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成形体用改性氧化钛类微粒粉末及成形体用组合物以及成形体

阅读：102发布：2020-05-12

IPRDB可以提供成形体用改性氧化钛类微粒粉末及成形体用组合物以及成形体专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明提供一种能制造即使增加孔数也能实现薄壁化和轻量化、而且成形性、强度、耐磨损性、耐裂性等优良的蜂窝成形体的改性氧化钛类粉末。本发明的改性氧化钛类微粒粉末的特征在于，由氧化钛类微粒构成，且该氧化钛类微粒用由脂肪酸和/或脂肪酸酯构成的改性剂改性而成，且该改性剂的含量在0.01～1.0重量％的范围内。该改性氧化钛类微粒粉末中，所述脂肪酸是下式(1)表示的饱和脂肪酸和/或下式(2)表示的不饱和脂肪酸。CnH2n‑CO2H·····(1)Cn'H2n'‑2m+1‑CO2H······(2)(其中，n为4～23的整数，n’为13～23的整数，m表示双键的数量，为1～6的整数)。，下面是成形体用改性氧化钛类微粒粉末及成形体用组合物以及成形体专利的具体信息内容。

权利要求

1.成形体用改性氧化钛类微粒粉末，其特征在于，由氧化钛类微粒构成，且该氧化钛类微粒用由脂肪酸构成的改性剂改性而成，且该改性剂的含量在0.01～1.5重量％的范围内；

所述改性氧化钛类微粒不含活性成分前体化合物；

所述脂肪酸是下式(2)表示的不饱和脂肪酸；

Cn'H2n'-2m+1-CO2H……(2)其中，n'为13～23的整数，m表示双键的数量，为1～6的整数。

2.如权利要求1所述的成形体用改性氧化钛类微粒粉末，其特征在于，所述改性氧化钛类微粒的平均粒径在0.03～2.5μm的范围内。

3.如权利要求1所述的成形体用改性氧化钛类微粒粉末，其特征在于，所述氧化钛类微粒的平均粒径在0.03～2.0μm的范围内。

4.如权利要求1所述的成形体用改性氧化钛类微粒粉末，其特征在于，将水分调整为15重量％的所述氧化钛类微粒在差热分析中从30℃升温至100℃时的重量减少率W(％)和将水分调整至15重量％的所述成形体用改性氧化钛类微粒粉末在差热分析中从30℃升温至

100℃时的重量减少率WST(％)的重量减少率比WST(％)/W(％)在1.02～1.20的范围内。

5.成形体用组合物，其特征在于，是包含：

(i)权利要求1～4中任一项所述的成形体用改性氧化钛类微粒粉末、(ii)增强材料、

(iii)活性成分前体化合物、

的组合物；

该组合物中的(i)成形体用改性氧化钛类微粒粉末的含量在33～80.8重量％的范围内，(ii)增强材料的含量在1.8～12.8重量％的范围内，(iii)活性成分前体化合物的含量以氧化物换算在0.0006～12.8重量％的范围内；

全部固体成分浓度在60～85重量％的范围内。

6.成形体，其特征在于，包含：

(i)权利要求1～4中任一项所述的成形体用改性氧化钛类微粒粉末、(ii)增强材料、

(iii)活性成分；

(i)成形体用改性氧化钛类微粒粉末的含量在55～95重量％的范围内，(ii)增强材料的含量在3～15重量％的范围内，(iii)活性成分的含量以氧化物换算在0.001～15重量％的范围内。

7.如权利要求6所述的成形体，其特征在于，所述成形体是蜂窝成形体，该蜂窝的外径在30～400mm的范围内，长度在3～1500mm的范围内，孔在6～500cpsi的范围内，壁厚在0.1～1.5mm的范围内。

说明书全文

成形体用改性氧化钛类微粒粉末及成形体用组合物以及成

形体

技术领域

[0001] 本发明涉及成形体用改性氧化钛类微粒粉末及使用该微粉末的成形体用组合物以及成形体。

背景技术

[0002] 陶瓷成形体是将包含陶瓷粉体的陶瓷成形用组合物通过例如挤出成形、浇铸成形及压缩成形(也称为压制成形)等成形方法成形后，经过干燥工序、进而经过烧成工序来制造。

[0003] 作为挤出成形体的形状，已知片状、环状、管状、蜂窝(蜂巢)状等各种形状，作为催化剂载体或催化剂等使用。

[0004] 例如，对从发电站等固定产生源、汽车等的移动产生源排出的污染物质、尤其是NOx使用蜂窝催化剂作为选择性还原型NOx催化剂(以下，称为SCR催化剂)进行处理。

[0005] 以往，蜂窝成形体是在陶瓷粉末中掺入催化剂成分源，将所得的组合物通过模具进行挤出成形，干燥，接着进行烧成来制造。然而，在进行挤出成形时，有时难以挤出或发生剥离，接着在进行干燥、烧成时，存在大幅收缩或发生开裂的问题。

[0006] 因此，本申请人公开了通过在蜂窝成形用组合物中掺入饱和脂肪酸，可减小干燥时的收缩的技术方案。(专利文献1：日本专利特开2009-226583号公报)

[0007] 此外，日本专利特开2011-240618号公报(专利文献2)中公开了一种陶瓷挤出成形用添加剂，该陶瓷挤出成形用添加剂含有(a)聚亚烷基二醇脂肪酸酯和(b)碳数12～22的直链不饱和脂肪酸，其比例以质量比计为(a):(b)＝96:4～99:1。专利文献2中公开了：对于陶瓷挤出成形用添加剂的添加方法及使用形态无特别限定，作为添加方法，可以在陶瓷原料粉体中添加，也可以在混炼中添加，或者也可以在坯料制备后添加。然而，仅公开了使用堇青石作为陶瓷原料粉体的实施例，关于使用氧化钛粒子、特别是关于预先在氧化钛微粒中添加挤出成形用添加剂时的效果没有记载也没有启示。而且，关于使用何种粒径的陶瓷原料粉体也没有记载。

[0008] 现有技术文献

[0009] 专利文献

[0010] 专利文献1：日本专利特开2009-226583号公报

[0011] 专利文献2：日本专利特开2011-240618号公报

发明内容

[0012] 发明所要解决的技术问题

[0013] 对于蜂窝催化剂，要求为了进一步的性能提高或经济性的提高而增加孔数，并且要求成形性、开裂的抑制、强度、耐磨损性等的提高、催化剂性能的提高，而且还要求轻量化、薄壁化。

[0014] 解决技术问题所采用的技术方案

[0015] 于是，本发明人为了解决该课题进行了认真研究，结果发现，如果在氧化钛类微粒粉末上预先承载规定量的特定改性剂来使用，则成形性提高，可获得开裂的抑制、强度、耐磨损性等效果，另一方面，因为成形性的提高，所以能比以往更加薄壁化而不会使强度、耐磨损性等下降，可增加孔数，从而完成了本发明。

[0016] [1]成形体用改性氧化钛类微粒粉末，其特征在于，由氧化钛类微粒构成，且该氧化钛类微粒用由脂肪酸和/或脂肪酸酯构成的改性剂改性而成，且该改性剂的含量在0.01～1.5重量％的范围内。

[0017] [2][1]所述的成形体用改性氧化钛类微粒粉末，其特征在于，所述脂肪酸是下式(1)表示的饱和脂肪酸和/或下式(2)表示的不饱和脂肪酸；

[0018] CnH2n-CO2H················(1)

[0019] (其中，n为4～23的整数)

[0020] Cn'H2n'-2m+1-CO2H······(2)

[0021] (其中，n'为13～23的整数，m表示双键的数量，为1～6的整数)

[0022] [3][1]所述的成形体用改性氧化钛类微粒粉末，其特征在于，所述改性氧化钛类微粒的平均粒径在0.03～2.5μm的范围内。

[0023] [4][1]所述的成形体用改性氧化钛类微粒粉末，其特征在于，所述氧化钛类微粒的平均粒径在0.03～2.0μm的范围内。

[0024] [5][1]所述的成形体用改性氧化钛类微粒粉末，其特征在于，氧化钛类微粒包含氧化钛以及选自氧化钨(WO3)、氧化钼(MoO3)、氧化硅(SiO2)、氧化锆(ZrO2)的至少一种氧化物，氧化钛类微粒中的含量以氧化物计在0.5～40重量％的范围内。

[0025] [6][1]～[5]中任一项所述的成形体用改性氧化钛类微粒粉末，其特征在于，将水分调整为15重量％的所述氧化钛类微粒在差热分析中从30℃升温至100℃时的重量减少率(W(％))和将水分调整至15重量％的所述成形体用改性氧化钛类微粒粉末在差热分析中从30℃升温至100℃时的重量减少率(WST(％))的重量减少率比(WST(％))/(W(％))在1.02～
1.20的范围内。

[0026] [7]成形体用组合物，其特征在于，是包含：

[0027] (i)上述[1]～[6]所述的成形体用改性氧化钛类微粒粉末、

[0028] (ii)增强材料、

[0029] (iii)活性成分前体化合物、

[0030] 的组合物；

[0031] 该组合物中的(i)成形体用改性氧化钛类微粒粉末的含量在33～80.8重量％的范围内，(ii)增强材料的含量在1.8～12.8重量％的范围内，(iii)活性成分前体化合物的含量以氧化物换算在0.0006～12.8重量％的范围内；

[0032] 全部固体成分浓度在60～85重量％的范围内。

[0033] [8][7]所述的成形体用组合物，其特征在于，还包含填料，该填料的含量以固体成分计在0.6～12.8重量％的范围内。

[0034] [9][7]所述的成形体用组合物，其特征在于，还在0.03～4.5重量％的范围内包含所述改性剂以外的有机添加剂。

[0035] [10][7]所述的成形体用组合物，其特征在于，所述活性成分前体化合物是选自V、W、Mo、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Ag、Au、Pd、Y、Ce、Nd、In、Ir的至少一种元素的化合物。

[0036] [11]成形体，其特征在于，包含：

[0037] (i)上述[1]～[6]所述的成形体用改性氧化钛类微粒粉末、

[0038] (ii)增强材料、

[0039] (iii)活性成分；

[0040] (i)成形体用改性氧化钛类微粒粉末的含量在55～95重量％的范围内，(ii)增强材料的含量在3～15重量％的范围内，(iii)活性成分的含量以氧化物换算在0.001～15重量％的范围内。

[0041] [12][11]所述的成形体，其特征在于，还包含填料，该填料的含量在1～15重量％的范围内。

[0042] [13][11]或[12]所述的成形体，其特征在于，所述成形体是蜂窝成形体，该蜂窝的外径在30～400mm的范围内，长度在3～1500mm的范围内，孔在6～500cpsi的范围内，壁厚在0.1～1.5mm的范围内。

[0043] [14][11]～[13]中任一项所述的成形体，其特征在于，所述活性成分是选自V、W、Mo、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Ag、Au、Pd、Y、Ce、Nd、In、Ir的至少一种元素的金属或金属氧化物。

[0044] [15][13]所述的成形体，其特征在于，所述壁厚在0.1～0.3mm的范围内。

[0045] 发明的效果

[0046] 根据本发明，因为在氧化钛类微粒粉末上预先承载规定量的特定改性剂来使用，所以成形性提高，能制造即使增加孔数也能实现薄壁化和轻量化、强度、耐磨损性、耐裂性等优良的蜂窝成形体。

附图说明

[0047] 图1表示实施例1、实施例6、比较例1及比较例4的试样的重量减少曲线。

[0048] 图2表示实施例1、实施例6、比较例1及比较例4的试样的吸热曲线。

具体实施方式

[0049] 以下，首先对本发明的成形体用改性氧化钛类微粒粉末进行具体说明。

[0050] [成形体用改性氧化钛类微粒粉末]

[0051] 本发明的成形体用改性氧化钛类微粒粉末由氧化钛类微粒构成，且该氧化钛类微粒用由脂肪酸和/或脂肪酸酯构成的改性剂进行了改性。

[0052] 氧化钛类微粒

[0053] 作为本发明中使用的氧化钛类微粒，使用氧化钛微粒。此外，可使用包含选自氧化钨(WO3)、氧化钼(MoO3)、氧化硅(SiO2)、氧化锆(ZrO2)的至少一种氧化物的复合氧化钛类微粒。包含氧化钨(WO3)、氧化钼(MoO3)、氧化硅(SiO2)、氧化锆(ZrO2)等时的氧化钛以外的氧化物的含量以氧化物计为40重量％以下，进一步优选在30重量％以下的范围内。

[0054] 如果氧化钛类微粒中的上述氧化钛以外的氧化物的含量过多，则即使使用改性氧化钛类微粒粉末有时也难以成形。

[0055] 改性剂

[0056] 作为本发明中使用的改性剂，使用脂肪酸和/或脂肪酸酯。

[0057] 上述脂肪酸优选下式(1)表示的饱和脂肪酸和/或下式(2)表示的不饱和脂肪酸。

[0058] CnH2n-CO2H················(1)

[0059] (其中，n为4～23的整数)

[0060] Cn'H2n'-2m+1-CO2H······(2)

[0061] (其中，n'为13～23的整数，m表示双键的数量，为1～6的整数)

[0062] 作为饱和脂肪酸，具体而言，可例举硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、山萮酸、花生酸、木蜡酸、棕榈酸等以及这些的混合物。

[0063] 此外，作为不饱和脂肪酸，可例举油酸、花生四烯酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸等以及这些的混合物。

[0064] 作为脂肪酸酯，优选甘油脂肪酸酯，以下式表示。

[0065] [化1]

[0066]

[0067] (其中，R是碳数为9～23的烃基)

[0068] 具体而言，可例举单硬脂酸甘油酯、单棕榈酸甘油酯、单油酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、二油酸甘油酯、单山萮酸甘油酯、单辛酸甘油酯、二辛酸甘油酯、三辛酸甘油酯等以及这些的混合物。

[0069] 成形体用改性氧化钛类微粒粉末中的上述改性剂的含量为0.01～1.5重量％，进一步优选在0.02～1.0重量％的范围内。

[0070] 如果成形体用改性氧化钛类微粒粉末中的改性剂的含量少，则有时无法充分获得提高成形性、特别是挤出成形时的成形性的效果。如果改性剂的含量过多，则制备下述成形体时有所得成形体的细孔容积增大的倾向，有时压缩强度不足。

[0071] 如果成形体用改性氧化钛类微粒粉末中的改性剂的含量在上述范围内，则可制成成形性优良、压缩强度、耐磨损性、耐裂性等优良的成形体。特别是因为成形性优良，所以能制备蜂窝成形体之类的具有复杂结构的成形体，因此能制备壁厚较薄的轻量蜂窝成形体。

[0072] 成形体用改性氧化钛类微粒粉末是改性氧化钛类微粒的凝集体，改性氧化钛类微粒的改性前的平均粒径为0.03～2.0μm，进一步优选在0.30～1.50μm的范围内。

[0073] 此外，改性氧化钛类微粒的平均粒径为0.03～2.5μm，进一步优选在0.30～2.0μm的范围内。

[0074] 改性剂的含量根据氧化钛微粒的平均粒径而不同，但改性剂多的情况下，会将氧化钛微粒的表面被覆，改性剂少的情况下，会以吸附于氧化钛微粒的部分表面等方式存在。如此，在氧化钛类微粒的表面存在改性剂，因而成形性提高。

[0075] 如果改性氧化钛类微粒的平均粒径在上述范围内，则成形性优良，所得成形体的压缩强度、耐磨损性、耐裂性等优良。

[0076] 这样的成形体用改性氧化钛类微粒粉末如下所述制造。

[0077] 在具有上述规定的平均粒径的氧化钛类微粒中混合规定量的改性剂，从而调制成成形体用改性氧化钛类微粒粉末。

[0078] 作为混合方法，只要能与氧化钛类微粒在可能的范围内均匀地混合就没有特别限定，可采用现有公知的混合方法。

[0079] 例如可例举捏和机、掺合机、混合机等。

[0080] 混合时优选进行加热，加热温度根据改性剂的种类(熔点等)而不同，但大致在40～120℃的范围内。此外，改性时可以使用乙醇等挥发性溶剂。

[0081] 此外，混合时间根据温度而不同，但大致为0.25～5小时。

[0082] 另外，将水分调整为15重量％的所述氧化钛类微粒在差热分析中从30℃升温至100℃时伴随水的脱离的重量减少率(W(％))和将水分调整至15重量％的所述成形体用改
性氧化钛类微粒粉末在差热分析中从30℃升温至100℃时伴随水的脱离的重量减少率(WST(％))的重量减少率比(WST(％))/(W(％))优选为1.02～1.20，更优选在1.03～1.15的范围内。

[0083] 这里，成形体用改性氧化钛类微粒粉末在差热分析中的重量减少比例增多的原因并不清楚，但推测是因为如果重量减少率比在上述范围内，则即使在制备下述成形体用组合物时在100℃左右的加温下混炼、捏和时原料混合物的水分相同，也会由于在100℃左右的加温下脱离的水分而在表观上呈现出水分较多的状态，混炼、捏和的效果提高，可制备成形性优良的成形体用组合物。

[0084] 此外，本发明的成形体用改性氧化钛类微粒粉末不仅在如上所述从30℃升温至100℃时的水的脱离量多，而且还确认有伴随着水的脱离的吸热峰的最低温度向高温侧移动的倾向。

[0085] 上述重量减少率是用差热分析仪(理学(リガク)株式会社制:差动型差热天平:TG8120高温型、高灵敏度差示扫描热量计:DSC8230标准型)在样品量约10mg、升温速度5.0℃/min、空气气氛下的条件下进行测定，求出30℃～100℃的重量减少率。

[0086] [成形体用组合物]

[0087] 本发明的成形体用组合物是包含(i)上述成形体用改性氧化钛类微粒粉末、(ii)增强材料、(iii)活性成分前体化合物的组合物。

[0088] 成形体用改性氧化钛类微粒粉末

[0089] 作为成形体用改性氧化钛类微粒粉末，使用上述成形体用改性氧化钛类微粒粉末。

[0090] 成形体用组合物中的成形体用改性氧化钛类微粒粉末的含量以固体成分计为33～80.8重量％，进一步优选在40～75重量％的范围内。

[0091] 如果成形体用组合物中的成形体用改性氧化钛类微粒粉末的含量少，则在成形困难的同时，有时催化剂性能、例如选择性还原型NOx催化剂的NOx的去除率不足。

[0092] 如果成形体用组合物中的成形体用改性氧化钛类微粒粉末的含量过多，则因为下述其它增强材料、填料、活性成分前体的用量有限，所以有时成形性、压缩强度、耐裂性和催化剂性能不足。

[0093] 增强材料

[0094] 作为增强材料，可使用玻璃纤维、陶瓷纤维等纤维状增强材料。

[0095] 如果含有这样的增强材料，则可抑制挤出成形后干燥时的收缩所导致的龟裂的发生，可制备压缩强度、耐摩损性优良的成形体。

[0096] 成形体用组合物中的增强材料的含量以固体成分计为1.8～12.8重量％、进一步优选在3～10重量％的范围内。

[0097] 如果成形体用组合物中的增强材料的含量少，则有时发生挤出成形后干燥时的收缩所导致的龟裂。如果成形体用组合物中的增强材料的含量过多，则有时挤出成形时增强材料在成形用模具中堵塞，阻碍成形性。

[0098] 活性成分前体化合物

[0099] 作为活性成分前体化合物，使用选自V、W、Mo、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Ag、Au、Pd、Y、Ce、Nd、In、Ir的至少一种元素的化合物。活性成分起到催化剂的作用，因此可根据目的适当选择。

[0100] 具体而言，可例举偏钒酸铵、硫酸钒、仲钨酸铵、偏钨酸铵、钨酸、钼酸铵、硝酸铬、乙酸铬、硝酸锰、乙酸锰、硝酸钯、硫酸铁、硝酸镍、硝酸铜、硝酸银、硝酸钇、硝酸铈、氯化金、氯化铱等。

[0101] 成形体用组合物中的活性成分前体化合物的含量为0.0006～12.8重量％，进一步优选在0.3～10重量％的范围内。

[0102] 如果活性成分前体化合物的含量少，则在使用选择性还原型NOx催化剂的情况下，有时NOx的去除率不足。

[0103] 如果活性成分前体化合物的含量以氧化物计较多，则成形性下降，所得成形体的压缩强度、耐裂性不足。

[0104] 填料

[0105] 本发明中可以包含填料。如果含有这样的填料，则可制备在能够连续进行挤出成形的同时压缩强度、耐摩损性优良的成形体。

[0106] 作为填料，可使用堇青石、氧化铝、氧化锆、氮化硅、碳化硅、粘土矿物等陶瓷粉体。

[0107] 成形体用组合物中的填料的含量以固体成分计为0.6～12.8重量％、进一步优选在3～10重量％的范围内。

[0108] 如果成形体用组合物中的填料的含量少，则连续挤出成形性下降，有时长尺寸的成形体、特别是长尺寸的蜂窝成形体的成形困难，此外，成形用模具的清扫或更换变得频繁，有时生产性、经济性下降。如果成形体用组合物中的填料的含量过多，则有时催化剂性能不足。

[0109] 有机添加剂

[0110] 本发明的成形体用组合物中可以包含上述改性剂以外的有机添加剂。

[0111] 作为有机添加剂，可例举羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基纤维素、结晶纤维素、聚乙二醇、聚丙二醇、聚环氧乙烷等。

[0112] 如果含有这样的有机添加材料，则可获得从成形用模具的剥离性、成形性等提高的效果。

[0113] 成形体用组合物中的有机添加剂的含量在成形体用组合物中为0.03～4.3重量％，进一步优选在0.5～2重量％的范围内。

[0114] 如果成形体用组合物中的有机添加剂的含量少，则成形性不足；如果过多，则所得成形体催化剂的细孔容积变大，除压缩强度不足之外，有时在成形体烧成时产生龟裂。

[0115] 组成

[0116] 成形体用组合物可在上述成分以外含有溶剂。作为溶剂，可根据使用目的和成形方法适当选择。

[0117] 具体而言，可例举水、甲醇、乙醇、丙醇、甲基乙基酮等挥发性溶剂，具体而言优选水。

[0118] 这样的成形体用组合物的全部固体成分浓度为60～85重量％，进一步优选在65～75重量％的范围内。

[0119] 如果成形体用组合物的全部固体成分浓度过低，则挤出成形后、干燥前的成形体的保形性差，有时发生变形。

[0120] 如果成形体用组合物的全部固体成分浓度过大，则有时通过成形模具时的流畅性小，成形性、特别是连续成形性下降。

[0121] 本发明的成形体用组合物除了使用上述改性氧化钛类微粒粉末以外，可以与以往同样地制备。

[0122] 例如以选择性还原型NOx催化剂为例，可以将上述改性氧化钛类微粒粉末、增强材料、活性成分前体化合物、水、以及根据需要使用的填料和有机添加剂按照上述规定量的范围进行混合，通过混炼、捏和等来制备。

[0123] 混炼以及捏和优选在加温下进行。此时的温度大致为80～140℃，进一步优选在90～130℃的范围内。通过在这样的温度范围内进行混炼以及捏和，可制备成形性优良的成形体用组合物。

[0124] [成形体]

[0125] 本发明的成形体包含(i)上述成形体用改性氧化钛类微粒粉末、(ii)增强材料、(iii)活性成分。

[0126] 成形体中的成形体用改性氧化钛类微粒粉末的含量为55～95重量％，进一步优选在70～80重量％的范围内。

[0127] 如果成形体中的成形体用改性氧化钛类微粒粉末的含量少，则在成形困难的同时，有时催化剂性能、例如选择性还原型NOx催化剂的NOx的去除率不足。

[0128] 如果成形体中的成形体用改性氧化钛类微粒粉末的含量过多，则因为下述其它增强材料、填料、活性成分前体的用量有限，所以有时成形性、压缩强度、耐裂性和催化剂性能不足。

[0129] 成形体中的增强材料的含量以固体成分计为3～15重量％、进一步优选在3～10重量％的范围内。

[0130] 如果成形体中的增强材料的含量少，则强度低，而如果成形体中的增强材料的含量多，则不仅反而生产性差，而且起到催化剂作用的有效成分少。

[0131] 成形体中的填料的含量以固体成分计为1～15重量％、进一步优选在3～10重量％的范围内。如果成形体中的填料的含量少，则强度低，而如果填料的含量过多，则有时催化剂性能不足。

[0132] 作为活性成分，是由上述前体衍生的成分，包含选自V、W、Mo、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Ag、Au、Pd、Y、Ce、Nd、In、Ir的至少一种元素的金属或金属氧化物。

[0133] 具体而言，可例举V、W、Mo、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Ag、Au、Pd、Y、Ce、Nd、In、Ir等金属和/或V2O5、WO3、MO3、Cr2O3、MnO2、Mn2O3、Fe2O3、NiO、CuO、Ag2O、AuO、PdO、Y2O3、CeO2、Nd2O5、In2O3、IrO等氧化物以及这些的混合物。

[0134] 成形体中的活性成分的含量以氧化物计为0.001～15重量％，进一步优选在0.3～12重量％的范围内。如果活性成分的含量少，则在使用选择性还原型NOx催化剂的情况下，有时NOx的去除率不足。如果活性成分的含量过多，则成形体的压缩强度、耐裂性不足。

[0135] 本发明的成形体的形状可采用颗粒、珠、环、蜂窝等现有公知的形状，本发明中，因为通过使用上述改性氧化钛类微粒粉末，成形性大幅提高，所以可以优选用作以往难以成形的蜂窝成形体、特别是薄壁的蜂窝成形体。

[0136] 本发明中，因为使用上述组合物，所以成形性高，所得蜂窝成形体的强度、耐磨损性优良，另一方面，因为成形性优良，所以可获得薄壁化、孔数多的成形体。

[0137] 蜂窝成形体的外径优选在30～400mm的范围内。

[0138] 这里，蜂窝的外观形状为四边形、六边形、八边形以上的多边形，圆形，楕圆形等，没有特别限制，可根据用途、用法适当选择。

[0139] 将蜂窝成形体的外径减小至小于30mm并没有效果，用作蜂窝型的选择性还原型NOx催化剂时只会增加生产根数而已，不经济。将蜂窝成形体的外径增大至大于400mm并没有效果，也不存在这样的挤出成形装置。

[0140] 此外，蜂窝成形体的长度为3～1500mm，进一步优选在50～1300mm的范围内。

[0141] 在蜂窝成形体的长度小于3mm的情况下，制造变得困难。

[0142] 如果蜂窝成形体的长度大于1500mm，则用途少。

[0143] 蜂窝成形体的孔为6～500cpsi，进一步优选在15～200cpsi的范围内。

[0144] 在蜂窝成形体的孔少于6cpsi的情况下，孔径大，保形性变差，制造变得困难。

[0145] 如果蜂窝成形体的孔大于500cpsi，则成形时压力损失变大，有时成形变得困难。

[0146] 蜂窝成形体的壁厚为0.1～1.5mm，进一步优选在0.1～0.3mm的范围内。

[0147] 壁厚小于0.1mm的蜂窝成形体即使使用上述改性氧化钛类微粒也难以获得。

[0148] 如果蜂窝成形体的壁厚大于1.5mm，则可通过现有公知的方法形成，无需使用上述改性氧化钛类微粒。

[0149] 本发明中，蜂窝成形体的壁厚特别优选在0.1～0.3mm的范围内。

[0150] 本发明可以优选用作壁厚较薄、轻量、孔数多、且强度、耐磨损性、压缩强度优良、轻量且经济性优良的蜂窝。

[0151] 本发明的成形体可使用上述成形体用组合物通过现有公知的方法来制备。

[0152] 成形体的形状可以是颗粒、珠、环、蜂窝等现有公知的形状的成形体，可通过适当选择成形时的挤出成形用模具来制备。

[0153] 另外，本发明可获得强度、耐磨损性特别优良的薄壁的蜂窝成形体，此时，如果使用真空挤出成形机，则可稳定地获得无开裂、强度、耐磨损性更优良的薄壁的蜂窝成形体。

[0154] [实施例]

[0155] 以下通过实施例进行说明，但本发明并不限于这些的实施例。

[0156] [实施例1]

[0157] 成形体用改性氧化钛类微粒粉末(1)的制备

[0158] 将偏钛酸浆料(石原产业株式会社制)78.3kg投入带加热回流器的搅拌槽中，再添加仲钨酸铵2.82kg并混合后，加入浓度15重量％的氨水30.5kg将pH调整为9.5，在95℃下一边搅拌1小时一边熟化。然后，将该混合浆料冷却至40℃，接着通过过滤、浇水进行清洗，制备固体成分浓度(TiO2、WO3)49重量％的清洗滤饼。清洗滤饼以干燥标准计含有3.0重量％的SO4、0.03重量％的Na2O。

[0159] 接着，将清洗滤饼在110℃下干燥20小时，再在550℃下烧成5小时后，用粉碎机粉碎，得到由氧化钛和氧化钨的复合氧化物(TiO2-WO3、重量比TiO2/WO3＝90/10)构成的氧化钛类微粒粉末(1)。

[0160] 通过以下方法测定氧化钛类微粒粉末(1)的平均粒径，结果示于表中。此外，组成(配方标准)示于表中。

[0161] 平均粒径和粒径分布用激光衍射散射式粒径分布测定装置(堀场制作所(堀場製作所)制:LA-300)测定。此时的条件是：分散于水分散介质，照射3分钟的超声波，进行浓度调整以使激光透射率达到85％。

[0162] 此外，测定水分脱离率(W％)，在将结果示于表中的同时，将重量减少曲线示于图1，将吸热曲线示于图2(因为未改性，所以相当于下述比较例1)。

[0163] 接着，将所得氧化钛类微粒粉末(1)23.5kg和作为改性剂的硬脂酸23.5g混合，用捏和机一边加热至120℃一边混合20分钟，制备成形体用改性氧化钛类微粒粉末(1)。

[0164] 测定成形体用改性氧化钛类微粒粉末(1)的平均粒径和水分脱离率(WST％)，在将结果示于表中的同时，将重量减少曲线示于图1，将吸热曲线示于图2。

[0165] 此时的成形体用改性氧化钛类微粒粉末(1)中的改性剂的含量以用量标准计为0.1重量％。

[0166] 此外，平均粒径与氧化钛类微粒粉末(1)同样地测定。

[0167] 成形体用组合物(1)的制备

[0168] 在成形体用改性氧化钛类微粒粉末(1)23.5kg中加入将以V2O5计为1.28kg的偏钒酸铵溶解于单乙醇胺0.375kg而得的溶液，接着加入氨水和水，使该混合浆料的pH为9，用捏和机一边加热至120℃一边捏和0.5小时。然后，加入作为增强材料的玻璃纤维(欧文斯科宁公司(オーウェンスコーニング)制:短切原丝03DE，长3mm，纤维直径5μm)1.25kg、作为填料的酸性白土1.25kg、以及作为有机添加剂的聚环氧乙烷0.5kg，再捏和1.5小时，制备成形体用组合物(1)。

[0169] 成形体用组合物(1)中的各成分的含量(用量标准)示于表中。

[0170] 水分量用红外线水分测量仪(凯特化学研究所(ケツト化学研究所)制:FD-610)测定。

[0171] 成形体(1)的制备

[0172] 将成形体用组合物(1)用真空挤出成形机挤出成形为蜂窝形状，从而制备蜂窝结构体(1)。

[0173] 此时，按照以下标准评价成形性，结果示于表中。

[0174] <成形性>

[0175] 挤出成形时的来自模具面的液流稳定、在连续进行10分钟的挤出成形的过程中在蜂窝催化剂内部未产生缺陷的记作◎。此外，初期的液流稳定、但在连续进行10分钟的成形的过程中在蜂窝催化剂内部产生了缺陷的记作○。另一方面，初期的液流不稳定、在蜂窝催化剂内部产生了缺陷的记作△。无法从模具面出来的记作×。

[0176] 接着，将蜂窝结构体(1)在60℃下干燥48小时，接着在530℃下烧成3小时，制备蜂窝结构的成形体(1)。

[0177] 测定成形体(1)的各尺寸，结果示于表中。此外，成形体(1)中的各成分的含量(用量标准)示于表中。(以重量比计，TiO2/WO3/V2O5/GF/酸性白土的比例为77.4/8.6/4/5/5)[0178] 此外，通过以下方法测定成形体(1)的比表面积、细孔容积、压缩强度和脱硝催化剂性能，结果示于表中。

[0179] <比表面积>

[0180] 基于将30％氮―70％氦的混合气体作为吸附气体的BET法，通过比表面积测定装置求出蜂窝状废气处理催化剂的比表面积。

[0181] <细孔容积>

[0182] 细孔容积用压汞法细孔分布测定装置(康塔公司(QANTACROME社)制:PM-33GT1LP)测定。另外，压力范围为32～32200psi。

[0183] <压缩强度>

[0184] 对使用压缩强度机(东京试验机制作所(東京試験機製作所)制:型号AL/B30P)将成形体(1)切成立方体或长方体而得的试样，在蜂窝孔的贯穿方向以及与该方向垂直的方向(以下，简称为“垂直方向”)上以恒定速度施加压缩负荷，读取试样被破坏为止的最大荷重(N)，通过以下的(4)式求出压缩强度。

[0185] 压缩强度：(N/cm2)＝W(N)/{a(cm)×c(cm)}···(4)

[0186] 这里，a(cm)和c(cm)表示试样的加压面的两边的尺寸。W(N)表示慢慢施加负荷到试样完全被破坏为止的最大荷重。

[0187] <脱硝催化剂性能试验>

[0188] 将成形体(1)切成蜂窝孔数5×5格、长200mm作为试验试样，将该试验试样填充于流通式反应器。使下述组成的模型气体在该流通式反应器中流通，测定脱硝率。催化剂接触前后的气体中的氮氧化物(NOX)的脱硝率通过以下(5)式求出。此时，NOx的浓度用化学发光式的氮氧化物分析装置测定。

[0189] 脱硝率(％)＝{(未接触气体中的NOx(质量ppm)-接触后的气体中的NOx(质量ppm))/未接触气体中的NOx(质量ppm)}×100···(5)

[0190] 试验条件

[0191] 催化剂形状：蜂窝孔数5×5格，长200mm

[0192] 反应温度：350℃，SV＝40000hr-1

[0193] 模型气体组成：NOx＝100质量ppm，NH3＝100质量ppm，O2＝7重量％，H2O＝10重量％，N2＝余量

[0194] [实施例2]

[0195] 成形体用改性氧化钛类微粒粉末(2)的制备

[0196] 实施例1中，除了使用硬脂酸4.7g作为改性剂以外，同样地制备成形体用改性氧化钛类微粒粉末(2)。

[0197] 测定成形体用改性氧化钛类微粒粉末(2)的平均粒径和水分脱离率(WST％)，结果示于表中。此外，改性剂的含量示于表中。

[0198] 成形体用组合物(2)的制备

[0199] 实施例1中，除了使用成形体用改性氧化钛类微粒粉末(2)以外，同样地制备成形体用组合物(2)。

[0200] 成形体用组合物(2)中的各成分的含量示于表中。

[0201] 成形体(2)的制备

[0202] 实施例1中，除了使用成形体用组合物(2)以外，同样地制备成形体(2)。

[0203] 此时，在评价成形性的同时，测定所得成形体(2)的各尺寸，结果示于表中。此外，成形体(2)中的各成分的含量示于表中。

[0204] 此外，测定成形体(2)的比表面积、细孔容积、压缩强度和脱硝催化剂性能，结果示于表中。

[0205] [实施例3]

[0206] 成形体用改性氧化钛类微粒粉末(3)的制备

[0207] 实施例1中，除了使用硬脂酸11.8g作为改性剂以外，同样地制备成形体用改性氧化钛类微粒粉末(3)。

[0208] 测定成形体用改性氧化钛类微粒粉末(3)的平均粒径和水分脱离率(WST％)，结果示于表中。此外，改性剂的含量示于表中。

[0209] 成形体用组合物(3)的制备

[0210] 实施例1中，除了使用成形体用改性氧化钛类微粒粉末(3)以外，同样地制备成形体用组合物(3)。

[0211] 成形体用组合物(3)中的各成分的含量示于表中。

[0212] 成形体(3)的制备

[0213] 实施例1中，除了使用成形体用组合物(3)以外，同样地制备成形体(3)。

[0214] 此时，在评价成形性的同时，测定所得成形体(3)的各尺寸，结果示于表中。此外，成形体(3)中的各成分的含量示于表中。

[0215] 此外，测定成形体(3)的比表面积、细孔容积、压缩强度和脱硝催化剂性能，结果示于表中。

[0216] [实施例4]

[0217] 成形体用改性氧化钛类微粒粉末(4)的制备

[0218] 实施例1中，除了使用硬脂酸47.0g作为改性剂以外，同样地制备成形体用改性氧化钛类微粒粉末(4)。

[0219] 测定成形体用改性氧化钛类微粒粉末(4)的平均粒径和水分脱离率(WST％)，结果示于表中。此外，改性剂的含量示于表中。

[0220] 成形体用组合物(4)的制备

[0221] 实施例1中，除了使用成形体用改性氧化钛类微粒粉末(4)以外，同样地制备成形体用组合物(4)。

[0222] 成形体用组合物(4)中的各成分的含量示于表中。

[0223] 成形体(4)的制备

[0224] 实施例1中，除了使用成形体用组合物(4)以外，同样地制备成形体(4)。

[0225] 此时，在评价成形性的同时，测定所得成形体(4)的各尺寸，结果示于表中。此外，成形体(4)中的各成分的含量示于表中。

[0226] 此外，测定成形体(4)的比表面积、细孔容积、压缩强度和脱硝催化剂性能，结果示于表中。

[0227] [实施例5]

[0228] 成形体用改性氧化钛类微粒粉末(5)的制备

[0229] 实施例1中，除了使用硬脂酸117.5g作为改性剂以外，同样地制备成形体用改性氧化钛类微粒粉末(5)。

[0230] 测定成形体用改性氧化钛类微粒粉末(5)的平均粒径和水分脱离率(WST％)，结果示于表中。此外，改性剂的含量示于表中。

[0231] 成形体用组合物(5)的制备

[0232] 实施例1中，除了使用成形体用改性氧化钛类微粒粉末(5)以外，同样地制备成形体用组合物(5)。

[0233] 成形体用组合物(5)中的各成分的含量示于表中。

[0234] 成形体(5)的制备

[0235] 实施例1中，除了使用成形体用组合物(5)以外，同样地制备成形体(5)。

[0236] 此时，在评价成形性的同时，测定所得成形体(5)的各尺寸，结果示于表中。此外，成形体(5)中的各成分的含量示于表中。

[0237] 此外，测定成形体(5)的比表面积、细孔容积、压缩强度和脱硝催化剂性能，结果示于表中。

[0238] [实施例6]

[0239] 成形体用改性氧化钛类微粒粉末(6)的制备

[0240] 实施例1中，除了使用硬脂酸188g作为改性剂以外，同样地制备成形体用改性氧化钛类微粒粉末(6)。

[0241] 测定成形体用改性氧化钛类微粒粉末(6)的平均粒径和水分脱离率(WST％)，在将结果示于表中的同时，将重量减少曲线示于图1，将吸热曲线示于图2。

[0242] 此外，组成(用量标准)示于表中。

[0243] 成形体用组合物(6)的制备

[0244] 实施例1中，除了使用成形体用改性氧化钛类微粒粉末(6)以外，同样地制备成形体用组合物(6)。

[0245] 成形体用组合物(6)中的各成分的含量(用量标准)示于表中。

[0246] 成形体(6)的制备

[0247] 实施例1中，除了使用成形体用组合物(6)以外，同样地制备成形体(6)。

[0248] 此时，在评价成形性的同时，测定所得成形体(6)的各尺寸，结果示于表中。此外，成形体(6)中的各成分的含量(用量标准)示于表中。

[0249] 此外，测定成形体(6)的比表面积、细孔容积、压缩强度和脱硝催化剂性能，结果示于表中。

[0250] [实施例7]

[0251] 成形体用改性氧化钛类微粒粉末(7)的制备

[0252] 与实施例1同样地得到氧化钛类微粒粉末(7)。将所得氧化钛类微粒粉末(7)23.5kg和将作为改性剂的硬脂酸23.5g溶解于乙醇而得的溶液100ml混合20分钟后，在调整至40±5℃的恒温槽中干燥，制备成形体用改性氧化钛类微粒粉末(7)。

[0253] 测定成形体用改性氧化钛类微粒粉末(7)的平均粒径和水分脱离率(WST％)，结果示于表中。此外，改性剂的含量示于表中。

[0254] 成形体用组合物(7)的制备

[0255] 实施例1中，除了使用成形体用改性氧化钛类微粒粉末(7)以外，同样地制备成形体用组合物(7)。

[0256] 成形体用组合物(7)中的各成分的含量示于表中。

[0257] 成形体(7)的制备

[0258] 实施例1中，除了使用成形体用组合物(7)以外，同样地制备成形体(7)。

[0259] 此时，在评价成形性的同时，测定所得成形体(7)的各尺寸，结果示于表中。此外，成形体(7)中的各成分的含量示于表中。

[0260] 此外，测定成形体(7)的比表面积、细孔容积、压缩强度和脱硝催化剂性能，结果示于表中。

[0261] [实施例8]

[0262] 成形体用改性氧化钛类微粒粉末(8)的制备

[0263] 实施例1中，除了使用月桂酸23.5g作为改性剂以外，同样地制备成形体用改性氧化钛类微粒粉末(8)。

[0264] 测定成形体用改性氧化钛类微粒粉末(8)的平均粒径和水分脱离率(WST％)，结果示于表中。此外，改性剂的含量示于表中。

[0265] 成形体用组合物(8)的制备

[0266] 实施例1中，除了使用成形体用改性氧化钛类微粒粉末(8)以外，同样地制备成形体用组合物(8)。

[0267] 成形体用组合物(8)中的各成分的含量示于表中。

[0268] 成形体(8)的制备

[0269] 实施例1中，除了使用成形体用组合物(8)以外，同样地制备成形体(8)。

[0270] 此时，在评价成形性的同时，测定所得成形体(8)的各尺寸，结果示于表中。此外，成形体(8)中的各成分的含量示于表中。

[0271] 此外，测定成形体(8)的比表面积、细孔容积、压缩强度和脱硝催化剂性能，结果示于表中。

[0272] [实施例9]

[0273] 成形体用改性氧化钛类微粒粉末(9)的制备

[0274] 实施例1中，除了使用肉豆蔻酸23.5g作为改性剂以外，同样地制备成形体用改性氧化钛类微粒粉末(9)。

[0275] 测定成形体用改性氧化钛类微粒粉末(9)的平均粒径和水分脱离率(WST％)，结果示于表中。此外，改性剂的含量示于表中。

[0276] 成形体用组合物(9)的制备

[0277] 实施例1中，除了使用成形体用改性氧化钛类微粒粉末(9)以外，同样地制备成形体用组合物(9)。

[0278] 成形体用组合物(9)中的各成分的含量示于表中。

[0279] 成形体(9)的制备

[0280] 实施例1中，除了使用成形体用组合物(9)以外，同样地制备成形体(9)。

[0281] 此时，在评价成形性的同时，测定所得成形体(9)的各尺寸，结果示于表中。此外，成形体(9)中的各成分的含量示于表中。

[0282] 此外，测定成形体(9)的比表面积、细孔容积、压缩强度和脱硝催化剂性能，结果示于表中。

[0283] [实施例10]

[0284] 成形体用改性氧化钛类微粒粉末(10)的制备

[0285] 实施例1中，除了使用棕榈酸23.5g作为改性剂以外，同样地制备成形体用改性氧化钛类微粒粉末(10)。

[0286] 测定成形体用改性氧化钛类微粒粉末(10)的平均粒径和水分脱离率(WST％)，结果示于表中。此外，改性剂的含量示于表中。

[0287] 成形体用组合物(10)的制备

[0288] 实施例1中，除了使用成形体用改性氧化钛类微粒粉末(10)以外，同样地制备成形体用组合物(10)。

[0289] 成形体用组合物(10)中的各成分的含量示于表中。

[0290] 成形体(10)的制备

[0291] 实施例1中，除了使用成形体用组合物(10)以外，同样地制备成形体(10)。

[0292] 此时，在评价成形性的同时，测定所得成形体(10)的各尺寸，结果示于表中。此外，成形体(10)中的各成分的含量示于表中。

[0293] 此外，测定成形体(10)的比表面积、细孔容积、压缩强度和脱硝催化剂性能，结果示于表中。

[0294] [实施例11]

[0295] 成形体用改性氧化钛类微粒粉末(11)的制备

[0296] 实施例1中，除了使用油酸23.5g作为改性剂以外，同样地制备成形体用改性氧化钛类微粒粉末(11)。

[0297] 测定成形体用改性氧化钛类微粒粉末(11)的平均粒径和水分脱离率(WST％)，结果示于表中。此外，改性剂的含量示于表中。

[0298] 成形体用组合物(11)的制备

[0299] 实施例1中，除了使用成形体用改性氧化钛类微粒粉末(11)以外，同样地制备成形体用组合物(11)。成形体用组合物(11)中的各成分的含量示于表中。

[0300] 成形体(11)的制备

[0301] 实施例1中，除了使用成形体用组合物(11)以外，同样地制备成形体(11)。

[0302] 此时，在评价成形性的同时，测定所得成形体(11)的各尺寸，结果示于表中。此外，成形体(11)中的各成分的含量示于表中。

[0303] 此外，测定成形体(11)的比表面积、细孔容积、压缩强度和脱硝催化剂性能，结果示于表中。

[0304] [实施例12]

[0305] 成形体用改性氧化钛类微粒粉末(12)的制备

[0306] 实施例1中，除了使用单硬脂酸甘油酯23.5g作为改性剂以外，同样地制备成形体用改性氧化钛类微粒粉末(12)。

[0307] 测定成形体用改性氧化钛类微粒粉末(12)的平均粒径和水分脱离率(WST％)，结果示于表中。此外，改性剂的含量示于表中。

[0308] 成形体用组合物(12)的制备

[0309] 实施例1中，除了使用成形体用改性氧化钛类微粒粉末(12)以外，同样地制备成形体用组合物(12)。

[0310] 成形体用组合物(12)中的各成分的含量示于表中。

[0311] 成形体(12)的制备

[0312] 实施例1中，除了使用成形体用组合物(12)以外，同样地制备成形体(12)。

[0313] 此时，在评价成形性的同时，测定所得成形体(12)的各尺寸，结果示于表中。此外，成形体(12)中的各成分的含量示于表中。

[0314] 此外，测定成形体(12)的比表面积、细孔容积、压缩强度和脱硝催化剂性能，结果示于表中。

[0315] [实施例13]

[0316] 成形体用改性氧化钛类微粒粉末(13)的制备

[0317] 将偏钛酸浆料(石原产业株式会社制)78.3kg投入带加热回流器的搅拌槽中，再添加仲钨酸铵1.97kg和将水玻璃溶液用阳离子交换树脂进行脱碱而制备的SiO2浓度4.0重量％的酸性硅酸液18.8kg并混合后，加入浓度15重量％的氨水30.5kg将pH调整为9.5，然后在95℃下一边搅拌1小时一边熟化。然后，将该混合浆料冷却至40℃，接着通过过滤、浇水进行清洗，制备固体成分浓度(TiO2、WO3、SiO2)50重量％的清洗滤饼。清洗滤饼以干燥标准计含有3.0重量％的SO4、0.03重量％的Na2O。

[0318] 接着，将清洗滤饼在110℃下干燥20小时后，再在550℃下烧成5小时，得到由氧化钛和氧化钨和氧化硅的复合氧化物(TiO2-WO3-SiO2、重量比TiO2/WO3/SiO2＝90/7/3)构成的氧化钛类微粒粉末(13)。

[0319] 测定氧化钛类微粒粉末(13)的平均粒径，结果示于表中。此外，组成(配方标准)示于表中。此外，测定水分脱离率(W％)，结果示于表中。

[0320] 以下，实施例1中，除了使用氧化钛类微粒粉末(13)以外，同样地制备成形体用改性氧化钛类微粒粉末(13)。

[0321] 测定成形体用改性氧化钛类微粒粉末(13)的平均粒径和水分脱离率(WST％)，结果示于表中。此外，改性剂的含量示于表中。

[0322] 成形体用组合物(13)的制备

[0323] 实施例1中，除了使用成形体用改性氧化钛类微粒粉末(13)以外，同样地制备成形体用组合物(13)。

[0324] 成形体用组合物(13)中的各成分的含量示于表中。

[0325] 成形体(13)的制备

[0326] 实施例1中，除了使用成形体用组合物(13)以外，同样地制备成形体(13)。

[0327] 此时，在评价成形性的同时，测定所得成形体(13)的各尺寸，结果示于表中。此外，成形体(13)中的各成分的含量示于表中。

[0328] 此外，测定成形体(13)的比表面积、细孔容积、压缩强度和脱硝催化剂性能，结果示于表中。

[0329] [比较例1]

[0330] 成形体用氧化钛类微粒粉末(R1)的制备

[0331] 实施例1中，除了不使用改性剂以外，同样地制备成形体用氧化钛类微粒粉末(R1)。

[0332] 测定成形体用氧化钛类微粒粉末(R1)的平均粒径，结果示于表中。

[0333] 成形体用组合物(R1)的制备

[0334] 实施例1中，除了使用成形体用氧化钛类微粒粉末(R1)以外，同样地制备成形体用组合物(R1)。

[0335] 成形体用组合物(R1)中的各成分的含量示于表中。

[0336] 成形体(R1)的制备

[0337] 实施例1中，除了使用成形体用组合物(R1)以外，同样地开始进行挤出成形，但立即发生堵塞，无法成形。

[0338] [比较例2]

[0339] 成形体用氧化钛类微粒粉末(R2)的制备

[0340] 实施例13中，除了不使用改性剂以外，同样地制备成形体用氧化钛类微粒粉末(R2)。

[0341] 测定成形体用氧化钛类微粒粉末(R2)的平均粒径，结果示于表中。

[0342] 成形体用组合物(R2)的制备

[0343] 实施例1中，除了使用成形体用氧化钛类微粒粉末(R2)以外，同样地制备成形体用组合物(R2)。

[0344] 成形体用组合物(R2)中的各成分的含量示于表中。

[0345] 成形体(R2)的制备

[0346] 实施例1中，除了使用成形体用组合物(R2)以外，同样地开始进行挤出成形，但立即发生堵塞，无法成形。

[0347] [比较例3]

[0348] 成形体用组合物(R3)的制备

[0349] 在与实施例1同样地制备的氧化钛类微粒粉末(1)23.5kg中加入将以V2O5计为1.28kg的偏钒酸铵溶解于单乙醇胺0.375kg而得的溶液，接着加入硬脂酸23.5g，接着加入氨水和水，使该混合浆料的pH为9，用捏和机一边加热至110℃一边捏和。

[0350] 然后，加入作为增强材料的玻璃纤维(欧文斯科宁公司制:短切原丝03DE，长3mm，纤维直径5μm)1.25kg、作为填料的酸性白土1.25kg、以及作为有机添加剂的聚环氧乙烷0.5kg，再进行捏和，制备成形体用组合物(1)。

[0351] 成形体用组合物(R3)中的各成分的含量示于表中。

[0352] 成形体(R3)的制备

[0353] 实施例1中，除了使用成形体用组合物(R3)以外，同样地制备成形体(R3)。

[0354] 此时，在评价成形性的同时，测定所得成形体(R3)的各尺寸，结果示于表中。此外，成形体(R3)中的各成分的含量示于表中。

[0355] 此外，测定成形体(R3)的比表面积、细孔容积、压缩强度和脱硝催化剂性能，结果示于表中。

[0356] [比较例4]

[0357] 成形体用氧化钛类微粒粉末(R4)的制备

[0358] 实施例1中，除了使用硬脂酸1175g作为改性剂以外，同样地制备成形体用氧化钛类微粒粉末(R4)。测定成形体用氧化钛类微粒粉末(R4)的平均粒径和水分脱离率(WST％)，在将结果示于表中的同时，将重量减少曲线示于图1，将吸热曲线示于图2。此外，改性剂的含量示于表中。

[0359] 成形体用组合物(R4)的制备

[0360] 实施例1中，除了使用成形体用氧化钛类微粒粉末(R4)以外，同样地制备成形体用组合物(R4)。

[0361] 成形体用组合物(R4)中的各成分的含量示于表中。

[0362] 成形体(R4)的制备

[0363] 实施例1中，除了使用成形体用组合物(R4)以外，同样地制备成形体(R4)。

[0364] 此时，在评价成形性的同时，测定所得成形体(R4)的各尺寸，结果示于表中。此外，成形体(R4)中的各成分的含量示于表中。

[0365] 此外，测定成形体(R4)的比表面积、细孔容积、压缩强度和脱硝催化剂性能，结果示于表中。

[0366] [比较例5]

[0367] 成形体用氧化钛类微粒粉末(R5)的制备

[0368] 实施例1中，除了使用硬脂酸1.2g作为改性剂以外，同样地制备成形体用氧化钛类微粒粉末(R5)。

[0369] 测定成形体用氧化钛类微粒粉末(R5)的平均粒径和水分脱离率(WST％)，结果示于表中。此外，改性剂的含量示于表中。

[0370] 成形体用组合物(R5)的制备

[0371] 实施例1中，除了使用成形体用氧化钛类微粒粉末(R5)以外，同样地制备成形体用组合物(R5)。

[0372] 成形体用组合物(R5)中的各成分的含量示于表中。

[0373] 成形体(R5)的制备

[0374] 实施例1中，除了使用成形体用组合物(R5)以外，同样地制备成形体(R5)。

[0375] 此时，在评价成形性的同时，测定所得成形体(R5)的各尺寸，结果示于表中。此外，成形体(R5)中的各成分的含量示于表中。

[0376] 此外，测定成形体(R5)的比表面积、细孔容积、压缩强度和脱硝催化剂性能，结果示于表中。

[0377] [实施例14]

[0378] 成形体用改性氧化钛类微粒粉末(14)的制备

[0379] 将偏钛酸浆料(石原产业株式会社制)87.0kg投入带加热回流器的搅拌槽中，加入浓度15重量％的氨水20.5kg将pH调整为9.5，再在95℃下一边搅拌1小时一边熟化。然后，将该混合浆料冷却至40℃，接着通过过滤、浇水进行清洗，制备固体成分浓度(TiO2)49重量％的清洗滤饼。清洗滤饼以干燥标准计含有3.0重量％的SO4、0.03重量％的Na2O。

[0380] 接着，将清洗滤饼在110℃下干燥20小时后，再在540℃下烧成5小时，得到由氧化钛氧化物(TiO2)构成的氧化钛类微粒粉末(14)。测定氧化钛类微粒粉末(14)的平均粒径，结果示于表中。此外，组成(配方标准)示于表中。此外，测定水分脱离率(W％)，结果示于表中。

[0381] 以下，实施例1中，除了使用氧化钛类微粒粉末(14)以外，同样地制备成形体用改性氧化钛类微粒粉末(14)。测定成形体用改性氧化钛类微粒粉末(14)的平均粒径和水分脱离率(WST％)，结果示于表中。此外，改性剂的含量示于表中。

[0382] 成形体用组合物(14)的制备

[0383] 实施例1中，除了使用成形体用改性氧化钛类微粒粉末(14)以外，同样地制备成形体用组合物(14)。成形体用组合物(14)中的各成分的含量示于表中。

[0384] 成形体(14)的制备

[0385] 实施例1中，除了使用成形体用组合物(14)以外，同样地制备成形体(14)。

[0386] 此时，在评价成形性的同时，测定所得成形体(14)的各尺寸，结果示于表中。此外，成形体(14)中的各成分的含量示于表中。

[0387] 此外，测定成形体(14)的比表面积、细孔容积、压缩强度和脱硝催化剂性能，结果示于表中。

[0388] [比较例6]

[0389] 成形体用氧化钛类微粒粉末(R6)的制备

[0390] 实施例14中，除了不使用改性剂以外，同样地制备成形体用氧化钛类微粒粉末(R6)。

[0391] 测定成形体用氧化钛类微粒粉末(R6)的平均粒径，结果示于表中。

[0392] 成形体用组合物(R6)的制备

[0393] 实施例1中，除了使用成形体用氧化钛类微粒粉末(R6)以外，同样地制备成形体用组合物(R6)。成形体用组合物(R6)中的各成分的含量示于表中。

[0394] 成形体(R6)的制备

[0395] 实施例1中，除了使用成形体用组合物(R6)以外，同样地制备成形体(R6)。

[0396] 此时，在评价成形性的同时，测定所得成形体(R6)的各尺寸，结果示于表中。此外，成形体(R6)中的各成分的含量示于表中。

[0397] 此外，测定成形体(R6)的比表面积、细孔容积、压缩强度和脱硝催化剂性能，结果示于表中。

[0398] [表1-1]

[0399]

[0400] [表1-2]

[0401]

[0402] [表1-3]

[0403]

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成形体用改性氧化钛类微粒粉末及成形体用组合物以及成形体

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