所谓“构成光稳定剂乳 化组合物的成分”,是指仅由1种或2种或更多种光稳定剂等构成的成分,或者 是后述的其它任意成分与光稳定剂等混合的成分。其它的任意成分与光稳定剂 混合的情况,在其它的任意成分不溶解于水的情况下发生。后述的“光稳定剂 的平均粒径”、“光稳定剂乳化组合物的平均粒径”或“乳液颗粒”是对构成光 稳定剂乳化组合物成分的描述。
为了使构成光稳定剂乳化组合物的成分以平均粒径为150nm或以下在水中 稳定地分散,可以通过使得相对于100质量份光稳定剂,乳化剂的总量在超过 40质量份且为100质量份以下的范围内使用,从而进行乳化。
作为本发明光稳定剂乳化组合物的乳化剂的一部分或全部使用的非离子表 面活性剂(A)可以是具有含有氧亚乙基和碳原子数3或更高的氧亚烷基的聚醚 链,且具有烃基的化合物中的任意一种。
作为这样的非离子表面活性剂(A),例如可以列举聚氧乙烯聚氧丙烯的嵌 段或无规共聚物的烷基(或链烯基)醚、聚氧乙烯聚氧丁烯的嵌段或无规共聚 物的烷基(或链烯基)醚、聚氧乙烯聚氧丙烯的嵌段或无规共聚物的烷基(或 链烯基)苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯的嵌段或无规共聚物的烷基(或链烯基) 胺醚、聚氧乙烯聚氧丙烯的嵌段或无规共聚物的多元醇醚、聚氧乙烯聚氧丙烯 的嵌段或无规共聚物的多元胺醚、聚氧乙烯聚氧丙烯的嵌段或无规共聚物的多 糖或单糖或低聚糖醚等醚类;聚氧乙烯聚氧丙烯的嵌段或无规共聚物的脂肪酸 酯、使得上述醚类与脂肪酸进行酯化反应得到的酯等酯类。
在非离子表面活性剂(A)中,特别优选的是下述通式(1)表示的化合物:
R-O-(AO)n-H    (1)
(式中,R是碳原子数为8~30的烃基,A是碳原子数为2~4的2种或更 多种的亚烷基,亚乙基为全部基团的50mol%或更高,n表示8~80的数)
在上述通式(1)中,R是碳原子数为8~30的烃基。作为这些烃基,例如 可以列举烷基、链烯基、芳基等。
作为烷基,例如可以列举辛基、2-乙基己基、仲辛基、壬基、仲壬基、癸 基、仲癸基、十一烷基、仲十一烷基、十二烷基、仲十二烷基、十三烷基、异 十三烷基、仲十三烷基、十四烷基、仲十四烷基、十六烷基、仲十六烷基、十 八烷基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、2-丁基辛基、2- 丁基癸基、2-己基辛基、2-己基癸基、2-辛基癸基、2-己基十二烷基、2- 辛基十二烷基、2-癸基十四烷基、2-十二烷基十六烷基、2-十六烷基十八烷 基、2-十四烷基十八烷基、单甲基支链-异硬脂基、二十烷基、二十一烷基、 二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷 基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基等。
作为链烯基,例如可以列举辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯 基、十四烯基、油基等。
作为芳基,例如可以列举二甲苯基、异丙苯基、基、苯乙基、苯乙烯基、 肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、 己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二 烷基苯基、苯乙烯化苯基、对异丙苯基苯基、苯基苯基、苄基苯基、α-萘基、 β-萘基等。
在这些烃基中,作为R优选烷基、链烯基,进一步优选碳原子数为8~24, 更优选为8~20。在碳原子数不足8的情况下,有时作为乳化剂的性能劣化,保 存稳定性恶化,此外,在碳原子数超过30的情况下,在向水系涂布剂组合物中 添加本发明的光稳定剂乳化组合物时,有时互溶性恶化而析出,因此是不优选 的。
另外,在与聚乙烯醇或羧甲基纤维素等水溶性高分子混合时,由于互溶性 的问题,优选R碳原子数为8~16。作为与这样的水溶性高分子混合的例子,例 如可以列举在喷墨用纸等上的涂布。
另外,在上述通式(1)中,A是碳原子数为2~4的2种或更多种的亚烷 基,作为A,可以列举亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基、亚丁基、1-甲基亚丙基、 2-甲基亚丙基、乙基亚乙基等。这些基团可以由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁 烷、四氢呋喃(1,4-环氧丁烷)等导出。
A只要是2种或更多种的亚烷基,可以是任意的组合,优选为由环氧乙烷 导出的亚乙基与由其它的环氧烷烃导出的亚烷基的组合。作为与亚乙基组合的 其它的环氧烷烃,优选环氧丙烷、环氧丁烷,最优选环氧丙烷。对加成的环氧 烷的聚合方式没有限定,可以是环氧乙烷与其它的1种或2种或更多种环氧烷 烃的无规共聚、嵌段共聚或无规/嵌段共聚等。其中,从光稳定剂乳化组合物的 稳定性、乳液粒径的方面考虑,优选无规共聚。
另外,从乳化性的观点出发,A中所占的亚乙基的比例优选为全部的50mol %或更高,进一步优选为50~99mol%,更优选为60~95mol%,最优选为68~ 92mol%。在亚乙基的比例不足50mol%的情况下,有时作为乳化剂的性能不能 充分发挥,构成光稳定剂乳化组合物的成分无法均匀乳化,因此是不优选的。 此外,如果亚乙基为100mol%,则有时熔点变高并析出等而导致保存稳定性恶 化,或者乳液粒径变大,另外,在向水系涂布剂组合物中添加,并使其形成涂 膜的情况下,有时形成的涂膜的物性例如在塑料等中的光泽等发生恶化,因此 是不优选的。
此外,在上述通式(1)中,n表示8~80的数,优选为8~70,进一步优 选为8~60,更优选为8~40的数。在n不足8的情况中,作为乳化组合物的性 能有时无法充分发挥,此外,如果n超过80,乳化稳定性有时发生恶化,因此 是不优选的。此外,在与聚乙烯醇或羧甲基纤维素等水溶性高分子混合时,从 互溶性的观点出发,n优选为8~30的数,更优选为8~20的数。作为与这样的 水溶性高分子混合的例子,例如可以列举向喷墨用纸等上的涂布。
在本发明的光稳定剂乳化组合物中,在加入上述非离子表面活性剂(A)时 还可以并用非离子表面活性剂(B)作为乳化剂。非离子表面活性剂(B)只要 是非离子表面活性剂(A)以外的非离子表面活性剂,就可以是任意的,例如可 以列举聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯链烯基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚乙二醇的环 氧丙烷加成物、聚丙二醇的环氧乙烷加成物、甘油脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯的 环氧乙烷加成物、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、 烷基聚糖苷、脂肪酸单乙醇酰胺或其环氧乙烷加成物、脂肪酸-N-甲基单乙醇 酰胺或其环氧乙烷加成物、脂肪酸二乙醇酰胺或其环氧乙烷加成物、蔗糖脂肪 酸酯、烷基(聚)甘油醚、聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、脂肪酸甲酯 乙氧基化物、N-长链烷基二甲基胺氧化物等。
在这些非离子表面活性剂(B)中,脱水山梨糖醇酯类化合物或下述通式(2) 表示的化合物,从构成光稳定剂乳化组合物的成分的平均粒径为150nm或以下 来看是优选的。
H-(EO)p-(PO)q-(EO)r-OH    (2)
(EO是氧亚乙基、PO是氧亚丙基,q为20~80的数,p和r分别独立地为 2~32的数,氧亚乙基为全部的30重量%或以下)
作为可以用作非离子表面活性剂(B)的脱水山梨糖醇酯类化合物,例如可 以列举脱水山梨糖醇月桂酸单酯、脱水山梨糖醇月桂酸二酯、脱水山梨糖醇月 桂酸三酯、脱水山梨糖醇肉豆蔻酸单酯、脱水山梨糖醇肉豆蔻酸二酯、脱水山 梨糖醇肉豆蔻酸三酯、脱水山梨糖醇棕榈酸单酯、脱水山梨糖醇棕榈酸二酯、 脱水山梨糖醇棕榈酸三酯、脱水山梨糖醇硬脂酸单酯、脱水山梨糖醇硬脂酸二 酯、脱水山梨糖醇硬脂酸三酯、脱水山梨糖醇油酸单酯、脱水山梨糖醇油酸二 酯、脱水山梨糖醇油酸三酯等脱水山梨糖醇脂肪酸酯类;聚氧乙烯脱水山梨糖 醇月桂酸单酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇月桂酸二酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇月 桂酸三酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇肉豆蔻酸单酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇肉豆 蔻酸二酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇肉豆蔻酸三酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇棕榈 酸单酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇棕榈酸二酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇棕榈酸三 酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇硬脂酸单酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇硬脂酸二酯、 聚氧乙烯脱水山梨糖醇硬脂酸三酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇油酸单酯、聚氧乙 烯脱水山梨糖醇油酸二酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇油酸三酯等聚氧乙烯脱水山 梨糖醇脂肪酸酯类。在这些脱水山梨糖醇酯类化合物中,从构成光稳定剂乳化 组合物的成分的平均粒径为150nm或以下的观点出发,优选聚氧乙烯脱水山梨 糖醇脂肪酸酯类。
上述通式(2)表示的化合物例如可以通过在HO-(C3H6O)q-H表示的聚丙 二醇中加成氧化乙烯基得到。其中,q表示氧化丙烯基的平均加成摩尔数,其为 20~80的数,优选为25~70的数。在q不足20的情况下,作为乳化剂的性能 有时无法充分发挥,此外,在超过80的情况下,在制造的聚丙二醇中,恐怕会 生成大量的丙二醇、二丙二醇等低分子量的副产物,因此作为乳化剂的性能有 时无法充分发挥,因此是不优选的。
p和r表示分别加成在HO-(C3H6O)q-H表示的聚丙二醇的二个羟基上的环 氧乙烷的平均加成摩尔数,其为2~32的数。在环氧乙烷的平均加成摩尔数不 足2的情况下,作为乳化剂的性能有时无法充分发挥,此外,如果超过32,有 时对贮藏稳定性产生坏的影响。环氧乙烷的平均加成摩尔数优选按照使在通式 (2)表示的嵌段共聚物总分子量中所占的聚乙二醇的分子量为30质量%或以 下进行加成,进一步优选为5~25质量%,更优选为5~20质量%,最优选为5~ 15质量%。此外,如果环氧乙烷的比例超过30质量%,有时会对贮藏稳定性产 生坏的影响,因此是不优选的。
在本发明的光稳定剂乳化组合物中,乳化剂的量在可以使构成光稳定剂乳 化组合物的成分的平均粒径为150nm或以下的范围内,相对于100质量份光稳 定剂等,乳化剂的量在超过40质量份、至100质量份的范围内。此外,乳化剂 中的非离子表面活性剂(A)的含量在50~100质量%的范围内。进一步优选相 对于100质量份光稳定剂等,乳化剂的量在42~100质量份的范围内,且乳化 剂中的非离子表面活性剂(A)的含量在50~100质量的范围内,更优选相对于 100质量份光稳定剂等,乳化剂的量为45~80质量份,且乳化剂中的非离子表 面活性剂(A)的含量在50~100质量%的范围内。
由于本发明的乳化光稳定剂组合物必须使得构成光稳定剂乳化组合物的成 分的平均粒径为150nm或以下,因此与通常的乳化相比,有时必须要有大量的 乳化剂。这是由于构成光稳定剂乳化组合物的成分的平均粒径减小,该成分表 面积增大,必须的乳化剂量也随着表面积成比例增加。另外,在乳化剂的量为 40质量%或以下的情况下,构成光稳定剂乳化组合物的成分的平均粒径无法为 150nm或以下。
本发明的光稳定剂乳化组合物为含有上述乳化剂、水和光稳定剂等的组合 物。其中,作为光稳定剂等,可以使用位阻胺类光稳定剂、和二苯酮类、苯并 三唑类、三嗪类、苯甲酸酯类、草酰替苯胺类、氰基丙烯酸酯类等紫外线吸收 剂。
作为位阻胺类光稳定剂,例如可以列举2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基 硬脂酸盐、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基苯甲酸盐、N-(2,2,6,6- 四甲基-4-哌啶基)十二烷基琥珀酸酰亚胺、1-[(3,5-二叔丁基-4-羟 基苯基)丙烯酰氧乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-(3,5-二叔丁 基-4-羟基苯基)丙酸盐、二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸盐、 二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸盐、二(1,2,2,6,6-五 甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸 盐、N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、四(2,2, 6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸盐、四(1,2,2,6,6-五甲基-4- 哌啶基)丁烷四羧酸盐、二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷 基)丁烷四羧酸盐、二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基) 丁烷四羧酸盐、3,9-二[1,1-二甲基-2-{三(2,2,6,6-四甲基-4- 哌啶基氧基羰基氧基)丁基羰基氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十 一烷、3,9-二[1,1-二甲基-2-{三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基 氧基羰基氧基)丁基羰基氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷、 1,5,8,12-四[4,6-二{N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁基氨基} -1,3,5-三嗪-2-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三[{4, 6-二(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)氨基)-1,3, 5-三嗪-2-基}氨基]十一烷、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基哌 啶醇/琥珀酸二甲酯缩合物、2-叔辛基氨基-4,6-二氯-s-三嗪/N,N’- 二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺缩合物、N,N’-二(2, 2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺/二溴代乙烷缩合物、1,2,3,4 -丁烷四羧酸/1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇/β,β,β,β-四甲基 -3,9-(2,4,8,10-四氧杂螺十一烷)二乙醇缩合物等。
此外,作为紫外线吸收剂,例如可以列举2,4-二羟基二苯酮、2-羟基 -4-甲氧基二苯酮、2-羟基-4-辛氧基二苯酮、5,5’-亚甲基双(2-羟 基-4-甲氧基二苯酮)等2-羟基二苯酮类;2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯 并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二 叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基) -5-氯代苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二异丙苯基苯基)苯丙三唑、2,2’ -亚甲基二(4-叔辛基-6-苯并三唑基苯酚)、2-(2-羟基-3-叔丁基-5 -羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-[2-羟基-3-(2-丙烯酰氧乙基) -5-甲基苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧乙基)-5- 叔丁基苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧乙基)-5-叔辛 基苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧乙基)-5-叔丁基苯 基]-5-氯代苯并三唑、2-[2-羟基-5-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯基]苯 并三唑、2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯基]苯并三 唑、2-[2-羟基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯基]苯并三唑、 2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧丙基)苯基]-5-氯代苯并 三唑、2-[2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧甲基)苯基]苯并三唑、2-[2-羟 基-4-(3-甲基丙烯酰氧-2-羟基丙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-4 -(3-甲基丙烯酰氧丙基)苯基]苯并三唑等2-(2-羟基苯基)苯并三唑类; 2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2- 羟基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4- 辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟 基-4-(3-C12~C13混合烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4- 二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-丙烯酰氧乙氧基)苯 基]-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-乙 酰氧乙氧基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基-3- 烯丙基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6- 三(2-羟基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯 基)-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪等三嗪类;水杨酸苯基酯、间苯二酚单苯 甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基 -3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸硬脂 基酯等苯甲酸酯类;2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4’-十 二烷基草酰替苯胺等取代的草酰替苯胺类;乙基-α-氰基-β,β-二苯基 丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙 烯酸酯类等。
根据需要,这些光稳定剂等可以仅使用1种,也可以将2种或更多种联用。 另外,从乳化稳定性的观点出发,优选使用位阻胺类光稳定剂。
本发明的光稳定剂乳化组合物是使用乳化剂和水,将平均粒径为150nm或 以下的构成光稳定剂乳化组合物的成分稳定地乳化和分散的乳液组合物,优选 含有1~50质量%,进一步优选含有5~45质量%,更优选含有10~40质量% 光稳定剂等。在光稳定剂等不足1质量%的情况下,为了赋予充分的耐候性, 必须向水性涂布剂组合物中大量地添加,结果有时水性涂布剂组合物需要用大 量的水进行稀释,对涂膜的形成产生了坏的影响,因此是不优选的。此外,如 果光稳定剂等超过50质量%,光稳定剂乳化组合物的稳定性有时降低,因此是 不优选的。
作为制造本发明的光稳定剂乳化组合物的方法,只要是使用公知乳化方法 乳化水、光稳定剂等、乳化剂和其它的任意成分的方法即可。作为乳化的方法, 例如有转相乳化法、机械强制乳化法等,可以使用任意一种的方法。此外,作 为用于实施这些乳化方法使用的机器,例如可以使用通过高速旋转的螺旋桨进 行的搅拌、均相搅拌器(特殊机化工业(株)制品)、高压匀化器、粒度分级器、 超声波式乳化机、砂磨机(ビ一スミル)等。由于要得到平均粒径小的乳化组 合物,在这些机器中,优选使用高压匀化器、粒度分级器等施加压力进行乳化 的高压乳化机、砂磨机进行乳化。
高压匀化器等高压乳化机连续处理需要乳化的溶液,优选通过将使用均相 搅拌器等进行了一次乳化的乳液用高压乳化机进行处理,从而可以获得颗粒更 小的乳液。作为这样的方法,例如将溶液从放入使用均相搅拌器等乳化的溶液 的槽的下部送入高压乳化机,将处理过的溶液移至别的槽的方法,或将溶液从 放入使用均相搅拌器等乳化的溶液的槽的下部送入高压乳化机,将处理过的溶 液返回至原来的槽中等方法,由于可以在一个槽中进行全部的处理,即使多次 也可以在高压乳化机中处理,因此优选将经高压乳化机处理过的溶液返回原来 的槽中的方法。
此外,砂磨机将水、乳化剂、光稳定剂和/或紫外线吸收剂的混合物在放入 了玻璃、金属、陶瓷、树脂等小珠的容器内进行混合,从而得到光稳定剂和/或 紫外线吸收剂颗粒被细磨碎的乳化组合物。其中,为了使光稳定剂等的平均粒 径为150nm或以下,优选使用直径为0.3mm或以下的小珠,更优选使用直径为 0.1mm或以下的小珠。如果小珠的直径超过0.3mm,则有时光稳定剂等的平均粒 径无法达到150nm或以下。此外,如果在使用砂磨机处理前,通过均相搅拌器 等进行预乳化,则可以容易得到粒径小的光稳定剂乳化组合物,因此是优选的。
如果构成光稳定剂乳化组合物的成分的平均粒径为150nm或以下,则作为 光稳定剂等的性能、乳化组合物的稳定性等得到提高,除此之外,例如在涂布 于喷墨用纸等上的情况下,能防止光的漫反射、干涉,在用于喷墨用墨水的情 况下,不会堵塞极小直径的喷嘴。这样的性能随着光稳定剂等的平均粒径越小 而效果越好。因此,在本发明中,构成光稳定剂乳化组合物的成分的平均粒径 为150nm或以下,进一步优选为140nm或以下,更优选为130nm或以下。为了 获得150nm或以下的平均粒径,可以通过使用上述乳化剂和混合量进行乳化而 得到,为了得到更小粒径的乳化组合物,优选采用上述高压乳化机或砂磨机进 行多次或长时间的处理。
作为具体的处理时间,例如将欲处理的溶液(Ckg)在具有处理能力(Dkg/ 小时)的高压乳化机或砂磨机中进行处理的情况下,优选在比C/D的时间更长 的时间下进行处理,进一步优选在比1.5×C/D的时间更长的时间下进行处理, 更优选在比2×C/D的时间更长的时间下进行处理。在处理时间比C/D的时间短 的情况下,有时平均粒径无法变小。
只要是水系组合物,本发明的光稳定剂乳化组合物就可以向任意的组合物 中添加,其最大的目的是提高涂膜的耐候性,优选向必须具有耐候性的水系涂 布剂组合物中添加。作为这些必须具有耐候性的水系涂布剂组合物,例如可以 列举水系涂料等树酯乳液组合物、使用染料或颜料等着色剂的水系油墨组合物、 喷墨用纸或热敏纸、壁纸等纸用水系涂布剂组合物、木材或瓷砖、缓冲地板 (cushion floor)等地板用涂布剂组合物、纤维用水系涂布剂组合物、光学记 录载体的保护层等光学用水系涂布剂组合物、以金属或玻璃等保护或修饰为目 的的水系涂布剂组合物等。
本发明的光稳定剂乳化组合物优选添加使得相对于100质量份这些水系涂 布剂组合物,光稳定剂乳化组合物中的光稳定剂等为0.001~5质量份,更优选 添加0.01~3质量份,最优选添加0.05~3质量份。在不足0.001质量%的情 况下,即使添加,有时也无法获得充分的耐候性,如果超过5质量份,则有时 涂膜的耐水性等发生恶化,无法获得与该添加量对应的效果,因此是不优选的。
在本发明的光稳定剂乳化组合物中,根据需要,可以在不损害本发明效果 的范围内添加其它的表面活性剂、抗氧化剂、溶剂、防腐剂等添加剂。另外, 在这些物质不溶于水的情况下,还可以将它们与本发明中使用的光稳定剂等一 起乳化。
作为表面活性剂,可以列举阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性 表面活性剂等。作为阴离子表面活性剂,例如可以列举上述的非离子表面活性 剂以及醇类的硫酸酯盐、磺酸盐、磷酸酯盐等或脂肪酸皂等。
作为阳离子表面活性剂,例如可以列举四烷基铵盐、烷基吡啶鎓盐、亚胺 盐等。
作为两性表面活性剂,例如可以列举氨基酸型两性表面活性剂、甜菜碱型 两性表面活性剂、硫酸酯盐型两性表面活性剂、磺酸盐型两性表面活性剂、磷 酸酯盐型两性表面活性剂等。
作为抗氧化剂,可以列举磷类抗氧化剂、酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂、 胺类抗氧化剂等。
作为磷类抗氧化剂,例如可以列举磷酸三苯酯、磷酸三(2,4-二叔丁基 苯基)酯、磷酸三(2,5-二叔丁基苯基)酯、磷酸三(壬基苯基)酯、三(二 壬基苯基)磷酸酯、三(单、二混合壬基苯基)磷酸酯、二苯基酸式磷酸酯、2, 2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基磷酸酯、二苯基癸基磷酸酯、二苯 基辛基磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯、苯基二异癸基磷酸酯、磷 酸三丁基酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三癸基酯、磷酸三月桂基酯、二 丁基酸式磷酸酯、二月桂基酸式磷酸酯、三月桂基三硫代磷酸酯、二(新戊二 醇)·1,4-环己烷二甲基二磷酸酯、二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷 酸酯、二(2,5-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二(2,6-二叔丁基-4 -甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二(2,4-二异丙苯基苯基)季戊四醇二磷 酸酯、二硬脂基季戊四醇二磷酸酯、四(C12-C15混合烷基)-4,4’-异亚 丙基二苯基磷酸酯、二[2,2’-亚甲基二(4,6-二戊基苯基)]·异亚丙基 二苯基磷酸酯、四(十三烷基)·4,4’-亚丁基二(2-叔丁基-5-甲基苯酚) 二磷酸酯、六(十三烷基)·1,1,3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基) 丁烷·三磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)亚联苯基二膦酸酯、三(2-[(2, 4,7,9-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二ホスフエピン-6-基)氧基] 乙基)胺、9,10-二氢-9-氧代-10-磷杂菲-10-氧化物、2-丁基-2- 乙基丙二醇·2,4,6-三叔丁基苯酚单亚磷酸酯等。
作为酚类抗氧化剂,例如可以列举2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯 基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、 二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、十三烷基·3,5-二叔丁 基-4-羟基苄基硫代乙酸酯、硫代二亚乙基二[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯 基)丙酸酯]、4,4’-硫代二(6-叔丁基-间甲酚)、2-辛基硫代-4,6- 二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-s-三嗪、2,2’-亚甲基双(4-甲 基-6-叔丁基苯酚)、二[3,3-二(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇 酯、4,4’-亚丁基二(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基二(6-叔丁 基-3-甲基苯酚)、2,2’-亚乙基二(4,6-二叔丁基苯酚)、1,1,3-三 (2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、二[2-叔丁基-4-甲基-6-(2 -羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三(2,6 -二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔 丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄 基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基) 丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟 基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁 基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-二[2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基氢化肉 桂酰氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三乙 二醇二[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、生育酚或其衍生 物等。
作为硫类抗氧化剂,例如可以列举硫代二丙酸的二月桂酯、二肉豆蔻酯、 肉豆蔻硬脂酯、二硬脂酯等二烷基硫代丙酸酯类和季戊四醇四(β-十二烷基 巯基丙酸酯)等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯类。
作为胺类抗氧化剂,例如可以列举1-萘胺、苯基-1-萘基胺、对辛基苯 基-1-萘基胺、对壬基苯基-1-萘基胺、对十二烷基苯基-1-萘基胺、苯基 -2-萘基胺等萘基胺类抗氧化剂;N,N’-二异丙基-对亚苯基二胺、N,N’ -二异丁基-对亚苯基二胺、N,N’-二苯基-对亚苯基二胺、N,N’-二- β-萘基-对亚苯基二胺、N-苯基-N’-异丙基-对亚苯基二胺、N-环己基 -N’-苯基-对亚苯基二胺、N-1,3-二甲基丁基-N’-苯基-对亚苯基二 胺、二辛基-对亚苯基二胺、苯基己基-对亚苯基二胺、苯基辛基-对亚苯基 二胺等亚苯基二胺类抗氧化剂;二吡啶基胺、二苯胺、p,p’-二正丁基二苯 胺、p,p’-二叔丁基二苯胺、p,p’-二叔戊基二苯胺、p,p’-二辛基二 苯胺、p,p’-二壬基二苯胺、p,p’-二癸基二苯胺、p,p’-二(十二烷 基)二苯胺、p,p’-二苯乙烯基二苯胺、p,p’-二甲氧基二苯胺、4,4’ -二(4-α,α-二甲基苄基)二苯胺、对异丙氧基二苯胺、二吡啶基胺等二 苯胺类抗氧化剂;吩噻嗪、N-甲基吩噻嗪、N-乙基吩噻嗪、3,7-二辛基吩 噻嗪、吩噻嗪羧酸酯、吩硒嗪等吩噻嗪类抗氧化剂。
作为溶剂,例如可以列举甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔 丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、乙二醇、丙二醇、甘油、二甘 油等水溶性醇。
作为防腐剂,例如可以列举银类防腐剂、锡类防腐剂、对羟基苯甲酸酯类、 季铵盐类、吡啶鎓盐类、甘油脂肪酸酯类、甘油烷基醚类、以辛二醇为代表的 二醇类、海藻酸钠类、儿茶酸类等。
本发明的水系涂布剂组合物可以通过例如向水系涂料等水系乳液组合物、 使用染料或颜料等着色剂的水系油墨组合物、喷墨用纸或热敏纸、壁纸等纸用 水系涂布剂组合物、木材或瓷砖、缓冲地板等床用涂布剂组合物、纤维用水系 涂布剂组合物、光学记录载体的保护层等光学用水系涂布剂组合物、以金属或 玻璃等保护或修饰为目的的水系涂布剂组合物等水系涂布剂组合物中添加本发 明的光稳定剂乳化组合物得到。相对于100质量份水性涂布剂组合物,优选使 得光稳定剂等为0.001~5质量份添加本发明的光稳定剂乳化组合物。
本发明的水系涂布剂组合物中,根据需要,还可以添加上述的表面活性剂、 抗氧化剂、溶剂、防腐剂或成膜助剂、颜料、染料、无机填充剂、有机填充剂、 分散剂、粘度调节剂、消泡剂、增塑剂、固化剂、固化促进剂、阻聚剂、pH 调节剂、氧吸收剂等。
本发明的水系涂布剂组合物,例如可以直接或通过底层涂覆涂布在木材、 纸、纤维、混凝土、砂浆、石头、陶瓷、玻璃、塑料类、金属等各种基材的表 面上。作为涂布方法,可以使用喷涂、刷涂、辊涂、淋涂、浸涂、电泳涂覆、 通过印刷机等印刷、通过笔等笔记用具印刷等公知的方法进行涂布或印刷。
本发明的涂布品具有由本发明的水系涂布剂组合物形成的涂膜,例如可以 列举建筑物的外壁或内部装饰、屋顶、地板;汽车的外部装饰或内部装饰;衣 料制品;皮革制品;人造皮革制品;喷墨用纸或热敏纸等纸类;印刷物;家庭 用或办公用机器类;透镜或塑料薄膜、基板、光盘等光学材料等。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行具体的说明。另外,在以下的实施例等中, 只要没有特别的描述,“%”和“ppm”均是质量基准。
以下记载了光稳定剂乳化组合物的制造方法和试验方法。
<光稳定剂乳化组合物的制造方法>
在具有均相搅拌器和升温装置的1000ml的容器中放入光稳定剂等和乳化 剂,通过均相搅拌器混合,同时升温至60~70℃。在观察容器内状态的同时, 缓缓加入规定量的水,当加入某一定量的水时,W/O乳液转相为O/W乳液。对此 进行确认后,将温度冷却至30~40℃,全部加入剩下的水,之后连续搅拌2小 时,得到预乳化剂组合物。在20~40℃下,使用高压匀化器(株式会社スギノ マシン社制造;HJP-25005)对得到的预乳化组合物进行处理,从而得到光稳 定剂乳化组合物。另外,光稳定剂等与乳化剂的种类和量,以及水的量、平均 粒径、高压匀化器的处理时间在表1中示出。构成光稳定剂乳化组合物的成分 的平均粒径在将得到的乳化组合物用水稀释1000倍后,采用粒度分布计(大塚 电子社制造;ELS-8000)测定。
另外在20~40℃下,通过砂磨机(寿工业株式会社:ウルトラスペツクミ ルUAM-015),使用0.1mm的氧化锆珠子处理上述预乳化组合物,测定平均粒 径。在砂磨机中的结果和混合比、处理时间在表1中示出。另外,使用高压匀 化器处理的乳化组合物是实施例1~12和比较例1~6,使用砂磨机处理的乳化 组合物是实施例13~17和比较例7。
<保存稳定性试验>
将80ml得到的光稳定剂乳化组合物放入100ml的玻璃密闭容器中,在50 ℃的恒温槽中保存50天,观察10天、20天、30天、40天、50天后的乳化组 合物的外观。结果记载在表2中。另外,在表2中,◎表示:均匀,○表示: 表面有极少地分离,△表示:明显发现表面的分离,×表示:整体不均匀或发 现大的分离,××表示:完全分离。
<涂膜试验1>
在市售的光泽涂料(关西ペイント社制造:アクアグロス)中添加光稳定 剂乳液组合物,使光稳定剂等为1质量%,搅拌至均匀,然后使用10mil的涂布 器在玻璃板上形成涂膜。涂膜干燥后,使用光泽计(日本电色:VG2000)测定 涂膜的光泽值,从添加光稳定剂等前的涂料的光泽值减去添加后的光泽值,将 其作为下降的光泽值。下降的光泽值越小,表示原来的涂料的光泽不降低的性 能越好。
<涂膜试验2>
将按以下混合的涂布液稀释成15质量%的水溶液,按照10g/m2,使用棒涂 器在优质纸上涂布。在干燥后,使用喷墨打印机(キヤノン社制造:BJC-600J), 在涂布的用纸上,用青色、黄色、品红3色印刷文字和图形,使涂布的纸上不 会产生皱纹。将印刷了的纸夹在2张厚度为1mm的玻璃板中间,使其不接触空 气,然后放置在具有阳光的地方,目视观察印刷的文字和图形的颜色。另外, 在表3中,○表示:不变化,△表示:发现极少地褪色,×表示:发现明显褪 色。
(涂布液)
白炭(粉末二氧化硅/阳离子性胶态二氧化硅)=9/1:75质量份
聚乙烯醇(聚合度n=1000,99.9%皂化):15质量份
阳离子聚合物(二甲基二烯丙基铵氯化物聚合物):10质量份
光稳定剂乳化组合物:2质量份
光稳定剂乳化组合物按照光稳定剂等纯的成分为2质量份进行混合。
以下表示的是试验中使用的乳化剂和光稳定剂等。另外,在下面的描述中, EO表示氧化乙烯、PO表示氧化丙烯、BO表示氧化丁烯。
<乳化剂>
A1:三癸醇11EO/3PO无规共聚物
A2:三癸醇25EO/5BO无规共聚物
A3:三癸醇50EO/8PO无规共聚物
A4:三癸醇11EO/3PO嵌段共聚物
A5:油醇25EO/4PO无规共聚物
A6:丁醇8EO/2PO嵌段共聚物
A7:2-乙基己酸的10EO/3PO无规共聚物
B1:脱水山梨糖醇油酸酯
B2:脱水山梨糖醇月桂酸酯的6EO加成物
B3:H-(EO)5-(PO)60-(EO)5-H
B4:H-(EO)6-(PO)30-(EO)6-H
C1:三癸醇12EO
C2:油醇25EO
另外,乳化剂A1~A7是包含在非离子表面活性剂(A)中的化合物,乳化 剂B1~B4是包含在非离子表面活性剂(B)中的化合物。
<光稳定剂等>
D1:
【化1】

[式中,R是下述基团(A)或(B):-C13H27,(A)/(B)=1/1(摩尔比)]
【化2】

D2:
【化3】

[式中,R’是下述基团(A’)或(B):-C13H27,(A’)/(B)=1/3(摩尔 比)]
【化4】

D3:
【化5】

D4:
【化6】

D5:
【化7】

表1                                                                                            实施例                              比较例   1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11   12   13   14   15   16   17   1   2   3   4   5   6   7            A1   15   10   10   10   7   7   15   10   10   2   8   A2   15   7   7   15   A3   15   15   A4   15   A5   15   A6   20   A7   20   B1   3   3   B2   3   2   2   2   3   5   2   5   5   B3   5   7   10   5   10   10   B4   7   7   C1   15   8   C2   15   D1   30   30   30   30   30   30   30   40   40   30   30   30   30   30   30   30   50   30   D2   30   30   D3   30   30   D4   30   D5   30   水 剩余部分 剩余部分 剩余部分 剩余部分 剩余部分 剩余部分 剩余部分 剩余部分 剩余部分 剩余部分 剩余部分 剩余部分 剩余部分 剩余部分 剩余部分 剩余部分 剩余部分 剩余部分 剩余部分 剩余部分 剩余部分 剩余部分 剩余部分 剩余部分   平均粒径   (nm)   131   135   133   146   134   145   142   128   122   113   112   121   135   140   127   85   117   280   304   420   315   253   285   477   C/D   (小时)   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   1.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5
表2                       保存稳定性试验结果   下降的光泽值   10天后   20天后   30天后   40天后   50天后   实施例1   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   0.3   实施例2   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   0.3   实施例3   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   0.4   实施例4   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   0.3   实施例5   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   0.3   实施例6   ◎   ◎   ◎   ○   ○   0.4   实施例7   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   0.3   实施例8   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   0.3   实施例9   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   0.2   实施例10   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   0.1   实施例11   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   0.1   实施例12   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   0.2   实施例13   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   0.2   实施例14   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   0.1   实施例15   ◎   ◎   ◎   ○   ○   0.4   实施例16   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   0   实施例17   ◎   ◎   ◎   ○   ○   0.4   比较例1   ○   △   ×   ××   ××   1.8   比较例2   ○   △   ×   ××   ××   3.2   比较例3   ◎   ○   △   △   ×   7.2   比较例4   ◎   ◎   ◎   ○   △   2.8   比较例5   ◎   ◎   ○   △   △   1.5   比较例6   ◎   ◎   ◎   ○   △   1.8   比较例7   ◎   ○   △   ×   ××   6.9
表3                        褪色性试验结果   1天后   3天后   5天后   10天后   20天后   实施例1   ○   ○   ○   ○   ○   实施例2   ○   ○   ○   ○   ○   实施例3   ○   ○   ○   ○   ○   实施例4   ○   ○   ○   ○   △   实施例5   ○   ○   ○   ○   ○   实施例6   ○   ○   ○   ○   △   实施例7   ○   ○   ○   ○   △   实施例8   ○   ○   ○   ○   ○   实施例9   ○   ○   ○   ○   ○   实施例10   ○   ○   ○   ○   ○   实施例11   ○   ○   ○   ○   ○   实施例12   ○   ○   ○   ○   ○   实施例13   ○   ○   ○   ○   ○   实施例14   ○   ○   ○   ○   ○   实施例15   ○   ○   ○   ○   ○   实施例16   ○   ○   ○   ○   ○   实施例17   ○   ○   ○   ○   ○   比较例1   ○   △   ×   ×   ×   比较例2   ○   △   ×   ×   ×   比较例3   ○   △   ×   ×   ×   比较例4   ○   △   △   ×   ×   比较例5   ○   ○   △   △   ×   比较例6   ○   △   △   ×   ×   比较例7   ○   ×   ×   ×   ×   比较例8   ×   ×   ×   ×   ×
另外,比较例8不混合光稳定剂等。
[工业上的可利用性]
本发明的光稳定剂乳化组合物可以适用于例如水系涂料等树脂乳液组合 物、使用染料或颜料等着色剂的水系油墨组合物、喷墨用纸或热敏纸、壁纸等 纸用水系涂布剂组合物、木材或瓷砖、缓冲地板等床用涂布剂组合物、纤维用 水系涂布剂组合物、光学记录载体的保护层等光学用水系涂布剂组合物、以金 属或玻璃等保护或修饰为目的的水系涂布剂组合物等。
【专利文献1】特开平11-080486号公报  权利要求的范围
【专利文献2】特开2002-285045号公报  权利要求的范围  [0016]
【专利文献3】特开2003-261759号公报  权利要求的范围
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