一种光稳定剂中间体2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯类化合物及其制备方法专利检索-光稳定剂油漆与涂料专利检索查询-专利查询网

积极推动地理标志专门立法

2022-03-10 地理标志，立法，知识产权
保护知识产权是对创新最大的激励

2022-03-10 保护知识产权，创新，激励
谢商华：加快制定知识产权基本法

2022-03-10 知识产权基本法
擦亮“双奥之城”品牌

2022-03-10 双奥，知识产权
让冰雪运动“热”力全开

2022-03-10 冰雪运动，知识产权
携手共奋进　走好强国路

2022-03-10 强国，知识产权
坚持创新引领　方能稳中求进

2022-03-10 创新，稳中求进，知识产权
答好“两张卷” 奋进新征程

2022-03-10 知识产权
专家解读政府工作报告中的创新和知识产权相关部署

2022-03-10 政府工作报告，创新，知识产权
今年政府工作报告指出：加强知识产权保护和运用

2022-03-10 政府工作报告，知识产权保护

一种光稳定剂中间体2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯类化合物及其制备方法

阅读：1030发布：2020-09-08

IPRDB可以提供一种光稳定剂中间体2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯类化合物及其制备方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明提供一种光稳定剂中间体2,2,6,6‑四甲基‑4‑哌啶酯类化合物(I)的制备方法，由2,2,6,6‑四甲基哌啶醇与式(II)的不饱和有机二元酸进行化学反应而得；本发明还提供一种符合通式(I)的2,2,6,6‑四甲基‑4‑哌啶酯类光稳定剂，该光稳定剂主要应用于塑料薄膜、涂料、造纸、工程塑料等其它高分子材料，能直接参与化学反应，显著提高产品的耐光老化，延长产品的使用寿命。本发明采用(SO4)2‑/TiO2‑ZnO混晶固体酸载体配位催化剂，具有与反应体系容易分离、不腐蚀设备、环境友好的优点。，下面是一种光稳定剂中间体2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯类化合物及其制备方法专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种光稳定剂中间体的制备方法，其特征在于，由2,2,6,6-四甲基哌啶醇与1,3-丁二烯-1,4-二羧酸进行酯化反应而得；其中，所述光稳定剂中间体的结构式(I)如下：其中，所述酯化反应是在(SO4)2-/

TiO2-ZnO混晶固体酸载体配位催化剂、硫氰酸钾、氯化铑钠和98％浓硫酸的催化下进行的。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述(SO4)2-/TiO2-ZnO混晶固体酸载体配位催化剂通过以下步骤制备：步骤1：将TiCl4、硝酸锌分散在水中，升温至90℃-100℃，然后加入氨水、四硼酸钠和碱式碳酸镍，保温2-4小时，然后降温至40℃以下，静置至少2小时后，收集沉淀物；

步骤2：将所述沉淀物在700℃-900℃下焙烧2-4小时；

步骤3：将步骤2所得焙烧产物在10％质量浓度的硫酸溶液中浸泡至少2小时，然后在

500℃-600℃下焙烧3-5小时；

步骤4：将三苯基膦合钴、二茂铁混合、步骤3得到的产物分散在溶剂中，除去溶剂后，再在120℃-150℃下烘6-10小时，得到(SO4)2-/TiO2-ZnO混晶固体酸载体配位催化剂。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述2,2,6,6-四甲基哌啶醇与1,

3-丁二烯-1,4-二羧酸在溶剂中进行所述酯化反应。

4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述酯化反应的温度为60℃-70℃，反应时间为5-8小时。

5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法中采用的催化剂的重量配比为：

说明书全文

一种光稳定剂中间体2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯类化合物及

其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种光稳定剂中间体2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯类化合物及其制备方法，尤其涉及一种由2,2,6,6-四甲基哌啶醇与烷基二酸反应制备受阻胺光稳定剂的中间体的方法。

背景技术

[0002] 光稳定剂是一种朝阳产业和科技，全球使用的光稳定剂绝大多数都是近几十年开发的品种，光稳定剂涉及多学科多产业，涉及到光化学、高分子物理学。合理使用光稳定剂，每年可节约数以千万吨的材料，为人类节约大量的石油等自然资源，不但能保护原生态，还能减少排放，具有重要的经济和社会价值。

[0003] 目前，光稳定剂的属于高精细化学，制备工艺复杂。EP0508940公开了这类化合物的制备方法，采用两步法，先脱水成亚胺，然后在负载型Pd、Pt催化剂或骨架镊催化剂存在下加氢还原为产物。该制备方法复杂且不易控制，第一步反应生成碱中间体的纯度不高，在第二步加氢过程会产生副反应，影响产品的选择性和质量，更加增加了生产过程的复杂程度。

[0004] 在此基础上，中国专利CN1159296C公开了一种三步法制备光稳定剂2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺类化合物，是副产进一步减少，产品收率和纯度高，然而制备方法依然比较复杂。

发明内容

[0005] 本发明为解决现有技术中的上述问题提出的。

[0006] 本发明提供了一种光稳定剂中间体2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯类化合物的制备方法。

[0007] 本发明还提供了一种用于光稳定剂的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯类化合物。

[0008] 为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

[0009] 本发明的第一个方面是提供一种光稳定剂中间体2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯类化合物(I)的制备方法，由2,2,6,6-四甲基哌啶醇与式(II)的不饱和有机二元酸进行化学反应而得；

[0010]

[0011] 其中，R为C4-20的烃基，所述烃基中含有至少一个共轭部分。

[0012] 优选地，所述不饱和有机二元酸为1,3-丁二烯-1,4-二酸，即粘康酸。

[0013] 所述粘康酸的合成方法按照孙昌俊等《有机化合物合成手册》第399页。

[0014] 在本发明一个较佳实施例中，所述化学反应是在(SO4)2-/TiO2-ZnO混晶固体酸载体配位催化剂、硫氰酸钾、氯化铑钠和98％浓硫酸的催化下进行。所述(SO4)2-/TiO2-ZnO混晶固体酸载体配位催化剂通过以下步骤制备：

[0015] 步骤1：将TiCl4、硝酸锌分散在水中，升温至90℃-100℃、例如95℃，然后加入25％氨水、四硼酸钠和碱式碳酸镍，保温2-4小时、例如3小时，然后降至室温，静置至少2小时、例如3小时后，收集沉淀物；

[0016] 步骤2：将所述沉淀物在700℃-900℃、例如850℃下焙烧2-4小时、例如3小时；

[0017] 步骤3：将步骤2所得焙烧产物在10％质量浓度的硫酸溶液中浸泡至少2小时，然后在500℃-600℃、例如550℃下焙烧3-5小时、例如4小时；

[0018] 步骤4：将三苯基膦合钴、二茂铁混合、步骤3得到的产物分散在例如无水乙醇的溶剂中，在70℃-90℃、例如80℃下除去溶剂，再在120℃-150℃、例如135℃烘6-10小时、例如8小时，得到(SO4)2-/TiO2-ZnO混晶固体酸载体配位催化剂。

[0019] 在本发明另一个较佳实施例中，所述2,2,6,6-四甲基哌啶醇与不饱和有机二元酸在例如无水乙醇的溶剂中反应。

[0020] 优选地，所述化学反应温度为60℃-70℃，反应时间为5-8小时、更优选为5-6小时。

[0021] 优选地，所述化学反应结束后，静置至少1小时，收集沉淀物。

[0022] 优选地，所述制备方法中采用的催化剂的重量配比为：

[0023]

[0024] 优选地，所述制备方法中采用的化学原料的重量份数为：

[0025]

[0026] 本发明的第二个方法是提供一种用于光稳定剂的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯类化合物，该化合物符合下列通式(I)：

[0027]

[0028] 其中，R为C4-20的烃基，所述烃基中含有至少一个共轭部分。

[0029] 优选地，所述化合物为式(III)化合物。

[0030]

[0031] 本发明的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯类光稳定剂具有空间位阻效应的光稳定剂，同时也是反应中间体，主要应用于塑料薄膜、涂料、造纸、工程塑料等其它高分子材料，能直接参与化学反应，显著提高产品的耐光老化，延长产品的使用寿命。本发明采用(SO4)2-/TiO2-ZnO混晶固体酸载体配位催化剂，利用催化剂酸度高可以活化在通常条件下无活性的饱和烃类，能使饱和烃类发生各种化学反应，还可以使一些苛刻的化学反应在常规条件下进行，克服了液体酸的缺点，具有与反应体系容易分离、不腐蚀设备、环境友好的优点。

具体实施方式

[0032] 下面通过具体实施例对本发明进行详细和具体的介绍，以使更好的理解本发明，但是下述实施例并不限制本发明范围。

[0033] 本发明提供一种2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯类光稳定剂，该光稳定剂符合通式(I)：

[0034]

[0035] 其中，R为C4-20的烃基，所述烃基中含有至少一个共轭部分。。

[0036] 优选地，所述光稳定剂为式(II)化合物。

[0037]

[0038] 实施例1：

[0039] 式(II)2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯类光稳定剂的合成方法，包括如下步骤：在装有搅拌的四口烧瓶中加入溶解在300份无水乙醇溶剂中的100份2,2,6,6-四甲基哌啶醇和50份粘康酸，再加入1份硫氰酸钾、0.1份氯化铑钠、1份98％浓硫酸、5份(SO4)2-/TiO2-ZnO混晶固体酸载体配位催化剂，在60℃条件下，回流反应6小时，反应结束后，静置1小时，分离下层沉淀物，然后进行减压蒸馏，至浆状时，再与二次蒸馏水200份混合搅拌，静置20分钟，取上层部分；将上层部分再用二次蒸馏水200份混合搅拌，静置20分钟，再取上层部分；通过减压干燥，得到淡黄色固体粘康酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶-4基)酯。

[0040] 其中，(SO4)2-/TiO2-ZnO混晶固体酸载体配位催化剂，通过以下步骤制备：

[0041] 步骤1：将20份TiCl4、20份硝酸锌分散在100份无离子水中，升温至95℃，然后立即加入50份25％氨水、5份四硼酸钠和3份碱式碳酸镍，保温3小时，然后降至室温，静置3小时后，过滤沉淀物，每次用100份无离子水清洗3次，用减压法在120℃干燥至水分全部蒸发；

[0042] 步骤2：将步骤1得到的产物在850℃下焙烧3小时；

[0043] 步骤3：将步骤2所得产物在10％硫酸溶液中浸泡2小时，然后在550℃下焙烧4小时；

[0044] 步骤4：将1份三苯基膦合钴和3份二茂铁混合，用20份无水乙醇溶解后，加到步骤3得到的产物中，在80℃下除去乙醇，再在135℃烘8小时，得到(SO4)2-/TiO2-ZnO混晶固体酸载体配位催化剂。

[0045] 实施例2：

[0046] 式(II)2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯类光稳定剂的合成方法，包括如下步骤：在装有搅拌的四口烧瓶中加入溶解在300份无水乙醇溶剂中的200份2,2,6,6-四甲基哌啶醇和100份粘康酸，再加入3份硫氰酸钾、0.3份氯化铑钠、3份98％浓硫酸、10份(SO4)2-/TiO2-ZnO混晶固体酸载体配位催化剂，在70℃条件下，回流反应5小时，反应结束后，静置1小时，分离下层沉淀物，然后进行减压蒸馏，至浆状时，再与二次蒸馏水200份混合搅拌，静置20分钟，取上层部分；将上层部分再用二次蒸馏水200份混合搅拌，静置20分钟，再取上层部分；通过减压干燥，得到淡黄色固体粘康酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶-4基)酯。

[0047] 其中，(SO4)2-/TiO2-ZnO混晶固体酸载体配位催化剂的制备方法同实施例1。

[0048] 实施例3：

[0049] 式(II)2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯类光稳定剂的合成方法，包括如下步骤：在装有搅拌的四口烧瓶中加入溶解在300份无水乙醇溶剂中的150份2,2,6,6-四甲基哌啶醇和75份粘康酸，再加入2份硫氰酸钾、0.2份氯化铑钠、2份98％浓硫酸、8份(SO4)2-/TiO2-ZnO混晶固体酸载体配位催化剂，在65℃条件下，回流反应5.5小时，反应结束后，静置1小时，分离下层沉淀物，然后进行减压蒸馏，至浆状时，再与二次蒸馏水200份混合搅拌，静置20分钟，取上层部分；将上层部分再用二次蒸馏水200份混合搅拌，静置20分钟，再取上层部分；通过减压干燥，得到淡黄色固体粘康酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶-4基)酯。

[0050] 其中，(SO4)2-/TiO2-ZnO混晶固体酸载体配位催化剂的制备方法同实施例1。

[0051] 实施例4：

[0052] 用本发明的粘康酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶-4基)酯，以添加量为1％，生产0.04mm厚的农用果树保护用石头纸，与不加本发明光稳定剂生产0.04mm厚的农用果树保护用石头纸，通过日照自然老化后5个月测定每个月的性能数据进行比较，比较结果请见表1。

[0053] 表1

[0054]

[0055]

[0056] 表中，拉伸强度是用KY8000万能拉力试验机，测试样品长4.0cm、宽2.5cm。

[0057] 通过表1可知，加入本发明光稳定剂后的石头纸经5个月自然老化后，拉伸强度还有50％以上的保留率，说明本发明的光稳定剂的性能优良。

[0058] 以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。

标题	发布/更新时间	阅读量
光稳定剂混合物-专利编号CN110446749A	2020-05-11	616
一种光稳定剂-专利编号CN109265756A	2020-05-11	431
新型光稳定剂-专利编号CN105358528A	2020-05-11	845
虫荧光素酶稳定剂-专利编号CN105018457A	2020-05-13	901
多功能位阻胺光稳定剂-专利编号CN103153985A	2020-05-13	375
部分涂布用光稳定剂包-专利编号CN1076364C	2020-05-13	150
多功能位阻胺光稳定剂-专利编号CN105693698B	2020-05-11	936
耐高温光亮镀锡稳定剂-专利编号CN102304733A	2020-05-12	769
光稳定剂乳化组合物-专利编号CN1896152A	2020-05-12	272
光稳定剂乳化组合物-专利编号CN1896152B	2020-05-12	864

一种光稳定剂中间体2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯类化合物及其制备方法

一种光稳定剂中间体2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯类化合物及

技术领域

背景技术

发明内容

具体实施方式

IPRDB

热门服务

关于我们

友情链接

联系方式