应各种化妆需求已经发展了许多化妆品组合物。化妆品粉末的 表面处理和复合是其中之一。例如，通过硅氧烷或有机化合物涂覆 这种粉末使得它们防水和防油而制备的化妆品粉末已经被广泛用作 化妆品。
然而，仅仅通过以有机化合物涂覆一种粉末而制备的化妆品粉 末在掺合入化妆品时被认为不具有充分的化妆作用。还研究了多种 制备包括至少两种粉末和聚合物化合物的复合粉末的方法。
JP-A 64-63035提出一种粉末，它包括在球形颗粒的圆周表面上 的颜料等，化妆品粉末被聚合物层包膜，以便预防颜料光泽和色饱 和度的降低。
JP-A 03-181411公开了一种化妆品粉末，其中颜料用粘合剂附 着在无机粒子的表面上，并且描述含有这种粉末的化妆品组合物对 于化妆起皱现象很有效。
进一步地，JP-A 2000-72622描述了一种粒子，其中采用有机聚 合物例如聚甲基丙烯酸甲酯作为涂覆介质，用平均粒径小于或等于 第一粒子1/10的第二无机粒子涂覆第一无机粒子。掺入这种粉末的 化妆品组合物具有优良的UV屏蔽效应。
这些用本领域已知的普通方法制备的复合粒子在粒子中易于凝 结，掺合这些常规复合粒子的化妆品具有不充分的感觉。此外，这 些化妆品掺合其它粉末，例如掺合球形粒子时，具有差的粘附性和 可扩展性，并且由于很少的皮肤粗糙度(即毛孔等)屏蔽作用，遮盖 力是不充分的。
发明概述
本发明人已经发现通过采用含有复合粒子的化妆品组合物能够 解决上述的问题，复合粒子是通过允许至少两种彼此之间具有不同 形状和粒径的粒子在存在超临界二氧化碳的情形下与指定的聚合物 化合物接触而制备的。
还发现这种复合粒子和指定化妆品组分混合的用途，例如，球 形粉末、具有珍珠光泽的粉末、挥发油、水溶性增稠剂、氧化锌和 具有多涂层的薄片状粉末，赋予化妆品令孔难以察觉、改善光泽、 产生清新感、保留化妆效果同时抑制由时间相关变化引起的油性外 观、产生湿润感及改善的粘附性且不易剥落感、有良好的可扩展性、 保留遮盖力和透明度，并且产生平滑的修饰。
本发明涉及一种化妆品组合物，它的使用感觉良好，在保持遮 盖力的同时具有透明度(透明感)。
本发明还涉及一种化妆品组合物，它通过用球形粉末掺合复合 粒子使得皮肤粗糙度，即毛孔难以察觉。
本发明还涉及一种化妆品组合物，它通过用具有珍珠光泽的粉 末掺合复合粒子改善光泽感。
本发明还涉及一种化妆品组合物，它具有清新感，不会有由时 间相关变化引起的任何油性外观，并且通过用挥发油掺合复合粒子 来保留化妆。
本发明还涉及一种化妆品组合物，它通过采用复合粒子加水溶 性增稠剂，涂敷时具有湿润感和良好的可扩展性，没有易剥落感。
本发明还涉及一种化妆品组合物，它通过采用复合粒子加氧化 锌，在皮肤上具有遮盖力和透明度及良好的可扩展性，同时保留化 妆以及很少褪色。
本发明还涉及一种化妆品组合物，它通过采用复合粒子加具有 多涂层的片状粉末，给予均匀化妆及良好质地的修饰。
本发明提供一种包括(a)复合粒子和(b)化妆品组分的化妆品组 合物，该复合粒子是通过使至少两种彼此具有不同形状和粒径的粒 子与至少一种聚合物化合物在存在超临界二氧化碳的条件下接触得 到，聚合物化合物选自氟化聚合物化合物、硅氧烷聚合物化合物及 其混合物。
优选地，这种化妆品组合物包括至少一种平均粒径为0.001至 30μm的球形粉末。
优选地，这种化妆品组合物包括一种具有珍珠光泽的粉末。
优选地，这种化妆品组合物包括至少一种挥发油。
优选地，这种化妆品组合物包括至少一种水溶性增稠剂。
优选地，这种化妆品组合物包括比表面积为10至100m2/g的氧 化锌。
优选地，这种化妆品组合物包括一种具有片状多涂层的粉末， 它通过在片状基料物质上顺序涂覆至少两种金属氧化物制备。
本发明优选也提供复合粒子作为化妆品组合物、化妆品组分或 化妆品添加剂的用途。
发明详述
[复合粒子]
具有不同形状和粒径的粒子指形状和大小上具有不同外观的粒 子，形状包括通常的形状，例如球形、片状、针状、椭圆体、锥形、 柱状和六面体以及特殊形状，例如多面体、花瓣状和蝴蝶状，以及 无定形形状。
至少两种彼此具有不同形状和粒径、优选用于本发明的粒子的 组合(例如，第一粒子和其它粒子)包括不同形状粒子的组合，例如 片状粒子和球形粒子的组合，以及相同或不同形状和不同粒径的组 合。具有不同粒径的粒子的组合是优选的，并且这种组合方式包括 第一粒子和平均粒径等于或小于第一粒子平均粒径的1/5，更优选等 于或小于1/10的其它粒子的组合。另一优选的实施方案中，三种或 多种类型的粒子组合使用时，两种粒子类型可以是相同形状和粒径， 只要第一粒子具有不同的形状或粒径。本文使用的粒径指通过常规 的激光衍射/散射法测量的粒径分布计算出的平均粒径。
在复合粒子结构的特别优选的例子中，平均粒径为第一粒子(下 文称为粒子A)平均粒径1/5的细粒(其它粒子；下文称为粒子B)分 散在粒子A的表面上，粒子A是基料粒子，并且粒子A和粒子B 用至少一种选自氟化聚合物化合物、硅氧烷聚合物化合物和其混合 物的聚合物化合物(本文简指聚合物化合物)涂覆。在更具体的优选 例子中，粒子A和粒子B均用聚合物化合物独立地涂覆，且粒子B 可以位于粒子A表面上。聚合物化合物可以位于粒子A和粒子B 的表面上。
这种优选用于本发明的粒子优选粗略地分为无机和有机粒子。 无机粒子非限制性的例子包括天然矿物，例如云母、滑石、绢云母 和高岭土；金属氧化物，例如二氧化硅、玻璃珠、氧化钙、二氧化 钛、氧化锌和氧化锆；金属盐，例如硫酸钡；金属氢氧化物，例如 氢氧化铝；陶瓷，例如羟磷灰石和氮化硼；金属粉末，例如金粉和 银粉；无机颜料，例如黄氧化铁、黑氧化铁和红氧化铁；和它们烧 结产物。    
有机粒子非限制性的例子包括聚酯树脂；苯乙烯树脂；聚氨酯 树脂；尼龙树脂；纤维素树脂；聚酰胺树脂；环氧树脂；酚醛树脂； 硅氧烷树酯，例如聚甲基倍半硅环氧乙烷(polymethylsil sesquioxane)、dimethycon交联聚合物、(月桂基dimethycon/PEG)交 联聚合物、(dimethycon/乙烯基dimethycon/methycon)交联聚合物和 交联的烷基聚醚改性硅氧烷；丙烯酸树脂，例如聚丙烯酰胺、聚丙 烯酸烷基脂、丙烯酸和烷基聚合物的共聚物、丙烯酸烷基酯/丙烯酰 胺共聚物、丙烯酸烷基酯/dimethycon共聚物、丙烯酸/丙烯酸烷基酯 (C10至C30)共聚物、丙烯酸烷基酯/苯乙烯共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸 烷基酯/丙烯酸DMAPA/甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇共聚物、(甲基) 丙烯酸月桂酯/乙二醇二(甲基)丙烯酸酯共聚物和甲基丙烯酸甲酯/ 二甲基聚硅氧烷共聚物；聚烯烃树脂，例如聚乙烯和聚丙烯；氟化 树脂；和氨基酸，例如月桂酰赖氨酸和月桂酰牛磺酸。
多层粒子，例如涂覆了二氧化钛的云母、涂覆了红氧化铁和二 氧化钛的云母，和多层树脂；和包藏粒子的金属粉末，例如包藏二 氧化钛的二氧化硅和包藏二氧化钛的玻璃片也是可利用的和优选 的。这些粒子的表面可接受疏水处理或亲水处理。
本文用于粒子A的优选粒子包括无机粒子，例如滑石、云母、 绢云母、高岭土、沸石、涂覆了二氧化钛的云母、硫酸钡、氧化锆、 玻璃珠和二氧化硅；和有机粒子，例如聚酯树脂、苯乙烯树脂、尼 龙树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、酚醛树脂、硅氧烷树脂、丙烯酸 树脂、聚烯烃树脂、氟化树脂和氨基酸粉末。
不特别限制粒子A的平均粒径时，它优选为0.1至500μm，更 优选0.5至200μm，粒子B和聚合物分散在粒子A的表面上。
在本文中有用的粒子B包括无机粒子，例如二氧化硅、氧化锌、 二氧化钛、氧化锆、硫酸钡、黄氧化铁、黑氧化铁、红氧化铁和包 藏二氧化钛的二氧化硅；树脂粒子，例如苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、 聚烯烃树脂、尼龙树脂、硅树脂、氟化树脂、聚酯树脂、聚酰胺树 脂、环氧树脂和酚醛树脂；有机颜料，例如红颜料2、104、201、 202和226，橙颜料201和204，黄颜料4、5、205和401，蓝颜料 1和404，绿颜料3，和紫颜料201，和它们的螯合颜料。
在优选的实施方案中，考虑到聚合物B分散在聚合物A的表面 上，粒子B的平均粒径优选等于或小于粒子A平均粒径的1/5，更 优选等于或小于1/10，特别优选等于或小于1/20。换言之，考虑到 聚合物B分散在聚合物A的表面上同时改善复合粒子的感觉，粒子 B的平均粒径优选为0.001至100μm，更优选0.01至40μm，进一步 优选0.01至10μm。
优选地，用于本发明复合粒子的聚合物化合物具有小的分子间 力，并且在存在超临界二氧化碳的条件下有使聚合物易于溶解或分 散的性能。
氟化聚合物化合物是任何具有氟原子的聚合物化合物，考虑到 在存在超临界二氧化碳的条件下聚合物易于分散或溶解，氟化聚合 物化合物中的氟原子含量以质量计优选是9至80％，以质量计更优 选20至70％，以质量计特别是40至65％。
考虑到在存在超临界二氧化碳的条件下聚合物易于分散或溶 解，特别优选的氟化聚合物是具有氟代烷基或全氟化基团的(甲基) 丙烯酸酯聚合物，和具有氟代烷基或全氟化基团的(甲基)丙烯酸酯- 长链烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物。考虑到在存在超临界二氧化碳的 条件下聚合物易于分散或溶解，具有全氟化烷基基团、多全氟化烷 基基团或有4个或更多碳原子的全氟化聚醚基团的(甲基)丙烯酸酯 均聚物，和这些化合物与具有8至22个碳原子的烷基的(甲基)丙烯 酸酯的共聚物甚至是更优选的。
考虑到在存在超临界二氧化碳的条件下聚合物易于分散或溶 解，氟化聚合物化合物的重均分子量优选为3000至500000，更优 选5000至300000，并且在25℃是固体。
硅氧烷聚合物化合物不受特别限制，只要聚合物在存在超临界 二氧化碳的条件下或者在超临界二氧化碳和助溶剂的混合溶剂中能 够溶解或分散。
考虑到在存在超临界二氧化碳的条件下聚合物易于分散或溶 解，并且易于吸附在粒子表面上，在硅氧烷聚合物化合物中，二甲 基聚硅氧烷、环二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅 氧烷(methyl hydrogenpolysilixane)、环甲基氢聚硅氧烷、二甲基硅氧 烷、甲基(聚氧乙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷、甲基(聚氧化丙 烯)硅氧烷共聚物、聚醚改性硅氧烷、甲基苯乙烯基改性硅氧烷、烷 基改性硅氧烷、氟改性硅氧烷、高级脂肪酸酯改性硅氧烷、高级醇 改性硅氧烷和硅氧烷改性丙烯酸树脂是优选的。
考虑到在超临界二氧化碳中聚合物易于分或散溶解，特别优选 的硅氧烷聚合物化合物包括聚(N-酰基烯化亚胺)分子链，它具有化 学式(III)表示的重复单元：
(化学式中，R3表示氢原子、1至22个碳原子的烷基、3至8个 碳原子的环烷基、7至10个碳原子的芳烷基或6至10个碳原子的 芳基，n表示2或3)，经化学式(I)表示的基团键合末端和/或侧链： (化学式中，R1和R2独立地表示氢原子、1至18个碳原子的烷 基基团，或6至10个碳原子的芳基基团，且X-表示季铵离子的反 荷离子，例如如Cl-和Br-的卤离子，或如CH3SO4 -和CH3CH2SO4- 的磺酸酯离子)，或者经化学式(II)表示的基团：
(化学式中，如上所述，R1、R2和X-表示相同含意)，其中聚(N- 酰基烯化亚胺)分子链与有机聚硅氧烷分子链的质量比是1/50至 50/1，重均分子量是500至500000。它们中的一个例子是聚(N-丙酰 吖丙啶)/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物，其中化学式(I)中，R1和R2 是氢原子，X-表示CH3CH2SO4 -，化学式(III)中R3表示CH2CH3，n 是2，如日本专利公开No.7-133352描述的。
考虑到在存在超临界二氧化碳的条件下，聚合物易于分散或溶 解，硅氧烷聚合物化合物的重均分子量优选500至500000，更优选 1000至300000。
[复合粒子的生产方法]
本发明的复合粒子通过使如上所述的粒子A、粒子B和聚合物 化合物在存在超临界二氧化碳的条件下彼此接触得到。本文使用的 超临界二氧化碳指在超临界压力(7.37MPa)或更高的压力下或者超 临界温度(304.2K)或更高温度下的二氧化碳，并且它的密度在临界 点附近随微压变化迅速变化。因此，由于汽相密度在略高于临界压 力的压力和临界温度迅速升高，溶质的溶解度在临界压力之上的压 力下迅速增加。
为了生产这种复合粒子，至少两种彼此具有不同形状和粒径的 粒子(例如，粒子A和粒子B)允许在容器内有超临界二氧化碳的情 形下与聚合物化合物接触。根据聚合物化合物的种类，可以使用小 量的助溶剂。作为助溶剂的极性溶剂是优选的。在极性溶剂中，被 认为几乎对人体无毒的醇和水是优选的。在醇中优选的是甲醇、乙 醇和1-丙醇，在它们之间乙醇是更优选的。
考虑到在接触之后超临界二氧化碳的清除和有效率地减压，只 要二氧化碳变成超临界状态，温度和压力的任何组合是可行的，温 度范围优选是308至373K，更优选313至353K。考虑到有效率地 减少超临界二氧化碳的压力，适于开始降压的超临界二氧化碳的初 始压力优选是7.2至50MPa，更优选10至40MPa。
通过控制例如温度和压力的条件获得聚合物化合物和超临界二 氧化碳的透明混合物。这种透明混合物对于减少粒子B凝结(在粒子 A表面上)的程度和形成聚合物化合物的均匀涂层是优选的。
在允许聚合物化合物与至少两种具有不同形状粒子在超临界二 氧化碳存在的条件下接触之后，在表面上涂覆了聚合物化合物的本 发明的复合粒子优选在容器中，通过打开在容器上配备的排气阀以 减小容器内的压力(例如，在容器内获得这种复合粒子的方法)获得， 或者混合物在接触之后和二氧化碳一起排出容器，以优选获得本发 明的复合粒子(例如，在容器外获得这种复合粒子的方法)。这里， 减小容器压力指减小超临界二氧化碳的压力。
在容器内获得复合粒子的优选方法中，当超临界二氧化碳的压 力由临界压以上的压力减小时，并且当容器内的温度由于二氧化碳 绝热膨胀减小至二氧化碳临界温度以下时，形成液体二氧化碳以易 于凝结粒子。因此，为了超临界二氧化碳转化成气体二氧化碳，优 选地减小容器内二氧化碳压力同时保持容器内温度在二氧化碳超临 界温度之上。为此，容器内二氧化碳压力由超临界温度上的压力缓 慢减小至大气压，以便通过等温膨胀减小压力。
考虑到控制获得的复合粒子的粒径和聚合物化合物涂覆膜的厚 度，以及控制副产物粒子的形成，容器内压力减小至大气压所需的 时间优选是2秒至240分钟，更优选5秒至120分钟。
另一容器外获得复合粒子的优选方法中，混合物经喷嘴喷出且 排出容器。不特别限制排出条件的同时，考虑到适于保持超临界流 动性的条件，喷嘴入口的温度优选在304.2K临界温度之上，压力优 选在7.37MPa超临界压力之上。
提供一种排气机械装置例如阀，以便在除去二氧化碳之后获得 复合粒子。容器内优选配备有搅拌机械装置以便在存在超临界二氧 化碳的情况下溶解或分散至少两种彼此之间具有不同形状和粒径的 粒子，以及聚合物化合物。代表性例子的容器是高压釜和耐压室。
考虑到粒子的手感和聚合物特征的展示，复合粒子中至少两种 彼此之间不同形状和粒径的粒子的总量以质量计优选是20至 99.5％，以质量计更优选70至99.6％，。
在优选的实施方案中，考虑到其作为化妆品粒子的手感，获得 的复合粒子的平均粒径优选是0.1至1000μm，更优选0.5至500μm， 进一步优选5至50μm。
本发明的化妆品组合物以质量计包含0.01至95％比例的复合粒 子，以质量计优选0.1至70％。当化妆品组合物是粉末或固体化妆 品时该比例以质量计优选20至70％，当化妆品组合物是液体组合物 时以质量计优选0.01至30％。
化妆品组分
本发明的化妆品组合物包含复合粒子以及通常掺入到常规化妆 品中的化妆品组分。化妆品组分可以包括，例如，平均粒径0.001 至30μm的球形粉末，具有挥发油、水溶性增稠剂、氧化锌且10至 100m2/g比表面积的粉末，和在片状基料物质上顺序涂覆了至少两 种金属氧化物的多层涂覆的片状粉末。
球形粉末
使用时，本发明的球形粉末优选具有0.001至30μm的平均粒径， 并且特别具有0.1至20μm的球形粒子。本发明使用的优选球形粒子 包括除了杆状和板状粒子之外的近似球形的粒子。进一步地粒子不 仅包括球形原始粒子，而且包括球形凝结物和复合物。一种球形粉 末只要它们是球形便是可利用的，它们包括无机粒子，例如氧化铝、 二氧化硅、氧化锆、二氧化钛、氧化锌、沸石和硫酸钡；和有机粒 子，例如聚酯树脂、苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、尼龙树脂、尿素树 脂、酚醛树脂、氟化树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树 脂、硅氧烷树脂和丙烯酸树脂、聚烯烃树脂如聚乙烯和聚丙烯树脂， 纤维素粉末和丝素粉。硅氧烷树脂的例子包括聚甲基倍半环氧乙烷 (polymethyl sesquioxane)、dimethycon交联聚合物、(月桂基 dimethycon/PEG)交联聚合物、(dimethycon/乙烯基dimethycon)交联 聚合物和交联的烷基聚醚改性硅氧烷。丙烯酸树脂的例子包括聚丙 烯酰胺、聚丙烯酸烷基脂、丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸烷基酯/ 丙烯酰胺共聚物、丙烯酸烷基酯/dimethycon共聚物、丙烯酸/丙烯酸 烷基酯(C10至C30)共聚物、丙烯酸烷基酯/苯乙烯共聚物、丙烯酰胺/ 丙烯酸烷基酯/丙烯酸DMAPA/甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇共聚物、 (甲基)丙烯酸月桂酯/乙二醇酯/(甲基)丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸甲 酯/二甲基聚硅氧烷共聚物。
本文的球形粉末还包括复合至少两种以上粒子的粒子，例如无 机和有机粒子，或包藏UV吸收剂的粒子是可利用的。它们的例子 包括包藏二氧化硅的二氧化钛、包藏二氧化硅的氧化锌、包藏二氧 化硅的氧化铁和铝硅酸盐烧结物；包藏二氧化钛、氧化锌或氧化铁 的球形粒子；其上粘附着二氧化硅细粒的球形粒子；环层压多层聚 合物的球形粒子。
这种球形粉末可接受例如疏水处理的表面处理。疏水处理的例 子包括球形粒子用硅氧烷、高级脂肪酸、高级醇、脂肪酸酯、聚乙 烯、金属皂、氨基酸、烷基磷酸盐或氟化化合物经常规方法的表面 处理。硅氧烷处理和氟化化合物处理是特别优选的。
考虑到在皮肤上的粘附性和使用感觉，一种或至少两种球形粉 末可以组合使用，掺合比以质量计优选0.5至50％，以质量计尤其 是1至20％。
在组合使用球形粉末和复合粒子的优选方法中，两者可掺入到 同样的化妆品组合物中，或者它们在掺入到不同的化妆品组合物中 之后可以组合使用。
例如，含有复合粒子的化妆品组合物用作上层化妆品组合物， 同时采用含有球形粉末的化妆品组合物作为基料化妆品组合物，基 料和上层化妆品组合物的组合可用作多层化妆系统。采用这种化妆 品系统允许实现光滑和可靠的修饰，没有厚妆的感觉，同时保持适 当的防不均匀肤色和皮肤粗糙度的遮盖力。本文使用的“上层”化 妆品组合物指在整个脸上使用的化妆品组合物，本文使用的基料化 妆品组合物指涂敷基料化妆品组合物(本文称为“基料”)之后覆盖 的化妆品组合物。这种产品的例子包括香粉、粉底、修饰粉底和颜 色控制粉，尽管它们的名称在这里不成问题。
复合粒子优选以按质量计0.05至98％的比例包含在上层化妆品 组合物内，以质量计更优选0.1至50％。
尽管本文化妆品组合物的形式不重要，但它们包括固体香粉、 松粉、油状固体、水状固体(凝胶)、乳剂和虑及可扩展性的粉末分 散体。固体粉末可通过装入采用油或水的盘子中，接着蒸发挥发性 组分制备。在优选的实施方案中，复合粒子按质量计以20至70％ 的比例包含于粉末或固体化妆品内，并且按质量计以0.01至30％的 比例包含于液体化妆品内。
基料的例子包括化妆粉底、化妆基料、基料粉底、对比色和其 上覆盖香粉的粉底，尽管它们的名称不是重要的。
基料的配方优选为乳剂、油状固体、油状分散体、水分散体和 水状固体(凝胶)。
考虑到匹配上层化妆品组合物，按质量计球形粉末以0.1至40％ 的比例预期地掺入本发明的基料中，按质量计特别是1至20％。
上层化妆品组合物和基料组合的非限制性例子包括(1)修饰粉底 和基料粉底，(2)香粉和基料粉底，(3)粉底和化妆基料，(4)粉底和调 节色，(5)香粉和化妆基料，和(6)调节粉末和粉底。
在本发明多层化妆系统的优选方法中，基料涂敷在皮肤上，继 之以覆盖上层化妆品组合物。在使用至少两种基料之后，可以涂敷 上层化妆品组合物，或者至少两种上层化妆品组合物可用于基料上。
尽管本发明的基料和上层化妆品组合物通过其共同使用显示非 常好的作用，根据用户的偏爱可单独使用上层化妆品组合物。尽管 在这种情形下修饰的平滑度和可信赖感或许是不充分的，但仍然可 以获得化妆效果。
具有珍珠光泽的粉末
云母优选用作用于本发明具有珍珠光泽的粉末(本文称为珠光 颜料)的基料。以云母为基料的珠光颜料的非限制性例子包括表面用 二氧化钛涂覆的钛涂覆的云母，表面用氧化铁和二氧化钛涂覆的氧 化铁和二氧化钛涂覆的氧化铁涂覆的云母，和云母和二氧化钛层之 间夹入二氧化硅层的粉末。使用除了云母之外的基料的珠光颜料包 括片状二氧化硅上有二氧化钛层的珠光颜料，合成云母上有二氧化 钛层的珠光颜料，和空心二氧化钛。以重量计具有10至75％二氧化 钛涂覆量的珠光颜料是特别优选的。
珠光颜料的平均粒径优选1至100μm，更优选1至20μm。
例如疏水处理的表面处理可应用在珠光颜料上。疏水处理的非 限制性例子包括用硅氧烷、高级脂肪酸、高级醇、脂肪酸酯、聚乙 烯、金属皂、氨基酸、烷基磺酸盐和氟化化合物的表面处理。硅氧 烷处理和氟化化合物处理是特别优选的。无机粒子，例如二氧化硅 和氧化铝可以在不危及珍珠光泽的范围内被涂覆在珠光颜料的表面 上。
商业上可得到的珠光颜料的例子包括Flamenco Super Pearl、 Flamenco Orange、Flamenco Sparkle、Timiron Super、Timiron Super Silk MP-1005、Timiron Super Scene MP-1001、Timiron Star Luster MP-115、Timica Extra Large Sparkle、Flamenco Ultra Sparkle 4500、 Croisone Orange、Croisone Blue、Croisone Antique Blue、Croisone Sries Flanbe、Croisone Blue Flanbe、Croisone Sparkle(Gold，Copper， Blue，Rouge)、Colorona Siena、Colorona Red Gold、Colorona Red Brown、Colorona Bride Gold、Colorona Bordeaux、Colorona Imperial Red、Colorona Siena Sparkle、Timica Golden Bronze、Timicanue antique Copper、Timica Gold Sparkle、Timiron Gold Plus MP-25、 Flamenco Satin Red、Flamenco Satin Violet、Flamenco Satin Blue、 Flamenco Sparkle(Red，Gold，Green，Blue，Violet)、Duechrome BV、 Timiron Splendid、Metashine 1080RC-(B1，G1，R1，S1，Y1)，和 Prominence SF。
珠光颜料的含量以质量计优选是0.1至80％，更优选是0.1至 50％，特别是0.1至40％。
挥发油
本发明优选实施方案中挥发油指施用在一页滤纸上后室温下静 置之后显示10％或更多重量损失的油。挥发油的例子包括10至13 碳原子的低沸点异链烷烃，挥发性硅氧烷油和挥发性全氟聚醚。以 下化学式(IV)或(V)表示的挥发性硅氧烷油也是优选的：
按质量计挥发油的含量优选1至50％，按质量计更优选1至 40％，按质量计特别是3至25％。本发明化妆品组合物中水与挥发 油的比优选是1/9至9/1。
水溶性增稠剂
当本发明的化妆品组合物在水中分散/溶解时，本发明优选实施 方案中的水溶性增稠剂增加了水的粘度或形成含水凝胶。如果需要， 加热和冷却或中和水溶液，以便形成凝胶。当增稠剂在水中分散/ 溶解时，它可分散/溶解于在水中可溶的含水溶剂，例如乙醇中。
水溶性增稠剂的例子包括水溶性天然聚合物、水溶性合成聚合 物、粘土矿物和硅酐。水溶性天然聚合物的非限制性例子包括阿拉 伯树胶、黄蓍胶、刺梧桐树胶、瓜尔胶、结冷胶(Gellan gum)、刺云 实胶(Tara Gum)、刺槐豆胶、罗望子胶、海藻酸钠、海藻酸丙二醇 酯、角叉菜胶、farcelluran、琼脂、高甲氧基果胶、低甲氧基果胶、 黄嘌呤、壳聚糖、淀粉(例如，源自玉米、马铃薯、小麦、稻米、甘 薯和木薯的淀粉，α-淀粉，可溶性淀粉)，发酵多糖(例如，黄原胶、 pulluran、cardran、葡聚糖)，源自属于Polyantes sp.的植物的愈伤组 织的酸性杂多糖(例如，块茎多糖)，蛋白质(例如，酪蛋白钠、明胶、 白蛋白)，硫酸软骨素，和透明质酸。
水溶性合成聚合物的非限制性例子包括聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、 聚甲基丙烯酸钠、聚丙烯酸甘油酯、羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酰 胺、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基砜、马来酸共 聚物、聚环氧乙烷、聚二烯丙基胺、聚乙烯亚胺、eater可溶的纤维 素衍生物(例如，羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、 羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、纤维素硫酸酯钠盐)，和淀粉衍生物 (例如，淀粉氧化物、双醛淀粉、糊精、糊精(british gum)、乙酰基 淀粉、磷酸淀粉、羧甲基淀粉、羟乙基淀粉、羟丙基淀粉)。
它们之中角叉菜胶和源自属于Polyantes sp.的植物的愈伤组织 的酸性杂多糖是优选的。
以质量计水溶性增稠剂的含量优选是0.01至20％，以质量计更 优选0.05至15％，以质量计特别是0.1至10％。
氧化锌
考虑到皮脂吸收的充足和防止化妆剥离，用于本发明优选实施 方案的氧化锌优选具有10m2/g或更多的比表面积，优选20m2/g或 更多。考虑到更好的修饰，80m2/g或更高的表面积，特别100m2/g 或更高是优选的。具有充分的皮脂吸收能力同时很难引起化妆剥离， 或者随时间过去颜色褪色的化妆品组合物，可通过掺合如上所述的 氧化锌获得。
尽管通过使其接受防水和/或防油处理使用氧化锌是优选的，使 氧化锌接受氟化合物的表面处理不是优选的，这是由于氧化锌变得 与皮脂不相容。在和其它的粒子，例如能够改善感觉的球形粒子复 合之后，可以掺合氧化锌。
氧化锌的含量按质量计优选是0.1至50％，按质量计更优选1 至20％。
多涂层的片状粉末
具有多涂层的述及的片状粉末通过在片状基料物质上顺序涂覆 至少两种金属氧化物制备。
优选地，片状基料物质的平均粒径是2至20μm，厚度是0.05 至1μm。
尽管片状基料物质的例子包括滑石、云母、绢云母、高岭土、 绢云母粘土矿物、合成云母、合成绢云母、板状二氧化钛、板状氧 化铝、氮化硼、硫酸钡和二氧化钛和二氧化硅的板状复合氧化物， 但在它们之中在使用感觉上滑石是特别优选的。
涂覆片状基料物质的金属氧化物的例子包括TiO2，Fe2O3，ZnO， SiO2，MgO，Al2O3，CaO，和ZrO2和它们的混合物。它们之中，二氧 化钛(TiO2)、氧化铝(Al2O3)和二氧化硅(SiO2)在它们的折光指数上是 优选的，并且更优选地至少一种金属氧化物是氧化铝。为了涂覆， 优选地，选择至少两种，优选地两至三种金属氧化物，以较高折光 指数的氧化物至较低折光指数的氧化物的顺序被涂覆在片状基料物 质上。片状基料物质优选用二氧化钛和氧化铝按此顺序涂覆，或者 特别用二氧化钛、氧化铝和二氧化硅按此顺序涂覆。
基于多涂层片状粉末所需的目的优选选择涂覆用的金属氧化 物。例如，当设置较高的遮盖力时，具有更高的折光指数的金属氧 化物，例如，二氧化钛，优选被涂覆在第一层上。另一方面，当设 置较低的遮盖力时，具有中间的折光指数的金属氧化物，例如氧化 铝，被涂覆在第一层上。具于低于第一层的折光指数的金属氧化物 被理想地涂覆在第二层上，其后，为了抑制光的反射以便保持透明 性。为了获得更高的透明性，涂覆的金属氧化物的厚度优选50nm 或更低。
片状基料物质用金属氧化物通过常规方法涂覆，例如水解规定 量的作为金属氧化物前体的金属盐，或者在含有乙醇的溶剂中水解 规定量的有机金属化合物，然后水解产物沉淀在片状基料物质或其 上已经形成涂层的材料上。在一个实施方案中，将规定量的金属盐 如硫酸氧钛加至片状基料物质的分散体中，并且通过在碱性环境水 解之后，使水解产物沉淀在片状基料物质表面上形成具有规定厚度 的二氧化钛涂层。
为了涂覆作为最外层的二氧化硅，将规定量的碱金属硅酸盐或 有机硅氧烷化合物的水溶液加入片状基料物质分散体中，片状基料 物质分散体上已经形成了折光指数高于二氧化硅的涂覆层，并且如 果需要，通过加入酸或碱将聚合硅酸(水解浓缩产物)附着在已经具 有涂层的材料上。二氧化硅涂层可由本领域已知的任何方法形成。
金属氧化物涂层的厚度可由片状基料物质或涂覆了金属氧化物 的材料的几何表面积测定，或者由氮吸附法测量的比表面积和被涂 覆的金属氧化物的密度测定。当片状基料物质用二氧化钛和氧化铝 按此顺序涂覆时，优选地待涂覆的二氧化钛和氧化铝的比例以TiO2 /Al2O3质量比表示为0.42或更少，这是由于表面反射光能的差异在 45℃光入射角和45°光接收角的情形，和45℃光入射角和0°光接收 角的情形之间不会变得很大，并且减小了耀眼的感觉。而且优选地， 涂层的总量以质量计是1至50％，以质量计特别是5至40％，以便 在给予良好的使用感觉和毛孔遮蔽效果的同时保持良好的透明性。
当片状基料物质以二氧化钛、氧化铝和二氧化硅按此顺序涂覆 时，优选地，二氧化钛和氧化铝的涂层比以TiO2/Al2O3质量比表示 是0.62或更少，特别是0.42或更少，并且涂层的总量以质量计是1 至50％，以质量计特别是5至40％。考虑到使用的感觉(例如，减小 吱嘎感(creaky))，SiO2涂覆粉末的量以质量计也优选0.1至30％，以 质量计特别是0.2至20％。
优选地，多涂层的片状粉末的表面由日本专利公开No.11-49634 描述的表面处理方法，采用赋予表面防水/防油性能的防水/防油剂， 例如硅氧烷、氟化化合物、卵磷酯、氨基酸、聚乙烯和金属皂处理。 与粉末相关的防水/防油剂的优选量以质量计是0.05至20％，以质量 计特别是1至10％，以便获得充分的防水/防油性能，和良好的使用 感觉和耐光性。
考虑到使用的良好感觉(扩展和粘附性)和良好的化妆修饰(透明 性和遮蔽毛孔)，具有多涂层的片状粉末的含量以质量计优选是0.1 至80％。
其它组分
可掺入到本发明中的其它组分的非限制性例子包括烃，例如聚 乙烯蜡、微晶蜡、selecine蜡和凡士林；酯油，例如如苹果酸二异硬 脂醇酯和新戊二醇辛酸酯的油；非挥发性硅氧烷油，例如环甲基硅 油(cyclomethicon)和二甲基硅油(dimethicon)；高级醇，例如鲸蜡醇 和油醇；脂肪酸，例如硬脂酸和油酸；多元醇，例如甘油和1，3-丁 二醇；表面活性剂，例如非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、 阳离子表面活性剂和两性表面活性剂；低级醇例如乙醇；无机粉末， 例如氧化铝、二氧化硅、氧化锆、二氧化钛、沸石和硫酸钡；着色 剂例如有机染料；防腐剂；UV吸收剂，例如甲氧基肉桂酸辛酯； 抗氧化剂；颜料；保湿剂；增白剂；循环加速剂；抑汗剂；药学上 活性组分，例如杀菌剂和皮肤活化剂；和香料。
本发明的化妆品组合物可通过常规方法采用分散机、均匀混合 器、组合混合器、绝热混合器、亨氏混合器、后-混合器、盘旋混合 器、行星式混合器、捏和机和挤出机来制备。
可利用的化妆品组合物形式包括松粉、压粉、粉饼和乳液。这 些化妆品组合物的例子包括各种化妆品，例如粉底、香粉、固体香 粉、化妆基料、眼影、口红、颊红(cheek rouge)、眉毛、保湿霜、 UV防护霜、增白霜、化妆水、乳液、洗脸剂和面膜。
本发明提供具有良好使用感觉和透明性同时具有良好遮盖力的 化妆品组合物。
附图简述
图1是制备实施例中使用的复合粒子的优选生产仪器的示意 图。如下对附图中的参照数字进行介绍：
1圆筒
2过滤器
3冷凝器
4增压泵
5冷却器
6a压力计
6b压力计
7a安全阀
7b安全阀
8预热器
9搅拌器
10高压釜
11温度计
12筒形加热器
13温度调节器
14加热器
15喷嘴
16粒子回收容器
17复合粒子
18排气管
19病菌过滤器(bug filter)
20温度计
21加热器
V-1保压阀
V-2阀
V-3阀
V-4阀
V-5排气阀
[实施例]
在下列实施例中制备备用的复合粒子和化妆品组分。实施例中 的术语“％”表示“质量％”，除非另外声明。
复合粒子的制备实施例1
<溶解步骤>
在图1所示仪器的高压釜10(净容积100mL，Taiatsu Glass Co. Ltd.制造)内填充0.36g聚(N-丙酰吖丙啶)/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共 聚物(共聚比的质量比为4/96；重均分子量150000，嵌段)，1.80g二 氧化钛(平均粒径0.05μm，用硅氧烷处理表面，Teika Co.制造)，和 6.00g滑石(Yamaguchi Mica Co.Ltd.制造，平均粒径10μm)。
在气体由圆筒1通过滤器2除去二氧化碳气体中的灰尘之后， 二氧化碳在通过由冷却器5控制在-5℃的致冷剂的流动冷却的冷凝 器3中凝结，冷凝气体的压力用已经冷却顶盖的增压泵4升高。压 力升高期间的压力用压力计6a测量。安全阀7a位于压力计6a的下 游以便安全可靠。压力用保压阀V-1控制。
接着二氧化碳通过打开阀V-2通过预热器，气体经阀V-3被引 入配备有安全阀7b的高压釜10中。高压釜10的温度由筒形加热器 1 2和温度调节器1 3调节。室内的温度和压力分别采用温度计11和 压力计6b，分别调节至333K和20MPa，以使气体进入超临界二氧 化碳状态。搅拌器9在此情形下旋转以便溶解/分散0.5小时，从而 得到混合物。  
<复合步骤>
排气阀V-5被逐渐地打开，以由排气管18(内径2.5mm)排出气 体。在10分钟内降低压力，得到复合粒子。尽管容器内的温度由绝 热膨胀降低，降低压力这样以致于容器内的温度不会降至313K或 更低。排气管由加热器21加热以便防止排气管冻结。由排气管18 漏出的少量复合粒子由病毒过滤器19捕集。
复合粒子制备实施例2
制备实施例1的溶解步骤之后，实施代替制备实施例1的复合 步骤的以下复合步骤。
<复合步骤>
经旋转搅拌器9溶解/分散混合物0.5小时之后，打开阀V-4。 在粒子回收容器16中通过先前由加热器14预热的管由喷嘴15得到 混合物，喷出混合物以获得没有凝结的作为复合粒子的喷出粒子。 如温度计20确认的，喷嘴入口前的即时温度是313K或更高。
复合粒子制备实施例3
通过如制备实施例1一样的方法制备复合粒子3，除了分别使 用0.36g甲基丙烯酸硬脂醇酯/2-(全氟辛基)甲基丙烯酸乙酯(重均分 子量180000且粒径1至5mm的粒子)和二氧化钛(平均粒径0.2μm， 表面硅氧烷处理，Ishihara Co.制造)代替制备实施例1中使用的聚(N- 丙酰吖丙啶)/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物和二氧化钛(平均粒径 0.05μm，表面硅氧烷处理，Teika Co.制造)之外。
比较制备实施例1(溶剂蒸发方法)
在500mL烧瓶中放入0.25g制备实施例1使用的聚(N-丙酰吖丙 啶)/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物之后，加入190g乙醇，在25℃搅 拌混合物以溶解聚(N-丙酰吖丙啶)/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物。 接着，加入7.5g滑石(平均粒径10μm，Yamaguchi Mica Co.Ltd.制造) 和2.25g二氧化钛(平均粒径0.05μm，表面硅氧烷处理，Teika Co. 制造)，在55℃和7kPa搅拌下蒸发乙醇。许多粒子附着在烧瓶的内 壁上，得到作为凝结粒子的复合粒子4。
比较制备实施例2
通过用与制备实施例1一样的方法制备复合粒子5，除了仅仅 加入7.80g滑石(平均粒径10μm，Yamaguchi Mica Co.Ltd.制造)，不 加入制备实施例1中使用的二氧化钛。
具有珍珠光泽的粉末的制备实施例1
在2000份离子交换水中溶解60份硫酸铁(III)毫微水合物 (nanohydrate)，溶液用0.1mol/L氢氧化钠调节至pH2.8，向所得的水 溶液中加入100份ENGELHARD公司制备的云母钛(Flamenco Satin Gold 260M，平均粒径7.9μm，二氧化钛的光学厚度190nm)。Flamenco Satin Gold 260M的粉末以彻底地搅拌均匀分散。随后，分散体在搅 拌下加热至沸腾6小时。冷却后，过滤分散体，滤出的粉末用水洗 涤，从而获得103份的涂覆了黄氧化铁的黄色云母钛。在得到的黄 色云母钛上黄氧化铁的涂覆比是6.67％。平均粒径是8.2μm。
具有珍珠光泽的粉末的制备实施例2
采用云母钛(Flamenco Satin Gold 460M，平均粒径6.8μm，二氧 化钛的光学厚度260nm)代替具有珍珠光泽的粉末的制备实施例1的 云母钛(Flamenco Satin Gold 260M)。分散体在沸点温度加热和搅拌6 小时。冷却之后，过滤分散体，滤出的粉末以水洗涤。粉末在800 ℃烘烤2小时，由此获得102份涂覆了红氧化铁的红色云母钛。得 到的红色云母钛上红氧化铁涂覆比是6.25％，其平均粒径是7.3μm。
具有多涂层的片状粉末的制备实施例1
340g绢云母通过加入到3160g纯水中完全分散，并且加入作为 二氧化钛的20％浓度200g含水硫酸氧钛至分散体中。分散体搅拌时 煮沸5小时。分散体冷却至室温，过滤，滤液以水洗涤，接着在110 ℃干燥，由此获得水合二氧化钛涂覆的绢云母。
320g粉末被完全分散在2680g纯水中，以上水合二氧化钛涂覆 的绢云母，和作为氧化铝的10％浓度的800g含水氯化铝和500g尿 素在1800g水中的水溶液在完全搅拌下加入到分散体中。混合的分 散体在90℃加热10小时，接着冷却至室温。过滤分散体，然后以 水洗涤滤液，110℃干燥，600℃烘烤5小时，由此获得顺序涂覆了 二氧化钛和氧化铝的绢云母。
100g的这种顺序涂覆了二氧化钛和氧化铝的绢云母通过加入 1L乙醇和水的混合溶剂(7∶3)被完全分散。作为二氧化硅的278g浓 度4％的正硅酸乙酯的乙醇溶液加入到此分散体中，分散体通过搅拌 下加热在50℃保持约10小时。冷却后过滤分散体，滤液以乙醇和 纯水充分洗涤，从而获得顺序涂覆了二氧化钛、氧化铝和二氧化硅 的绢云母。
具有多涂层的片状粉末的制备实施例2
将368g滑石通过加入到3132g纯水中完全分散，将作为二氧化 钛的浓度20％的158g含水硫酸氧钛加至此分散体中。分散体搅拌时 煮沸5小时。分散体冷却至室温，过滤，滤液以水洗涤并在110℃ 干燥，由此获得涂覆了水合二氧化钛的滑石。
将314g上述粉末(水合二氧化钛涂覆的滑石)完全分散在2686g 纯水中，并且完全搅拌下将作为氧化铝的10％浓度的860g含水氯化 铝和640g尿素在2000g水中的水溶液加入至分散体中。混合的分散 体在90℃加热10小时，接着冷却至室温。过滤分散体，然后以水 洗涤滤液，110℃干燥，600℃烘烤5小时，由此获得顺序涂覆了二 氧化钛和氧化铝的滑石。
本发明的化妆品组合物的例子如下所述。
<评价方法1>
用在脸上的感觉(皮肤上的粘附性和扩展，敷用感觉，遮盖力， 透明性，掩蔽脸上瑕疵和雀斑，掩蔽毛孔和皱纹，随时间逝去化妆 的保留)通过十个专门小组成员基于以下标准的感觉评价：
◎：8名或更多专门小组成员评价良好
○：5至7名专门小组成员评价良好
△：2至4名专门小组成员评价良好
×：仅仅一名或无专门小组成员评价良好
实施例1至3，比较实施例1至3(粉底)
具有表1所示的组成的粉底由以下制备方法生产，并且由评价 方法1评价。结果如表1所示。
<制备方法>
混合组分(1)至(13)且通过粉碎机粉碎。产品传送至高速掺合器， 混合后于80℃加入组分(14)至(19)以形成均匀混合物。产品再次粉 碎、过滤和由模具内压缩塑模。
                                       表1          实施例         比较实施例 1 2 3 1 2 3 掺 合 组 成 (％) (1) 制备实施例1的复合粒子 50 (2) 制备实施例2的复合粒子 50 (3) 制备实施例3的复合粒子 50 (4) 比较制备实施例1的复合 粒子 50 (5) 比较制备实施例2的复合 粒子 50 (6) 滑石*1 50 (7) 硅氧烷处理的云母 余量 余量 余量 余量 余量 余量 (8) 氟化树脂处理的钡 5 5 5 5 5 5 (9) 硬脂酸锌 2 2 2 2 2 2 (10) 硅氧烷处理的二氧化钛 4 4 4 4 4 4 (11) 硅氧烷处理的黄氧化铁 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 (12) 硅氧烷处理的红氧化铁 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 (13) 硅氧烷处理的黑氧化铁 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (14) 二甲基聚硅氧烷(6mm2/s) 4 4 4 4 4 4 (15) 二甲基聚硅氧烷 (5000mm2/s) 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 (16) Squarane 2.4 2.4 2.4 2.4 2.4 2.4 (17) 甲氧基肉桂酸辛酯 3 3 3 3 3 3 (18) 防腐剂 适量 适量 适量 适量 适量 适量 (19) 香料 微量 微量 微量 微量 微量 微量 使 用 评 价 皮肤上的粘附性(粘附) ◎ ◎ ○ △ × × 皮肤上的可扩展性(扩展) ○ ○ ○ △ × △ 敷用感觉 ◎ ○ ○ ○ × ○ 遮盖力 ○ ○ ◎ × △ × 透明性 ○ ○ ◎ △ × △ 掩蔽脸上瑕疵和雀斑 ◎ ○ ○ × △ × 掩蔽毛孔 ○ ○ ○ × × × 掩蔽皱纹 ○ ○ ○ × × × 时间逝去之后(4小时)化妆的 保留 ○ ○ ◎ × △ △
实施例4至7，比较实施例4(粉底)
具有表2所示组成的粉底由以下制备方法生产，并且由评价方 法1评价。结果如表1所示。
<制备方法>
混合组分(1)至(15)且通过粉碎机粉碎。产品传送至高速掺合器， 混合后于80℃加入组分(16)至(21)以形成均匀混合物。产品再次粉 碎、过滤和由模具内压缩塑模。
                                        表2           实施例 比较 例 4 5 6 7 4 (1) 制备实施例1的复合粒子 50 50 (2) 制备实施例2的复合粒子 50 (3) 制备实施例3的复合粒子 50 (4) 比较制备实施例1的复合粒子 50 掺 合 组 成 (％) (5) 比较制备实施例2的复合粒子 (6) 滑石*1 (7) 球形硅氧烷树脂(粒径5μm)*2 4 4 4 4 (8) 球形硅氧烷树脂(粒径12μm)*3 4 (9) 硅氧烷处理的云母 余量 余量 余量 余量 余量 (10) 氟化树脂处理的硫酸钡 5 5 5 5 5 (11) 硬脂酸锌 2 2 2 2 2 (12) 硅氧烷处理的二氧化钛 4 4 4 4 4 (13) 硅氧烷处理的黄氧化铁 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 (14) 硅氧烷处理的红氧化铁 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 (15) 硅氧烷处理的黑氧化铁 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (16) 二甲基聚硅氧烷(6mm2/s) 4 4 4 4 4 (17) 二甲基聚硅氧烷(5000mm2/s) 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 (18) Squarane 2.4 2.4 2.4 2.4 2.4 (19) 甲氧基肉桂酸辛酯 3 3 3 3 3 (20) 防腐剂 适量 适量 适量 适量 适量 (21) 香料 微量 微量 微量 微量 微量 使 用 评 价 皮肤上的粘附性(粘附) ◎ ◎ ◎ ◎ △ 皮肤上的可扩展性(扩展) ◎ ◎ ◎ ◎ △ 敷用感觉 ◎ ◎ ◎ ◎ × 遮盖力 ◎ ◎ ◎ ◎ △ 透明性 ◎ ◎ ◎ ◎ × 掩蔽脸上瑕疵和雀斑 ◎ ◎ ◎ ◎ △ 掩蔽毛孔 ◎ ◎ ◎ ◎ × 掩蔽皱纹 ○ ◎ ○ ○ × 时间逝去之后(4小时)化妆的保留 ○  ○  ○ ◎ △
(备注)
*1滑石：Yamaguchi Mico Co.Ltd.制造，平均粒径：10μm
*2球形硅氧烷树脂：Tos-pearl 145A，G.E.Toshiba silicone Co. 制造
*3球形二氧化硅：Sun-sphere H121，Dokai Chemical Co.制造
实施例8(固体香粉)
<组成> (1)    制备实施例1的复合粒子                   50.0％ (2)    聚甲基丙烯酸甲酯(粒径0.5μm)            8.0％ (3)    硬脂酸锌                                4.0％ (4)    氟化树脂处理的硫酸钡                    10.0％ (5)    氟化树脂处理的二氧化钛细粒              4.0％ (6)    氟化树脂处理的云母                      5.0％ (7)    氟化树脂处理的滑石                      余量 (8)    氟化树脂处理的二氧化钛                  0.5％ (9)    氟化树脂处理的红氧化铁                  0.1％ (10)   氟化树脂处理的黄氧化铁                  0.1％ (11)   氟化树脂处理的黑氧化铁                  0.01％ (12)   液体石蜡                                6.0％ (13)   小烛树蜡                                0.5％ (14)   防腐剂                                  适量 (15)   香料                                    微量
实施例9(疏松型的香粉)
<组成> (1)    制备实施例1的复合粒子                    70.0％ (2)    聚甲基丙烯酸甲酯(粒径20μm；Sekisui      8.0％
   Chemical Co.制造的MB20C) (3)    硅氧烷处理的二氧化钛                     0.5％ (4)    硅氧烷处理的红氧化铁                     0.1％ (5)    硅氧烷处理的黄氧化铁                     0.1％ (6)    氟化树脂处理的滑石                       余量 (7)    包藏二氧化钛的二氧化硅片(Nihon Ita-Glass 10.0％
   Co.制造的TSG20) (8)    二甲基聚硅氧烷(6mm2/s)                 1.0％ (9)    防腐剂                                 适量 (10)   香料                                   微量
实施例10(眼影)
<组成> (1)    制备实施例2的复合粒子                   45.0％ (2)    球形二氧化硅(Dokai Chemical Co.制造的   10.0％
   Sun-sphere NP-100) (3)    硬脂酸锌                                2.0％ (4)    氟化树脂处理的硫酸钡                    5.0％ (5)    氟化树脂处理的二氧化钛细粒              4.0％ (6)    硅氧烷处理的云母                        余量 (7)    硅氧烷处理的滑石                        10.0％ (8)    硅氧烷处理的二氧化钛                    1.5％ (9)    硅氧烷处理的红氧化铁                    0.2％ (10)   硅氧烷处理的黄氧化铁                    0.8％ (11)   硅氧烷处理的黑氧化铁                    0.1％ (12)   Squarane                                5.0％ (13)   二甲基聚硅氧烷(6mm2/s)                 3.0％ (14)   微晶蜡                                  0.5％ (15)   防腐剂                                  适量 (16)   香料                                    微量 
实施例11(颊红)
<组成> (1)    制备实施例3的复合粒子                   35.0％ (2)    球形硅氧烷树脂(Tospearl，粒径0.5μm)    15.0％ (3)    硬脂酸镁                                2.0％ (4)    氟化树脂处理的硫酸钡                    5.0％ (5)    氟化树脂处理的二氧化钛细粒              4.0％ (6)    氟化树脂处理的云母                    余量 (7)    氟化树脂处理的滑石                    10.0％ (8)    氟化树脂处理的二氧化钛                2.2％ (9)    红226                                 0.5％ (10)   氟化树脂处理的黄氧化铁                0.3％ (11)   氟化树脂处理的黑氧化铁                0.1％ (12)   液体石蜡                              3.0％ (13)   二甲基聚硅氧烷(6mm2/s)               3.0％ (14)   微晶蜡                                0.9％ (15)   防腐剂                                适量 (16)   香料                                  微量
实施例8至11得到的粉末化妆品组合物在皮肤上有良好的可扩 展性和粘附性，无吱嘎感、砂砾手感和粉末感，并且在掩蔽脸上的 毛孔、雀斑和皱纹时是透明的。此外，皮肤看起来是明亮和光滑的， 具有良好的修饰。
实施例12(液体粉底)
<组成> (1)    制备实施例1的复合粒子                  5.0％ (2)    球形硅氧烷树脂(粒径5μm)               2.0％ (3)    水                                     余量 (4)    二甲基聚硅氧烷(6mm2/s)                10.0％ (5)    二甲基聚硅氧烷(5000mm2/s)             1.0％ (6)    硅氧烷处理的云母                       10.0％ (7)    硅氧烷处理的二氧化钛                   6.0％ (8)    硅氧烷处理的黄氧化铁                   1.2％ (9)    硅氧烷处理的红氧化铁                   0.5％ (10)   硅氧烷处理的黑氧化铁                   0.1％ (11)   Squarane                               15.0％ (12)   甲氧基肉桂酸辛酯                       2.0％ (13)   聚醚改性硅氧烷                         0.2％ (14)   甘油                                     2.0％ (15)   乙醇                                     5.0％ (16)   防腐剂                                   适量 (17)   香料                                     微量
实施例13至16，比较实施例6和7
采用表3的组分通过和实施例4一样的方法制备化妆品组合物， 并且通过以下的评价方法2评价。结果如表3所示。
<评价方法2>
用在脸上的感觉(皮肤上的粘附和扩展，敷用感觉，遮盖力，透 明性，有光泽的修饰，无整平的清晰修饰，随时间逝去化妆的保留) 通过十个专门小组成员基于以下标准的感觉评价：
◎：8名或更多专门小组成员评价良好
○：5至7名专门小组成员评价良好
△：2至4名专门小组成员评价良好
×：仅仅一名或无专门小组成员评价良好
                                                表3                  实施例         比较        实施例 13 14 15 16 6 7 掺 (1) 制备实施例1的复合粒子 30 30 (2) 制备实施例2的复合粒子 30 (3) 制备实施例3的复合粒子 30 (4) 比较制备实施例1的复合 粒子 30 (5) 比较制备实施例2的复合 粒子 30 (6) 硅氧烷处理的云母 余量 余量 余量 余量 余量 余量 (7) 滑石*1 (8) 珠光颜料1*2 10 10 10 10 合 组 成 (％) (9) 珠光颜料2*3 10 10 (10) 氟化树脂处理的硫酸钡 5 5 5 5 5 5 (11) 硬脂酸锌 2 2 2 2 2 2 (12) 硅氧烷处理的二氧化钛 4 4 4 4 4 4 (13) 硅氧烷处理的黄氧化铁 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 (14) 硅氧烷处理的红氧化铁 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 (15) 硅氧烷处理的黑氧化铁 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (16) 二甲基聚硅氧烷(6mm2/s) 4 4 4 4 4 4 (17) 二甲基聚硅氧烷 (5000mm2/s) 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 (18) Squarane 2.4 2.4 2.4 2.4 2.4 2.4 (19) 甲氧基肉桂酸辛酯 3 3 3 3 3 3 (20) 防腐剂 适量 适量 适量 适量 适量 适量 (21) 香料 微量 微量 微量 微量 微量 微量 使 用 评 价 皮肤上的粘附性(粘附) ◎ ◎ ◎ ○ × △ 皮肤上的可扩展性(扩展) ○ ○ ○ ○ × △ 敷用感觉 ◎ ◎ ◎ ◎ × △ 遮盖力 ◎ ◎ ◎ ◎ △ × 透明性 ◎ ◎ ◎ ◎ × △ 有光泽的修饰 ◎ ◎ ◎ ◎ △ △ 清晰修饰(无整平) ◎ ◎ ◎ ◎ × × 时间逝去之后(4小时)化妆的 保留 ○ ○ ○ ◎ △ △
实施例17(粉底)
<组成> (1)    制备实施例1的复合粒子                              45.0％ (2)    具有珍珠光泽的粉末(1)                              10.0％ (3)    具有珍珠光泽的粉末(2)                              2.0％ (4)    绢云母                                             5.0％ (5)    尼龙粉末(粒径5μm)*1                       4.0％ (6)    硬脂酸锌                                    3.0％ (7)    滑石                                        余量 (8)    硅氧烷处理的二氧化钛*2                     9.5％ (9)    硅氧烷处理的红氧化铁                        0.2％ (10)   硅氧烷处理的黄氧化铁                        0.8％ (11)   硅氧烷处理的黑氧化铁                        0.1％ (12)   液体石蜡                                    5.0％ (13)   二甲基聚硅氧烷(6mm2/s)                     3.0％ (14)   防腐剂                                      适量 (15)   香料                                        微量
*1：Torey SP-500
*2：用硅氧烷处理：用二甲基聚硅氧烷
实施例18至20，比较实施例8至10(粉底)
具有表4所示组成的粉底通过以下方法制备，所得的粉底通过 评价方法3评价。结果如表4所示。
<制备方法>
混合和粉碎组分(1)至(6)和组分(17)至(21)。粉碎的组分加入组 分(7)至(13)的混合物，并且随分散机搅拌分散。在不同容器混合和 溶解的组分(14)至(16)、(22)和(23)通过分散机以小比例加入分散体 中，从而得到化妆品组合物。
<评价方法3>
用在脸上的感觉(皮肤上的粘附和扩展，清新感，遮盖力，透明 性，化妆保留，随时间逝去的油性外观)通过十个专门小组成员基于 以下标准的感觉评价：
◎：8名或更多专门小组成员评价良好
○：5至7名专门小组成员评价良好
△：2至4名专门小组成员评价良好
×：仅仅一名或无专门小组成员评价良好
                            表4        实施例       比较实施例 18 19 20 8 9 10 掺 合 组 成 (％) (1) 制备实施例1的复合粒子 5 (2) 制备实施例2的复合粒子 5 (3) 制备实施例3的复合粒子 5 (4) 比较制备实施例1的复合 粒子 5 (5) 比较制备实施例2的复合 粒子 5 (6) 滑石 5 (7) 二甲基环聚硅氧烷*1 15 15 15 15 15 15 (8) 二甲基环聚硅氧烷 *2(2mm2/s) 5 5 5 5 (9) 二甲基环聚硅氧烷 (6mm2/s) 5 5 5 5 5 5 (10) 二甲基环聚硅氧烷 (5000mm2/s) 1 1 1 1 1 1 (11) 氟改性的硅氧烷*3 5 5 5 5 5 5 (12) 聚醚改性的硅氧烷*4 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 (13) 甲氧基肉桂酸辛酯 2 2 2 2 2 2 (14) 甘油 2 2 2 2 2 2 (15) 乙醇 5 5 5 5 5 5 (16) 水 余量 余量 余量 余量 余量 余量 (17) 硅氧烷处理的二氧化钛 6 6 6 6 6 6 (18) 硅氧烷处理的黄氧化铁 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 (19) 硅氧烷处理的红氧化铁 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 (20) 硅氧烷处理的黑氧化铁 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (21) 硅氧烷处理的云母 10 10 10 10 10 10 (22) 防腐剂 适量 适量 适量 适量 适量 适量 (23) 香料 微量 微量 微量 微量 微量 微量 使 用 评 价 皮肤上的粘附性(粘附) ◎ ◎ ◎ △ × × 皮肤上的可扩展性(扩展) ◎ ◎ ◎ △ × △ 清新感 ◎ ◎ ◎ ○ × × 遮盖力 ◎ ◎ ◎ × △ × 透明性 ◎ ○ ◎ △ × △ 时间逝去之后(4小时)化妆的 保留 ◎ ◎ ◎ × △ △ 时间逝去之后(4小时)油性外 观 ○ ○ ◎ × △ △
*1二甲基环聚硅氧烷SH245(Toray Dow Corning Co.)
*2二甲基聚硅氧烷：KF9(Shinetsu Chemical Co.)
*3氟改性硅氧烷，全氟烷基(C4-14)乙氧基二甲基硅氧烷(平均 分子量1439)
*4聚醚改性硅氧烷，SH3775-M(Toray Dow Corning Co.)
实施例21至23，比较实施例11至13(粉底)
具有表5所示组成的粉底由以下方法生产，并且通过评价方法 4评价。结果如表5所示。
<制备方法>
混合和粉碎组分(1)至(6)和组分(17)至(21)。粉碎的组分加入单 独制备的组分(9)至(13)的混合物中，以分散机搅拌下分散。在不同 的容器内混合和溶解的组分(7)，(8)，(14)至(16)，(22)和(23)由分散机 以小比例加入分散体中，从而得到化妆品组合物。
<评价方法4>
通过在脸上涂敷样品的使用感觉(皮肤上的可扩展性，润湿感， 遮盖力，透明性，化妆配合，随时间逝去的油性外观)由十个专门小 组成员基于以下标准的感觉评价。
◎：8名或更多专门小组成员评价良好
○：5至7名专门小组成员评价良好
△：2至4名专门小组成员评价良好
×：仅仅一名或无专门小组成员评价良好
                                     表5                 实施例       比较实施例 21 22 23 11 12 13 掺 合 组 成 (％) (1) 制备实施例1的复合粒子 5 (2) 制备实施例2的复合粒子 5 (3) 制备实施例3的复合粒子 5 (4) 比较制备实施例1的复合 粒子 5 (5) 比较制备实施例2的复合 粒子 5 (6) 滑石 5 (7) 水溶性增稠剂(tubelous多 糖) 3 3 3 3 3 (8) 水溶性增稠剂(角叉菜胶) 0.2 (9) 聚醚改性的硅氧烷*1 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 (10) 二甲基聚硅氧烷(6mm2/s) 10 10 10 10 10 10 (11) 二甲基聚硅氧烷 (5000mm2/s) 1 1 1 1 1 1 (12) Squarane 15 15 15 15 15 15 (13) 甲氧基肉桂酸辛酯 2 2 2 2 2 2 (14) 甘油 2 2 2 2 2 2 (15) 乙醇 5 5 5 5 5 5 (16) 水 余量 余量 余量 余量 余量 余量 (17) 硅氧烷处理的二氧化钛 6 6 6 6 6 6 (18) 硅氧烷处理的黄氧化铁 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 (19) 硅氧烷处理的红氧化铁 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 (20) 硅氧烷处理的黑氧化铁 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (21) 硅氧烷处理的云母 10 10 10 10 10 10 (22) 防腐剂 适量 适量 适量 适量 适量 适量 (23) 香料 微量 微量 微量 微量 微量 微量 使 用 评 价 皮肤上的可扩展性(扩展) ◎ ◎ ◎ × × × 润湿感 ◎ ◎ ◎ △ △ △ 遮盖力 ◎ ◎ ◎ × △ × 透明性 ◎ ◎ ◎ × △ △ 化妆适合度(无剥离感) ◎ ◎ ◎ × × ×
*1聚醚改性的硅氧烷：SH3775-M(Toray Dow Corning Co.)
实施例24至26，比较实施例14至16(粉底)
具有如表6所示组成的粉底由实施例4的方法制备。得到的粉 底由评价方法5评价。结果如表6所示。
<评价方法5>
通过在脸上涂敷样品的感觉(皮肤上的可扩展性，无吱嘎感，遮 盖力，透明性，保留化妆，颜色时间相关褪色)由十个专门小组成员 基于以下标准的感觉评价。
◎：8名或更多专门小组成员评价良好
○：5至7名专门小组成员评价良好
△：2至4名专门小组成员评价良好
×：仅仅一名或无专门小组成员评价良好
                        表6                实施例             比较实施例 24 25 26 14 15 16 掺 合 组 (1) 制备实施例1的复合粒子 40 (2) 制备实施例2的复合粒子 40 (3) 制备实施例3的复合粒子 40 (4) 比较制备实施例1的复合 粒子 40 (5) 比较制备实施例2的复合 粒子 40 (6) 硅氧烷处理的云母 余量 余量 余量 余量 余量 余量 (7) 滑石*1 40 成 (％) (8) 氧化锌(比表面积50m2/g) 6 6 6 6 6 6 (9) 氧化锌(比表面积4.3m2/g) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) (21) 氟化树脂处理的硫酸钡 硬脂酸锌 硅氧烷处理的二氧化钛 硅氧烷处理的黄氧化铁 硅氧烷处理的红氧化铁 硅氧烷处理的黑氧化铁 二甲基聚硅氧烷(6mm2/s) 二甲基聚硅氧烷 (5000mm2/s) squarane 甲氧基肉桂酸辛酯 防腐剂 香料 5 2 4 1.7 1.2 0.1 4 0.6 2.4 3 适量 微量 5 2 4 1.7 1.2 0.1 4 0.6 2.4 3 适量 微量 5 2 4 1.7 1.2 0.1 4 0.6 2.4 3 适量 微量 5 2 4 1.7 1.2 0.1 4 0.6 2.4 3 适量 微量 5 2 4 1.7 1.2 0.1 4 0.6 2.4 3 适量 微量 5 2 4 1.7 1.2 0.1 4 0.6 2.4 3 适量 微量 使 用 评 价 皮肤上的可扩展性(扩展) ◎ ◎ ◎ △ × △ 无嘎吱感 ◎ ○ ○ △ × △ 遮盖力 ◎ ◎ ◎ △ △ × 透明性 ◎ ○ ◎ × × △ 时间逝去之后(4小时)化妆的 保留 ◎ ◎ ◎ △ △ △ 时间逝去之后(4小时)颜色褪 色 ◎ ◎ ◎ × × ×
*1滑石：平均粒径10μm，Yamaguchi Mica Co.制造
实施例27至30，比较实施例17至19(粉底)
具有如表7所示的组合物的粉底由实施例4的方法制备。得到 的粉底由评价方法6评价。结果如表7所示。
<评价方法6>
通过在脸上涂敷样品的感觉(皮肤上的粘附性和可扩展性，敷用 感觉，遮盖力，透明性，均匀和良好化妆，依时保留化妆)由十个专 门小组成员基于以下标准的感觉评价。
◎：8名或更多专门小组成员评价良好
○：5至7名专门小组成员评价良好
△：2至4名专门小组成员评价良好
×：仅仅一名或无专门小组成员评价良好
                        表7                  实施例           比较实施例 27 28 29 30 17 18 19 掺 合 组 成 (％) (1) 制备实施例1的复合 粒子 45 45 (2) 制备实施例2的复合 粒子 45 (3) 制备实施例3的复合 粒子 45 (4) 比较制备实施例1的 复合粒子 45 (5) 比较制备实施例2的 复合粒子 45 (6) 硅氧烷处理的云母 余量 余量 余量 余量 余量 余量 余量 (7) 滑石*1 45 (8) 制备实施例4的多涂 层片状粉末 8 8 8 8 8 8 (9) 制备实施例5的多涂 层片状粉末 8 (10) 氟化树脂处理的硫 酸钡 5 5 5 5 5 5 5 (11) 硬脂酸锌 2 2 2 2 2 2 2 (12) 硅氧烷处理的二氧 化钛 4 4 4 4 4 4 4 (13) 硅氧烷处理的黄氧 化铁 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 (14) 硅氧烷处理的红氧 化铁 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 (15) 硅氧烷处理的黑氧 化铁 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (16) 二甲基聚硅氧烷 (6mm2/s) 4 4 4 4 4 4 4 (17) 二甲基聚硅氧烷 (5000mm2/s) 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 (18) Squarane 2.4 2.4 2.4 2.4 2.4 2.4 2.4 (19) 甲氧基肉桂酸辛酯 3 3 3 3 3 3 3 (20) 防腐剂 适量 适量 适量 适量 适量 适量 适量 (21) 香料 微量 微量 微量 微量 微量 微量 微量 使 用 评 价 皮肤上的粘附性(粘附) ◎ ○ ◎ ○ × × × 皮肤上的可扩展性(扩展) ◎ ◎ ◎ ◎ △ × △ 敷用感觉 ◎ ◎ ◎ ◎ × × △ 遮盖力 ◎ ◎ ◎ ◎ △ △ × 透明性 ◎ ◎ ○ ◎ × × △ 无不均匀的化妆 ◎ ◎ ◎ ◎ × × × 美好的质地修饰 ◎ ◎ ◎ ◎ × × × 时间逝去之后(4小时)化 妆的保留 ○ ○ ○ ◎ △ △ △
*1滑石：平均粒径10μm，Yamaguchi Mica Co.制造