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相位差膜

阅读：685发布：2020-05-11

IPRDB可以提供相位差膜专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且提供一种不易使显示装置的亮度下降的相位差膜。一种相位差膜，所述相位差膜中层叠有：折射率为1.50以下、总光线透射率为80％以上的树脂层(a)；和折射率为1.55以上、固有双折射为0.07以上、总光线透射率为80％以上的树脂层(b)，至少一层树脂层(a)位于树脂层(b)的外侧。，下面是相位差膜专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种相位差膜，所述相位差膜中层叠有：折射率为1.50以下、总光线透射率为80％以上的树脂层a；和折射率为1.55以上、固有双折射为0.07以上、总光线透射率为80％以上的树脂层b，至少一层树脂层a位于树脂层b的外侧。

2.如权利要求1所述的相位差膜，其中，树脂层b为聚碳酸酯层。

3.如权利要求1或2所述的相位差膜，其中，树脂层a为聚(甲基)丙烯酸酯层。

4.如权利要求1或2所述的相位差膜，其具有由下述式(1)表示的光学特性，

70＜Re(590)＜320 (1)，Re(590)表示对于波长590nm光的面内相位差值。

5.如权利要求1或2所述的相位差膜，其中，树脂层b的体积分数为30％～95％。

6.如权利要求1或2所述的相位差膜，其中，树脂层a含有聚(甲基)丙烯酸酯和橡胶弹性体粒子。

7.如权利要求6所述的相位差膜，其中，橡胶弹性体粒子的数均粒径为10nm～350nm。

8.如权利要求6所述的相位差膜，其中，树脂层a中的橡胶弹性体粒子的含量为3质量％以上且60质量％以下。

9.如权利要求1或2所述的相位差膜，其中依次层叠有树脂层a、树脂层b和树脂层a。

10.如权利要求1或2所述的相位差膜，其是树脂层a和树脂层b被拉伸后的膜。

11.一种椭圆偏振板，其中依次层叠有权利要求1～7的任一项所述的相位差膜、胶粘剂层和偏振片。

12.如权利要求11所述的椭圆偏振板，其中，胶粘剂层是活性能量射线固化性胶粘剂的固化物。

说明书全文

相位差膜

技术领域

[0001] 本发明涉及相位差膜。

背景技术

[0002] 专利文献1中记载了包含聚碳酸酯的相位差膜。该相位差膜被用于显示装置时，有时使显示装置的亮度下降。

[0003] 现有技术文献

[0004] 专利文献

[0005] 专利文献1：日本特开平3-174512号公报

发明内容

[0006] 发明要解决的问题

[0007] 聚碳酸酯的固有双折射为0.07以上，因此容易表现出相位差，但折射率为1.55以上之高，因此在用作相位差膜时存在使显示装置的亮度下降这样的问题。

[0008] 用于解决问题的手段

[0009] 本发明包含如下发明。

[0010] [1]一种相位差膜，所述相位差膜中层叠有：折射率为1.50以下、总光线透射率为80％以上的树脂层(a)；和折射率为1.55以上、固有双折射为0.07以上、总光线透射率为
80％以上的树脂层(b)，至少一层树脂层(a)位于树脂层(b)的外侧。

[0011] [2]如[1]所述的相位差膜，其中，树脂层(b)为聚碳酸酯层。

[0012] [3]如[1]或[2]所述的相位差膜，其中，树脂层(a)为聚(甲基)丙烯酸酯层。

[0013] [4]如[1]～[3]的任一项所述的相位差膜，其具有由下述式(1)表示的光学特性，[0014] 70＜Re(590)＜320 (1)，

[0015] (Re(590)表示对于波长590nm光的面内相位差值。)

[0016] [5]如[1]～[4]的任一项所述的相位差膜，其中，树脂层(b)的体积分数为30～95％。

[0017] [6]如[1]～[5]的任一项所述的相位差膜，其中，树脂层(a)含有聚(甲基)丙烯酸酯和橡胶弹性体粒子。

[0018] [7]如[6]所述的相位差膜，其中，橡胶弹性体粒子的数均粒径为10～350nm。

[0019] [8]如[6]或[7]所述的相位差膜，其中，树脂层(a)中的橡胶弹性体粒子的含量为3质量％以上且60质量％以下。

[0020] [9]如[1]～[8]的任一项所述的相位差膜，其中依次层叠有树脂层(a)、树脂层(b)、和树脂层(a)。

[0021] [10]如[1]～[9]的任一项所述的相位差膜，其是树脂层(a)和树脂层(b)被拉伸后的膜。

[0022] [11]一种椭圆偏振板，其中依次层叠有[1]～[7]的任一项所述的相位差膜、胶粘剂层和偏振片。

[0023] [12]如[11]所述的椭圆偏振板，其中，胶粘剂层是活性能量射线固化性胶粘剂的固化物。

[0024] 发明效果

[0025] 根据本发明，可以得到难以使显示装置的亮度下降的相位差膜。

附图说明

[0026] 图1为具备本发明的相位差膜的椭圆偏振板的示意图。

[0027] 图2为具备本发明的相位差膜的椭圆偏振板的示意图。

具体实施方式

[0028] 作为折射率为1.50以下、总光线透射率为80％以上的树脂层(a)中含有的树脂，可以举出氟树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂和聚(甲基)丙烯酸酯等，树脂层(a)优选为含有聚(甲基)丙烯酸酯的聚(甲基)丙烯酸酯层。

[0029] 作为折射率为1.55以上、固有双折射为0.07以上、总光线透射率为80％以上的树脂层(b)中含有的树脂，可以举出聚碳酸酯、聚酯、聚氨酯、聚醚砜、聚苯醚、聚酰胺和聚酰亚胺等，树脂层(b)优选为含有聚碳酸酯的聚碳酸酯层。

[0030] [树脂层(a)]

[0031] 树脂层(a)优选还含有橡胶弹性体粒子。该橡胶弹性体粒子是包含表现出橡胶弹性的层(以下有时称作橡胶弹性体层)的粒子。该橡胶弹性体粒子可以是仅由表现出橡胶弹性的层构成的粒子，也可以是具有表现出橡胶弹性的层以及其它层的多层结构的粒子。表现出橡胶弹性的层包含橡胶弹性聚合物。作为橡胶弹性聚合物，可以举出例如烯烃系弹性聚合物、二烯系弹性聚合物、苯乙烯-二烯系弹性共聚物、丙烯酸系弹性聚合物等。其中，从本发明的相位差膜(以下有时称作本膜)的耐光性和透明性的观点出发，优选使用丙烯酸系弹性聚合物。

[0032] 丙烯酸系弹性聚合物可以由以丙烯酸烷基酯为主体的聚合物构成。其可以是丙烯酸烷基酯的均聚物，也可以是50质量％以上的丙烯酸烷基酯与50质量％以下的此外的单体的共聚物。作为丙烯酸烷基酯，通常使用其烷基的碳原子数为4～8的丙烯酸烷基酯。使丙烯酸烷基酯以外的单体共聚的情况下，作为其例子，可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯之类的甲基丙烯酸烷基酯；苯乙烯、烷基苯乙烯之类的苯乙烯系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈之类的不饱和腈等单官能单体；以及(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸甲代烯丙酯之类的不饱和羧酸的链烯基酯、马来酸二烯丙酯之类的二元酸的二链烯基酯、烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯之类的二醇类的不饱和羧酸二酯等多官能单体。

[0033] 包含丙烯酸系弹性聚合物的橡胶弹性体粒子优选为具有丙烯酸系橡胶弹性聚合物的层的多层结构的粒子。具体可以举出：在丙烯酸系橡胶弹性聚合物的层的外侧具有以甲基丙烯酸烷基酯为主体的硬质聚合物层的双层结构；以及在丙烯酸系橡胶弹性聚合物的层的外侧具有以甲基丙烯酸烷基酯为主体的硬质聚合物层并且在内侧也具有以甲基丙烯酸烷基酯为主体的硬质聚合物层的三层结构。以甲基丙烯酸烷基酯为主体的硬质聚合物层可以是甲基丙烯酸烷基酯的均聚物，也可以是50质量％以上的甲基丙烯酸烷基酯与50质量％以下的此外的单体的共聚物。作为甲基丙烯酸烷基酯，通常使用该烷基的碳原子数为1～4的甲基丙烯酸烷基酯，优选为甲基丙烯酸甲酯。使甲基丙烯酸烷基酯以外的单体共聚的情况下，作为其例子，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯之类的丙烯酸烷基酯；苯乙烯、烷基苯乙烯之类的苯乙烯系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈之类的不饱和腈等。这种多层结构的橡胶弹性体粒子例如可以通过日本特公昭55-27576号公报所述的方法进行制造。

[0034] 橡胶弹性体粒子的数均粒径优选处于10～350nm的范围。由此，在膜表面形成微小的凹凸，因此可以提高光滑性。该橡胶弹性体粒子的平均粒径更优选为30nm以上、进一步优选为50nm以上，并且更优选为300nm以下、进一步优选为280nm以下。

[0035] 橡胶弹性体粒子的数均粒径如下测定。即，将这种橡胶弹性体粒子混入树脂并形成树脂层(a)，用氧化钌的水溶液对其截面进行染色时，橡胶弹性体粒子被着色后以接近圆形被观察到。因此，使用超薄切片机(microtome)等由如此进行染色后的截面制备薄片，用电子显微镜对该薄片进行观察。并且，随机抽选100个染色后的橡胶弹性体粒子，测定各自的粒径后，将其算术平均值作为数均粒径。

[0036] 其中，对于具备以甲基丙烯酸烷基酯为主体的硬质聚合物层的橡胶弹性体粒子的数均粒径而言，以橡胶弹性聚合物层的数均粒径作为橡胶弹性体粒子的数均粒径。例如，使用最外层为以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质聚合物层且其中包裹有丙烯酸系橡胶弹性聚合物的橡胶弹性体粒子的情况下，将其混入聚(甲基)丙烯酸酯时，该以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质聚合物层与聚(甲基)丙烯酸酯混同。因此，用氧化钌对其截面进行染色、用电子显微镜进行观察时，该橡胶弹性体粒子以不包括最外层的状态的粒子的形式被观察到。具体而言，在使用内层为丙烯酸系橡胶弹性聚合物、外层为以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质聚合物的双层结构的橡胶弹性体粒子的情况下，内层的丙烯酸系橡胶弹性聚合物部分被染色，从而以单层结构的粒子的形式被观察到，另外，在使用最内层为以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质聚合物、中间层为丙烯酸系橡胶弹性聚合物、最外层为以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质聚合物的三层结构的橡胶弹性体粒子的情况下，最内层的粒子中心部分不被染色，仅中间层的丙烯酸系橡胶弹性聚合物部分被染色，从而以双层结构的粒子的形式被观察到。

[0037] 橡胶弹性体粒子的含量相对于树脂层(a)的总量优选为3质量％以上且60质量％以下、更优选为5质量％以上且50质量％以下。橡胶弹性体粒子多于60质量％时，树脂层(a)的尺寸变化变大，耐热性变差。另一方面，橡胶弹性体粒子少于3质量％时，尽管树脂层(a)的耐热性良好，但是在制造本膜时的卷取性差，生产率有时下降。

[0038] 需要说明的是，本发明中，使用具有表现出橡胶弹性的层以及其它层的多层结构的粒子作为橡胶弹性体粒子时，将由表现出橡胶弹性的层和其内侧的层构成的部分的质量作为橡胶弹性体粒子的质量。例如在丙烯酸系橡胶弹性聚合物的层的外侧具有以甲基丙烯酸烷基酯为主体的硬质聚合物层、在内侧具有以甲基丙烯酸烷基酯为主体的硬质聚合物层的三层结构的弹性体粒子的情况下，将丙烯酸系橡胶弹性聚合物层和内侧的以甲基丙烯酸烷基酯为主体的硬质聚合物层的合计质量作为橡胶弹性体粒子的质量。将这种橡胶弹性体粒子溶于丙酮时，中间层的丙烯酸系橡胶弹性聚合物层和内侧的以甲基丙烯酸烷基酯为主体的硬质聚合物层以不溶物的形式残留，因而由表现出橡胶弹性的层和其内侧的层构成的部分的质量可以容易地求出。

[0039] 树脂层(a)中含有的聚(甲基)丙烯酸酯是以甲基丙烯酸酯为主体的聚合物，既可以是甲基丙烯酸酯的均聚物，也可以是50质量％以上的甲基丙烯酸酯与50质量％以下的此外的单体的共聚物。

[0040] 以全部单体为基准，甲基丙烯酸系树脂的优选的单体组成是：甲基丙烯酸酯为50～100质量％、丙烯酸烷基酯为0～50质量％、这些以外的单体为0～49质量％，更优选的是：甲基丙烯酸酯为50～99.9质量％、丙烯酸烷基酯为0.1～50质量％、这些以外的单体为0～
49质量％。

[0041] 甲基丙烯酸酯优选为甲基丙烯酸烷基酯。作为甲基丙烯酸烷基酯，可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯等，甲基丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子数通常为1～8、优选为1～4。其中，特别优选甲基丙烯酸甲酯。

[0042] 作为丙烯酸烷基酯，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯等，丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子数通常为1～8、优选为1～4。

[0043] 甲基丙烯酸酯和丙烯酸烷基酯以外的单体可以是在分子内具有1个聚合性的碳-碳双键的单官能单体，也可以是在分子内具有2个以上聚合性的碳-碳双键的多官能单体，优选为单官能单体。作为单官能单体，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯等苯乙烯系单体；丙烯腈和甲基丙烯腈等链烯基腈；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、衣康酸酐等不饱和羧酸；以及N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等N-取代马来酰亚胺等。另外，作为多官能单体，可以举出二甲基丙烯酸乙二醇酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等多元醇的多不饱和羧酸酯；丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯和肉桂酸烯丙酯等不饱和羧酸的链烯基酯；邻苯二甲酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、三烯丙基氰脲酸酯和三烯丙基异氰脲酸酯等多元酸的聚链烯基酯；以及二乙烯苯等芳香族多链烯基化合物等。

[0044] 在此例示的甲基丙烯酸酯、丙烯酸烷基酯和这些以外的单体可以分别单独使用，也可以组合使用2种以上。

[0045] 树脂层(a)还可以含有滑剂。通过树脂层(a)含有滑剂，由此可以防止在将本膜卷成卷状时的紧密卷绕(巻き締まり)，由此卷绕后的状态下的包装外形(苛姿)得到改善。滑剂只要具有提高本膜表面光滑性的功能既可。作为具有这种功能的化合物，可以举出脂肪酸系化合物、丙烯酸系化合物、酯系化合物等。优选为碳原子数为16～20的脂肪酸系化合物，其中优选硬脂酸系化合物。

[0046] 作为硬脂酸系化合物，可以举出硬脂酸；硬脂酸甲酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸单甘油酯等硬脂酸酯；硬脂酰胺；硬脂酸钠、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸锂、硬脂酸镁等硬脂酸金属盐；12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸钠、12-羟基硬脂酸锌、12-羟基硬脂酸钙、12-羟基硬脂酸锂、12-羟基硬脂酸镁等12-羟基硬脂酸和其金属盐等。优选为硬脂酸。

[0047] 树脂层(a)中的滑剂的含量相对于聚(甲基)丙烯酸酯和橡胶弹性体粒子的合计100质量份通常为0.15质量份以下、优选为0.1质量份以下、进一步优选为0.07质量份以下。
滑剂的含量过多时，有时滑剂从树脂层(a)渗出或者使本膜的透明性下降。

[0048] 另外，树脂层(a)还可以含有荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗静电剂和抗氧化剂等添加剂。

[0049] 紫外线吸收剂是吸收波长400nm以下的紫外线的化合物。作为紫外线吸收剂，可以举出二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂和丙烯腈系紫外线吸收剂等。若列举具体例，则有2,2′-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,4-二-叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮和2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮等。这些之中，优选2,2′-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]。
紫外线吸收剂的含量在使本膜的在波长370nm以下的透射率优选为10％以下、更优选为5％以下、进一步优选为3％以下的范围中选择。

[0050] 树脂层(a)通常由含有树脂的树脂组合物形成。作为含有树脂和橡胶弹性体粒子的树脂组合物的制造方法，可以举出：在橡胶弹性体粒子的存在下将作为树脂原料的单体进行聚合，由此得到混合有树脂和橡胶弹性体粒子的组合物的方法；以及，将橡胶弹性体粒子和树脂进行熔融混炼，由此得到混合有树脂和橡胶弹性体粒子的组合物的方法等。滑剂和其它添加剂可以在任意时刻进行混合。

[0051] [树脂层(b)]

[0052] 优选的树脂层(b)所含有的聚碳酸酯可以通过如下方法得到：利用界面缩聚法或熔融酯交换法等使二元酚和羰基化剂进行反应的方法；利用固相酯交换法等使碳酸酯预聚物进行聚合的方法；或者，利用开环聚合法使环状碳酸酯化合物进行聚合的方法等。

[0053] 作为二元酚，可以举出氢醌、间苯二酚、4,4′-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)甲烷、双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(以下有时称作双酚A)、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3,5-二溴)苯基}丙烷、2,2-双{(3-异丙基-4-羟基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3-苯基)苯基}丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-4-异丙基环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、9，9-双(4-羟基苯基)芴、9，9-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}芴、α,α′-双(4-羟基苯基)邻二异丙基苯、α,α′-双(4-羟基苯基)间二异丙基苯、α,α′-双(4-羟基苯基)对二异丙基苯、1,3-双(4-羟基苯基)-5，7-二甲基金刚烷、4,4′-二羟基二苯砜、4,4′-二羟基二苯亚砜、4,4′-二羟基二苯硫醚、4,4′-二羟基二苯基酮、4,4′-二羟基二苯基醚和4,4′-二羟基二苯基酯等。这些可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

[0054] 优选的二元酚为双酚A、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和α,α′-双(4-羟基苯基)-间二异丙基苯。

[0055] 更优选为单独使用双酚A、或者合用1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和选自双酚A、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷和α,α′-双(4-羟基苯基)间二异丙基苯中的至少1种。

[0056] 作为羰基化剂，可以举出光气等羰基卤、碳酸二苯酯等碳酸酯、和二元酚的二卤甲酸酯等卤甲酸酯等。这些可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

[0057] 另外，树脂层(b)还可以含有滑剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗静电剂和抗氧化剂等添加剂。这些添加剂的优选的种类和含量与树脂层(a)中的优选方案相同。

[0058] 树脂层(b)通常由含有树脂的树脂组合物形成。该树脂组合物可以通过以任意方法将树脂、必要时的滑剂及其它添加剂混合而得到。

[0059] [本发明的相位差膜]

[0060] 本膜优选具有由式(1)表示的光学特性。本膜更优选为具有由式(2)表示的光学特性的相位差膜(以下有时称作1/4波片)或具有由式(3)表示的光学特性的相位差膜(以下有时称作1/2波片)，特别优选为1/4波片。

[0061] 70＜Re(590)＜320 (1)

[0062] 70＜Re(590)＜160 (2)

[0063] 200＜Re(590)＜320 (3)

[0064] Re(590)表示对于波长590nm光的面内相位差值，由式(I)定义。

[0065] Re(590)＝(nx-ny)×d(I)

[0066] nx表示膜的面内慢轴方向的折射率。ny表示面内快轴方向(在面内与慢轴正交的方向)的折射率。d表示厚度。

[0067] 本膜的相位差可以通过调整树脂层(b)和树脂层(a)的拉伸倍率来进行控制。

[0068] 本膜可以具有2层以上树脂层(b)，也可以具有2层以上树脂层(a)，但至少有1层树脂层(a)位于树脂层(b)的外侧。在显示装置的显示面具备本膜的情况下，通过使光出射侧的面为树脂层(a)，从本膜出射光时的折射率降低，光线透射率提高，因此显示装置的亮度不容易下降。本膜优选为将树脂层(b)和树脂层(a)分别层叠一层而成的双层构成的相位差膜(以下有时称作相位差膜A)、或者依次层叠有树脂层(a)、树脂层(b)和树脂层(a)的三层构成的相位差膜(以下有时称作相位差膜B)，更优选为相位差膜B。与其它部件贴合的一个面为树脂层(a)时，与偏振片等其它部件的粘接性趋于优良。

[0069] 本膜中，为了赋予所期望的光学特性或其它特征，可以在最靠观看侧存在的树脂层(a)的表面上具有表面处理层(涂布层)。作为表面处理层，可以举出用于防止外部光在表面上反射影像的防反射层、用于防止表面的闪烁的低防眩层、以防止液晶模块在组装工序中的表面擦伤为目的的硬涂层、用于提高表面防水性或防污的防污层等。另外，可以进行抗静电处理等功能性表面处理。形成表面处理层的方法没有特别限定，可以使用公知的方法。

[0070] 相位差膜B等具有多层树脂层(a)的本膜中，可以使橡胶弹性体粒子和上述添加剂在各层中的含量在各层中不同。例如，若减少橡胶弹性体粒子的含量，则在可提高耐热性、减少尺寸变化的方面是有利的。另外，若增加橡胶弹性体粒子的含量，则在提高耐冲击性、卷取性、与偏振片等其它部件的粘接性的方面是有利的。

[0071] 本膜的厚度通常为3～100μm、优选为5～80μm、更优选为10～60μm。

[0072] 树脂层(a)的厚度通常为1～70μm、优选为2～40μm。树脂层(b)的厚度通常为1～97μm、优选为2～30μm。

[0073] 以本膜的合计膜厚为基准的树脂层(b)的厚度的比例优选为30～97％。树脂层(b)的膜厚在本膜的合计膜厚中所占的比例优选为40％以上、更优选为55％以上。并且，优选为95％以下、更优选为90％以下。树脂层(b)的膜厚在本膜的合计膜厚中所占的比例过少时，本膜的弹性模量下降，例如在椭圆偏振板化后的情况下的耐久性有变差的趋势。另一方面，树脂层(b)的膜厚在本膜的合计膜厚中所占的比例过多时，有膜的表面硬度不足的趋势。本膜具有多层树脂层(b)的情况下，这些层的合计为上述范围即可，另外，各层的厚度可以相同也可以不同。

[0074] 以本膜的合计体积为基准的树脂层(b)的体积分数优选为30～97％。树脂层(b)的体积在本膜的合计体积中所占的比例优选为40％以上、更优选为55％以上。并且，优选为95％以下。树脂层(b)的体积在本膜的合计体积中所占的比例过少时，本膜的弹性模量下降，例如椭圆偏振板化后的情况下的耐久性有变差的趋势。另一方面，树脂层(b)的体积在本膜的合计体积中所占的比例过多时，有膜的表面硬度不足的趋势。本膜具有多层树脂层(b)的情况下，这些层的合计为上述范围即可，另外，各层的体积可以相同也可以不同。

[0075] 以本膜的合计膜厚为基准的树脂层(a)的厚度的比例优选为3～70％。树脂层(a)的膜厚在本膜的合计膜厚中所占的比例优选为5％以上、更优选为10％以上。并且，优选为60％以下、更优选为45％以下。本膜具有多层树脂层(a)的情况下，这些层的合计为上述范围即可，另外，各层的厚度可以相同也可以不同。本膜为相位差膜B的情况下，从抑制相位差膜B的卷曲的观点出发，优选两层树脂层(a)的厚度相同。

[0076] 以本膜的合计体积为基准的树脂层(a)的体积分数优选为3～70％。树脂层(a)的体积在本膜的合计体积中所占的比例优选为5％以上。并且，优选为60％以下、更优选为45％以下。本膜具有多层树脂层(a)的情况下，这些层的合计为上述范围即可，另外，各层的体积可以相同也可以不同。本膜为相位差膜B的情况下，从抑制相位差膜B的卷曲的观点出发，优选2层树脂层(a)的体积相同。

[0077] 本膜优选以在100℃加热10分钟时的在膜的辊长度方向(ロール長さ方向)的收缩率为2.0％以下的方式进行成型。收缩率大于2.0％时，在将本膜和偏振板贴合的状态下暴露于高温时，偏振板的收缩变大，该偏振板中含有的偏振片有时会破裂，因此是不优选的。该收缩率优选为1.5％以下、更优选为1.0％以下。

[0078] 本膜优选设成依据JIS K 7105-1981“塑料的光学特性试验方法”测定的内部雾度为5％以下。内部雾都大于5％时，将本膜组装进显示装置时的白亮度下降，画面变暗。内部雾度更优选为3％以下。

[0079] 本膜可以通过对由如下方法制造的膜进行拉伸而得到：分别将形成树脂层(b)的树脂组合物和形成树脂层(a)的树脂组合物在挤出机中熔融后，使用供料头(feed block)法或多料道(multi manifold)法进行层叠的共挤出成型法；或者，通过挤出成型法等将树脂层(b)膜化后，将形成树脂层(a)的树脂组合物根据需要溶于溶剂后涂布于该膜的表面的方法；等。本膜的优选的制造方法是对通过共挤出成型法所得到的膜进行拉伸的方法。

[0080] 共挤出成型法中，使熔融后的树脂组合物与辊或带(belt)密合来进行膜成型。此时的辊或带的根数、配置或材质没有特别限定，从提高膜表面的面精度、提高表面处理性的方面考虑，优选使熔融后的树脂夹在2根金属辊间或者与金属辊和金属带接触并通过，将辊或带的表面形状转印的方法。或者，利用金属辊和具有弹性的金属辊夹着熔融树脂组合物，使熔融树脂组合物与这两者进行面接触并通过的方法在得到降低成型时的应变且降低强度的各向异性、热收缩性的各向异性的膜方面是适宜的。作为金属弹性辊，作为例子可以举出例如：具备轴辊、和以覆盖该轴辊外周面的方式配置的与熔融树脂接触的圆筒形金属制薄膜，在这些轴辊与金属制薄膜之间封入有水、油等受温度控制的流体的金属弹性辊；在橡胶辊的表面卷绕有金属带的金属弹性辊。

[0081] 作为拉伸方法，可以举出单轴拉伸、双轴拉伸等。作为拉伸方向，可以举出未拉伸膜的机流方向(MD)、与该机流方向正交的方向(TD)、与机流方向(MD)斜交的方向等。双轴拉伸可以是沿2个拉伸方向同时进行拉伸的同时双轴拉伸，也可以是在沿规定方向拉伸后向其它方向拉伸的逐次双轴拉伸。

[0082] 单轴拉伸例如可以如下进行：使用将出口侧的圆周速度增大的2对以上的夹持辊，沿长度方向(机流方向：MD)进行拉伸或者利用卡盘把持未拉伸膜的两侧端并沿与机流方向正交的方向(TD)进行扩展。优选利用卡盘把持未拉伸膜的两侧端并沿相对于机流方向倾斜的方向进行拉伸的方法。

[0083] 拉伸处理的拉伸倍率可以以得到所期望的相位差的方式进行选择。其中优选为30～500％、更优选为50～300％。拉伸倍率低于30％时，不容易得到所期望的相位差，拉伸倍率大于300％时，膜厚变得过薄，容易破裂或者处理性下降。拉伸倍率根据下述式：

[0084] 拉伸倍率(％)＝100×{(拉伸后的长度)-(拉伸前的长度)}/(拉伸前的长度)求出。

[0085] 进行双轴拉伸的情况下，由MD方向和TD方向的拉伸倍率之中较大的拉伸倍率M1和较小的拉伸倍率M2求出的M1/M2优选为3以上、更优选为5以上。小于3时，难以得到所期望的相位差。

[0086] 拉伸温度设定为表现出可拉伸膜整体的程度的流动性的温度以上，优选为树脂层(b)的玻璃化转变温度的－40℃～+40℃的范围内，更优选为树脂层(b)的玻璃化转变温度的－25℃～+25℃的范围内，进一步优选为树脂层(b)的玻璃化转变温度的－15℃～+15℃的范围内。

[0087] [椭圆偏振板]

[0088] 通过将本膜贴合于偏振板的一个面而得到椭圆偏振板。此时，按照本膜的与偏振板贴合的面的相反侧的面为树脂层(a)的方式进行层叠。在显示装置的显示面具备具有本膜的椭圆偏振板(以下有时称作本椭圆偏振板)的情况下，通过使贴合有偏振板的面的相反侧的面为树脂层(a)，由本椭圆偏振板出射光时的折射率降低，光线透射率提高，因此显示装置的亮度不容易下降。另外，如果使贴合有偏振板的面的相反侧的面为树脂层(a)，在显示面具有该树脂层(a)的显示装置的表面硬度充分高，显示面趋于不易受损。

[0089] 偏振板和本膜之间通常按照偏振板的透射轴和本膜的慢轴(光轴)之间约为45°的方式进行贴合。通常为45±20°的范围。另外，也可以通过使偏振板的光轴和本膜的光轴一致或正交来得到作为光学补偿膜发挥功能的光学膜。

[0090] 作为与本膜贴合的偏振板，可以举出依次具有保护膜、偏振片和保护膜的偏振板；具有偏振片和保护膜的偏振板；仅由偏振片构成的偏振板等。优选为具有偏振片和保护膜的偏振板，优选在该偏振板的偏振片面贴合本膜。

[0091] 本膜和偏振板之间的贴合通常使用胶粘剂进行。胶粘剂优选为固化性胶粘剂或压敏性胶粘剂，更优选为固化性胶粘剂，进一步优选为活性能量射线固化性胶粘剂。

[0092] 层叠有相位差膜A和偏振板的椭圆偏振板的层构成的例子在图1中以截面示意图表示。另外，层叠有相位差膜B和偏振板的椭圆偏振板的层构成的例子在图2中以截面示意图表示。

[0093] 图1所示的椭圆偏振板10中贴合有：在树脂层(b)25的单面层叠了树脂层(a)21的本膜20、以及具有偏振片30和保护膜40的偏振板31。在树脂层(b)25的单面层叠的树脂层(a)21有时也称作第一树脂层(a)。图2所示的椭圆偏振板10中依次贴合有：在树脂层(b)25的双面层叠有第一树脂层(a)21和第二树脂层(a)22的本膜20、以及具有偏振片30和保护膜40的偏振板31。

[0094] 上述图中，偏振片30和本膜20借助胶粘剂层51被贴合，偏振片30和保护膜40借助胶粘剂层52被贴合。胶粘剂层是由胶粘剂形成的，优选的胶粘剂层是固化性胶粘剂的固化物，更优选为活性能量射线固化性胶粘剂的固化物。

[0095] [偏振板]

[0096] 构成椭圆偏振板10的偏振片30可以是根据公知的方法经过如下工序制造的：对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序；用二色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行染色由此使该二色性色素吸附的工序；利用硼酸水溶液对吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜进行处理的工序；以及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。如此得到的偏振片在上述的单轴拉伸的方向具有吸收轴。

[0097] 作为聚乙烯醇系树脂，可以将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化后使用。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，在作为乙酸乙烯酯均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，还可以举出乙酸乙烯酯和可与其共聚的其它单体的共聚物等。作为可与乙酸乙烯酯共聚的其它单体，可以举出例如不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。

[0098] 聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85～100摩尔％、优选为98摩尔％以上。该聚乙烯醇系树脂可以被改性，例如可以使用用醛类改性后的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等。另外，聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1,000～10,000左右，优选为1,500～5,000左右。

[0099] 将这种聚乙烯醇系树脂制膜后可用作偏振片原材膜。对将聚乙烯醇系树脂进行制膜的方法没有特别限定，可采用熔融挤出制膜、溶液铸涂制膜等公知的方法。对聚乙烯醇系原材膜的膜厚没有特别限制，例如为10～150μm左右。

[0100] 聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在利用二色性色素的染色前、染色的同时或染色之后进行。在染色之后进行单轴拉伸的情况下，该单轴拉伸可以在硼酸处理之前或硼酸处理中进行。另外，也可以在上述多个阶段中进行单轴拉伸。另外，可以与支撑膜一起进行上述多个工序。

[0101] 单轴拉伸可以通过穿过圆周速度不同的间隔开的辊间来进行，也可以利用热辊夹持来进行。另外，该单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以是在使用水、有机溶剂等溶剂使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3～8倍左右。

[0102] 聚乙烯醇系树脂膜的利用二色性色素的染色例如可以通过在含有二色性色素的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法来进行。作为二色性色素，可使用碘、二色性有机染料。需要说明的是，聚乙烯醇系树脂膜在染色处理之前优选预先实施在水中的浸渍处理。

[0103] 使用碘作为二色性色素的情况下，通常采用在含有碘和碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜进行染色的方法。该水溶液中的碘的含量相对于每100质量份水通常为0.01～1质量份左右。碘化钾的含量相对于每100质量份水通常为0.5～20质量份左右。用于染色的水溶液的温度通常为20～40℃左右。另外，在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为20～1,800秒左右。

[0104] 另一方面，使用二色性有机染料作为二色性色素的情况下，通常采用在含有水溶性的二色性有机染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜进行染色的方法。该水溶液中的二色性有机染料的含量相对于每100质量份水通常为1×10-4～10质量份左右、优选为1×10-3～1质量份左右。该水溶液可以含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。用于染色的二色性染料水溶液的温度通常为20～80℃左右。另外，在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为10～1,800秒左右。

[0105] 利用二色性色素的染色后的硼酸处理可以通过将染色后的聚乙烯醇系树脂膜在含硼酸的水溶液中浸渍的方法来进行。含硼酸的水溶液中的硼酸的量相对于每100质量份水通常为2～15质量份左右，优选为5～12质量份。使用碘作为二色性色素的情况下，该含硼酸的水溶液优选含有碘化钾。含硼酸的水溶液中的碘化钾的量相对于每100质量份水通常为0.1～15质量份左右、优选为5～12质量份。在含硼酸的水溶液中的浸渍时间通常为60～1,200秒左右、优选为150～600秒、进一步优选为200～400秒。含硼酸的水溶液的温度通常为50℃以上、优选为50～85℃、进一步优选为60～80℃。

[0106] 通过对硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜进行水洗处理。水洗处理例如通过将硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水来进行。水洗处理中的水的温度通常为5～40℃左右。另外，浸渍时间通常为1～120秒左右。

[0107] 水洗后实施干燥处理，可得到偏振片。干燥处理可以使用热风干燥机、远红外线加热器进行。干燥处理的温度通常为30～100℃左右、优选为50～80℃。干燥处理的时间通常为60～600秒左右、优选为120～600秒。

[0108] 通过干燥处理将偏振片的含水率减少到实用程度。该含水率通常为5～20质量％、优选为8～15质量％。含水率小于5质量％时，偏振膜失去挠性，偏振片在该干燥后有时产生损伤或破裂。另一方面，含水率大于20质量％时，有偏振片的热稳定性不足的趋势。

[0109] 由此得到的吸附取向有二色性色素的偏振片的厚度通常为2～40μm。

[0110] [保护膜]

[0111] 保护膜40可以根据显示装置所具备的液晶单元的驱动方式使用任意保护膜。例如，对于横电场(IPS)模式的液晶单元，优选使用具有30nm以下、优选为20nm以下、更优选为10nm以下的面内相位差值的作为低相位差膜发挥功能的保护膜。另一方面，对于垂直取向(VA)模式的液晶单元，可以使用作为相位差膜发挥功能的保护膜。

[0112] 对于保护膜40而言，可以将纤维素系树脂、烯烃系树脂、聚对苯二甲酸乙二酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、丙烯酸系树脂等膜化而构成保护膜40。

[0113] 可以将这些树脂成型成膜状，实施拉伸处理后作为保护膜。此时，拉伸可以由沿MD(传送方向)或TD(在面内与传送方向正交的方向)进行拉伸的单轴拉伸、沿MD和TD这两个方向进行拉伸的双轴拉伸、沿既不是MD也不是TD的方向进行拉伸的斜向拉伸等任一种方法进行。通过实施该拉伸操作，可以得到机械强度高的保护膜。

[0114] 纤维素系树脂是指从棉绒、木材纸浆(阔叶树纸浆、针叶树纸浆)等原料纤维素得到的纤维素的羟基中的氢原子的一部分或全部被乙酰基、丙酰基和/或丁酰基之类的酰基取代后的纤维素有机酸酯或纤维素混合有机酸酯。可以举出例如包含纤维素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、这些的混合酯等的膜。其中，优选三乙酸纤维素膜、二乙酸纤维素膜、乙酸丙酸纤维素膜、乙酸丁酸纤维素膜等。

[0115] 烯烃系树脂是指使用聚合用催化剂对例如乙烯、丙烯之类的链状烯烃单体或者降冰片烯、其它环戊二烯衍生物之类的环状烯烃单体进行聚合而得到的树脂。

[0116] 作为由链状烯烃单体得到的烯烃系树脂，可以举出聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂。其中，优选作为丙烯均聚物的聚丙烯系树脂。另外，也优选以丙烯为主体的、通常以1～20质量％的比例、优选以3～10质量％的比例共聚有可与丙烯共聚的共聚单体的聚丙烯系共聚树脂。

[0117] 作为可与丙烯共聚的共聚单体，优选为乙烯、1-丁烯或1-己烯。其中，出于透明性、拉伸加工性相对优异，优选使用乙烯，以1～20质量％、尤其3～10质量％的比例共聚有乙烯的聚丙烯系共聚树脂是优选之一。通过使乙烯的共聚比例为1质量％以上，由此显示出提高透明性、拉伸加工性的效果。另一方面，该比例大于20质量％时，树脂的熔点下降，对保护膜或相位差膜所要求的耐热性有时会受损。

[0118] 聚丙烯系树脂能够容易地获得市售品，可以分别以商品名举出例如：由Prime Polymer销售的“Prime Polypro(注册商标)”、由Japan Polypropylene Corporation销售的“NOVATEC(注册商标)”和“WINTEC(注册商标)”、由住友化学株式会社销售的“Sumitomo Noblen(注册商标)”、由Sun Allomer销售的“Sun Allomer(注册商标)”等。

[0119] 使环状烯烃单体聚合而成的烯烃系树脂通常也被称作环状烯烃系树脂、脂环式烯烃系树脂或降冰片烯系树脂。在此称作环状烯烃系树脂。

[0120] 作为环状烯烃系树脂，可以举出例如：将由环戊二烯和烯烃类通过狄尔斯-阿尔德(Diels–Alder)反应而得到的降冰片烯或其衍生物作为单体进行开环复分解聚合，通过随后的加氢而得到的树脂；将由双环戊二烯、和烯烃类或(甲基)丙烯酸酯类通过狄尔斯-阿尔德反应而得到的四环十二碳烯或其衍生物作为单体来进行开环复分解聚合，通过随后的加氢而得到的树脂；使用降冰片烯、四环十二烯、它们的衍生物类或其它环状烯烃单体中的2种以上同样地进行开环复分解共聚，通过随后的加氢而得到的树脂；使选自上述降冰片烯、四环十二烯和它们衍生物中的至少1种环状烯烃、和具有乙烯基的脂肪族或芳香族化合物进行加成共聚而得到的树脂等。

[0121] 环状烯烃系树脂也能够容易地获得市售品，可以分别以商品名举出例如由德国的TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH生产、在日本由Polyplastics公司销售的“TOPAS”(トーパス)(注册商标)、由JSR公司制造并销售的“Arton”(注册商标)、日本瑞翁公司制造并销售的“ZEONOR”(注册商标)和“ZEONEX(注册商标)”、由三井化学株式会社制造并销售的“APEL”(注册商标)等。

[0122] 通过将上述的链状烯烃系树脂或环状烯烃系树脂进行制膜而膜化，可以形成保护膜40。膜化的方法没有特别限定，优选采用熔融挤出制膜法。

[0123] 烯烃系树脂膜也能够容易地获得市售品，例如聚丙烯系树脂膜的话可以分别以商品名举出由FILMAX公司销售的“FILMAX CPP膜”、由Suntox公司销售的“SUNTOX”(注册商标)、由Tohcello公司销售的“Tohcello”(注册商标)、由东洋纺织株式会社销售的“TOYOBO PYLEN(注册商标)膜”、由东丽膜加工株式会社销售的“TORAYFAN(注册商标)”等。另外，环状烯烃系树脂膜的话可以分别以商品名举出由日本瑞翁公司销售的“ZEONOR膜”(注册商标)、由JSR公司销售的“Arton(注册商标)膜”等。

[0124] 聚对苯二甲酸乙二酯系树脂是指重复单元的80摩尔％以上由对苯二甲酸乙二酯构成的树脂，也可以含有来自其它共聚成分的结构单元。作为其它共聚成分，可以举出间苯二甲酸、4,4′-二羧基联苯、4,4′-二羧基二苯甲酮、双(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠和1,4-二羧基环己烷之类的二羧酸成分；丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、环己二醇、双酚A的环氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇之类的二醇成分。这些二羧酸成分、二醇成分根据需要可以组合使用2种以上。另外，也能够与上述二羧酸成分、二醇成分一起合用对羟基苯甲酸、对β-羟基乙氧基苯甲酸之类的羟基羧酸。作为其它共聚成分，也可以使用就有少量的酰胺键、氨酯键、醚键、碳酸酯键等的二羧酸成分和/或二醇成分。

[0125] 聚碳酸酯系树脂和丙烯酸系树脂可以是与作为本膜20中使用的树脂而说明的聚碳酸酯和聚(甲基)丙烯酸酯同样的物质。也可以使用聚碳酸酯系树脂和丙烯酸系树脂的层叠膜作为保护膜40，此时，丙烯酸系树脂与构成本膜20的树脂层(a)同样地优选含有橡胶弹性体粒子。

[0126] 对于保护膜40，可以在其表面层叠光学功能性膜或者涂敷光学功能层。作为这种光学功能性膜和光学功能层，可以举出例如易粘接层、导电层等。

[0127] 如果是图1所示的形态，则将本膜20的树脂层(b)25侧贴合于偏振片30，在偏振片30的贴合本膜20的面的相反侧的面贴合保护膜40，制成偏振板10。如果是图2所示的形态，则将本膜的第二树脂层(a)22侧贴合于偏振片30，在偏振片30的贴合本膜20的面的相反侧的面贴合保护膜40，制成偏振板10。图1和图2中，分别地，本膜20经由胶粘剂层51贴合于偏振片30，另外，保护膜40经由胶粘剂层52贴合于偏振片30。本膜20与偏振片30的贴合中，只要在本膜20的树脂层(b)25侧或第二树脂层(a)22侧和偏振片30的粘接面的任一处涂布胶粘剂后将两者贴合即可，保护膜40与偏振片30的贴合中，只要在保护膜40和偏振片30的粘接面的任一处涂布胶粘剂后将两者贴合即可。

[0128] [粘接]

[0129] 在本膜20的树脂层(b)25或第二树脂层(a)22对偏振板具有的偏振片30或保护膜40的贴合、以及偏振板具有的偏振片30与保护膜40的贴合中，如上所述使用胶粘剂。在贴合之前，优选预先对各膜贴合面之中的至少之一实施电晕放电处理、等离子体照射处理、电子射线照射处理、其它表面活性化处理。

[0130] 用于形成图1和图2所示的接剂层51、52的胶粘剂可以从对各部件表现出粘接力的胶粘剂中任意选择使用。典型地，可以列举：作为固化性胶粘剂之一的水系胶粘剂、即使胶粘剂成分溶于水或使胶粘剂成分分散于水后的水系胶粘剂；以及，含有因活性能量射线的照射而固化的成分的活性能量射线固化性胶粘剂。从生产率的观点出发，优选使用活性能量射线固化性胶粘剂。

[0131] 作为优选的水系胶粘剂，可以举出含有聚乙烯醇系树脂或氨基甲酸酯树脂作为主要成分的组合物。

[0132] 使用聚乙烯醇系树脂作为水系胶粘剂主要成分的情况下，该聚乙烯醇系树脂在部分皂化聚乙烯醇和完全皂化聚乙烯醇以外还可以是羧基改性聚乙烯醇、乙酰丙酮基改性聚乙烯醇、羟甲基改性聚乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇之类的经改性的聚乙烯醇系树脂。使用聚乙烯醇系树脂作为胶粘剂成分的情况下，该胶粘剂多以聚乙烯醇系树脂水溶液的形式制备。胶粘剂水溶液中的聚乙烯醇系树脂的浓度相对于水100质量份通常为1～10质量份左右、优选为1～5质量份。

[0133] 为了提高粘接性，优选在以聚乙烯醇系树脂为主要成分的水系胶粘剂中添加乙二醛、水溶性环氧树脂等固化性成分或交联剂。作为水溶性环氧树脂，可以列举例如：通过二亚乙基三胺、三亚乙基四胺之类的聚亚烷基多元胺与己二酸之类的二羧酸的反应而得到聚酰胺多元胺，使表氯醇与所得到的聚酰胺多元胺反应而得到的聚酰胺多元胺环氧树脂。作为该聚酰胺多元胺环氧树脂的市售品，有例如由田冈化学工业株式会社销售的“Sumirez(注册商标)Resin 650”和“Sumirez(注册商标)Resin 675”、由星光PMC株式会社销售的“WS-525”等，可以适当使用它们。这些固化性成分或交联剂的添加量相对于聚乙烯醇系树脂100质量份通常为1～100质量份、优选为1～50质量份。其添加量少时，提高粘接性的效果减小，另一方面，其添加量多时，胶粘剂层趋于变脆弱。

[0134] 使用氨基甲酸酯树脂作为水系胶粘剂的主要成分的情况下，作为适当的胶粘剂组合物的例子，可以列举聚酯系离聚体型氨基甲酸酯树脂与具有环氧丙氧基的化合物的混合物。此处所指的聚酯系离聚体型氨基甲酸酯树脂是指在具有聚酯骨架的氨基甲酸酯树脂中导入少量离子性成分(亲水成分)后的氨基甲酸酯树脂。离聚体型氨基甲酸酯树脂可不使用乳化剂而直接在水中乳化形成乳液，因此适合作为水系的胶粘剂。根据例如日本特开2005-70139号公报、日本特开2005-70140号公报、日本特开2005-181817号公报等，将聚酯系离聚体型氨基甲酸酯树脂用于偏振膜与保护膜之间的粘接是公知的。

[0135] 另一方面，使用活性化能量射线固化性胶粘剂的情况下，构成该胶粘剂的因活性能量射线的照射而固化的成分(以下有时简称为“固化性成分”)为环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、丙烯酸系化合物等。使用环氧化合物、氧杂环丁烷化合物之类的阳离子聚合性的化合物的情况下，混配阳离子聚合引发剂。另外，使用丙烯酸系化合物之类的自由基聚合性化合物的情况下混配自由基聚合引发剂。其中，优选以环氧化合物作为固化性成分之一的胶粘剂，尤其优选以在饱和烃环上直接键合有环氧基的脂环式环氧化合物作为固化性成分之一的胶粘剂。另外，对其合用氧杂环丁烷化合物也是有效的。

[0136] 环氧化合物也能够容易地获得市售品，以各自商品名例如有由三菱化学株式会社销售的“JER(注册商标)环氧树脂”系列、由DIC株式会社销售的“EPICLON(注册商标)”系列、由新日铁住金株式会社销售的“EPOTOHTO(注册商标)”系列、由株式会社ADEKA销售的“ADEKA(注册商标)Resin”系列、由Nagase Chemtex公司销售的“Denacol(注册商标)”系列、由陶氏化学公司销售的“D.E.R.(注册商标)环氧树脂”系列、由日产化学工业株式会社销售的“TEPIC(注册商标)”等。

[0137] 在饱和烃环上直接键合有环氧基的脂环式环氧化合物也可以容易地获得市售品，分别以商品名例如有由Daicel化学工业株式会社销售的“CELLOXIDE(注册商标)”系列和“CYCLOMER(注册商标)”系列、由陶氏化学公司销售的“Cyracure(注册商标)”系列等。

[0138] 氧杂环丁烷化合物也可以容易地获得市售品，分别以商品名例如有由东亚合成株式会社销售的“ARONE OXETANE(注册商标)”系列、由宇部兴产株式会社销售的“ETERNACOLL(注册商标)”系列等。

[0139] 阳离子聚合引发剂也可以容易地获得市售品。分别以商品名例如有由日本化药株式会社销售的“KAYACURE(注册商标)”系列、由陶氏化学公司销售的“Cyracure(注册商标)”系列、由Sanapro公司销售的光产酸剂“CPI”系列、由绿化学株式会社销售的光产酸剂“TAZ”、“BBI”和“DTS”、由ADEKA公司销售的“ADEKA(注册商标)OPTMER”系列、由Rhodia公司销售的“RHODORSIL(注册商标)”系列等。

[0140] 活性能量射线固化性胶粘剂可以根据需要含有光敏剂。通过使用光敏剂，反应性提高，可以进一步提高固化物层的机械强度、粘接强度。作为光敏剂，可以举出例如羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮化合物及重氮化合物、蒽系化合物、卤化物、光还原性色素等。

[0141] 另外，活性能量射线固化性胶粘剂中可以在不损害其粘接性的范围内混配各种添加剂。作为添加剂，可以举出例如离子捕捉剂、抗氧化剂、链转移剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调节剂、增塑剂、消泡剂等。此外，可以在不损害其粘接性的范围内含有以与阳离子聚合不同的反应机理进行固化的固化性成分。

[0142] 以上说明的活性能量射线固化性胶粘剂被涂布于本膜20的贴合面或偏振片30的贴合面，借助该涂布层将两膜贴合后，对其照射活性能量射线进行固化，形成将偏振片30和本膜20接合的胶粘剂层51。另外，被涂布在偏振片30的贴合面或保护膜40的贴合面，借助该涂布层将两膜贴合后，对其照射活性能量射线进行固化，形成将偏振片30和保护膜40接合的胶粘剂层52。用于形成胶粘剂层51的胶粘剂、和用于形成胶粘剂层52的胶粘剂可以是相同组成也可以是不同组成，但用于使两者固化的活性能量射线的照射优选同时进行。

[0143] 活性能量射线固化性胶粘剂的固化所用的活性能量射线可以是例如波长为1～10nm的X射线、波长为10～400nm的紫外线、波长为400～800nm的可见光等。其中，从易利用性、以及活性能量射线固化性胶粘剂的易制备性、稳定性和固化性能的方面考虑，优选使用紫外线。紫外线的光源可以使用例如在波长400nm以下具有发光分布的低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯、无电极灯等。

[0144] 使用活性能量射线固化性胶粘剂得到的胶粘剂层的厚度通常为0.1～50μm左右，但特别优选处于0.2～10μm的范围。

[0145] [椭圆偏振板的用途]

[0146] 以图1和图2所示的构成为典型例的椭圆偏振板10可以贴合于液晶单元的显示面侧(观看侧)而制成用于液晶显示装置的液晶面板。由于从液晶显示装置的光源出射的光透过椭圆偏振板而出射至观看侧，因而即使观看者透过偏光太阳镜观察该显示装置，也可以良好地观察到显示像。例如通过在椭圆偏振板10具有的保护膜40的外侧、即与偏振膜30的贴合面的相反侧设置压敏性胶粘剂层，由此可以容易地与液晶单元贴合。该压敏性胶粘剂层一般由丙烯酸系压敏性胶粘剂形成，所述丙烯酸系压敏性胶粘剂以丙烯酸酯作为主要成分、以共聚有含官能团的丙烯酸系单体的丙烯酸系树脂作为压敏性胶粘剂成分。需要说明的是，构成液晶面板的液晶单元可以是在该领域使用的各种液晶单元。

[0147] 【实施例】

[0148] 以下示出实施例进一步具体说明本发明。例中，表示含量及使用量的％和份只要没有特别声明就是质量基准。

[0149] 实施例1～4

[0150] [橡胶弹性体粒子]

[0151] 橡胶弹性体粒子使用最内层由将甲基丙烯酸甲酯和少量甲基丙烯酸烯丙酯聚合而成的硬质聚合物构成、中间层由将作为主要成分的丙烯酸丁酯、苯乙烯和少量甲基丙烯酸烯丙酯聚合而成的软质橡胶弹性体构成、最外层由将甲基丙烯酸甲酯和少量丙烯酸乙酯聚合而成的硬质聚合物构成的三层结构的橡胶弹性体粒子A。橡胶弹性体粒子A的至作为中间层的橡胶弹性体为止的数均粒径为240nm，另外，最内层和中间层的合计质量为粒子整体的70％。

[0152] [用于形成树脂层(a)的树脂组合物(a)]

[0153] 将住友化学株式会社制的甲基丙烯酸甲酯系树脂(“SUMIPEX(注册商标)MH”)和橡胶弹性体粒子A混合而得到树脂组合物(a)。此时，按照使橡胶弹性体粒子A相对于树脂组合物(a)总量的含量为30质量％进行混合。需要说明的是，橡胶弹性体粒子A的质量为橡胶弹性体粒子A中的最内层和中间层的合计质量。

[0154] [用于形成树脂层(b)的树脂组合物(b)]

[0155] 树脂组合物(b)使用Sumika Styron Polycarbonate公司制的“CALIBRE(注册商标)301-15”。

[0156] 分别地，将树脂组合物(a)投入的单螺杆挤出机进行熔融，将树脂组合物(b)投入的单螺杆挤出机进行熔融，利用2种3层用分配针(分配ピン)向多料道供给，进行熔融层叠一体化，经由设定温度260℃的T型口模挤出。通过将所得到的膜状物夹于表面平滑的一对金属制辊之间进行成型，制成依次层叠有第一树脂层(a)、树脂层(b)和第二树脂层(a)的膜A～D(未拉伸)。此时，通过调节挤出机的挤出量，对整体厚度、第一树脂层(a)的厚度、树脂层(b)的厚度和第二树脂层(a)的厚度进行调整。实施例1～4中得到的膜A～D各自的厚度示于表1。另外，通过同样的方法制造仅由树脂组合物(b)构成的膜E(比较例
1)和仅由树脂组合物(a)构成的膜F(比较例2)。

[0157] 【表1】

[0158]

[0159] [实施例5]

[0160] 使用拉幅机对膜A进行横拉伸而得到相位差膜A。具体来说，对膜A进行预热处理后，通过卡盘间拉伸进行相对于未拉伸状态的膜的倍率为2.8倍的横拉伸，之后，进行对横拉伸后的膜进行热处理的热固定处理。各工序的温度条件示于表2。

[0161] [实施例6～8、比较例3、4]

[0162] 将膜A设为膜B～F、将各工序的温度条件设为表2所示的温度，除此以外与实施例5同样地得到了相位差膜B～F。

[0163] 【表2】

[0164]

[0165] 对相位差膜A～F测定下述物性。结果示于表3。

[0166] [总光线透射率]

[0167] 使用“HAZEMETER HM-150”，利用光源D65、光学条件JIS K 7361测定透射率。

[0168] [面内相位差值Re(590)]

[0169] 使用王子计测机器株式会社制的相位差测定装置“KOBRA-WR”，测定在波长590nm的面内相位差值Re(590)。

[0170] [拉伸弹性模量测定]

[0171] 以如下方法对拉伸方向(TD)和与该方向正交的方向(MD)测定弹性模量。制造宽度2.5cm、长度15cm的条状(短冊状)树脂样品，使用Autograph(岛津制作所社制、AG-I)测定85℃的条状树脂样品在长度方向的伸长和应力，算出弹性模量。试验条件设定成卡盘间距离为5cm、拉伸速度为10mm/分钟。

[0172] [折射率]

[0173] 使用阿贝折射计(Atago公司制的“DR-M2”)在温度23℃的条件下测定在590nm波长处的折射率。

[0174] [固有双折射]

[0175] 使用在折射率测定中得到的折射率，利用王子计测机器株式会社制的相位差测定装置“KOBRA-WR”进行计算。

[0176] 【表3】

[0177]

[0178] 相位差膜A～D具有的树脂层(a)的折射率和总光线透射率与以树脂层(a)单体的形式制成的相位差膜F的折射率和总光线透射率同等。另外，相位差膜A～D具有的树脂层(b)的折射率、固有双折射和总光线透射率与以树脂层(b)单体的形式制成的相位差膜E的折射率、固有双折射和总光线透射率同等。

[0179] 可知，相位差膜A～D的总光线透射率高，不易使显示装置的亮度下降。另外，相位差膜A～D的85℃弹性模量足够高，因此例如在使用这些膜制成椭圆偏振板时，椭圆偏振板的耐久性提高。

[0180] 产业上的可利用性

[0181] 根据本发明，可以得到难以使显示装置的亮度下降的相位差膜。

[0182] 符号说明

[0183] 10 椭圆偏振板

[0184] 20 本膜

[0185] 21 第一树脂层(a)

[0186] 22 第二树脂层(a)

[0187] 25 树脂层(b)

[0188] 30 偏振片

[0189] 31 偏振板

[0190] 40 保护膜

[0191] 51、52 胶粘剂层

标题	发布/更新时间	阅读量
相位差膜-专利编号CN110799870A	2020-05-11	829
相位差膜-专利编号CN110268293A	2020-05-11	272
相位对齐-专利编号CN109508066A	2020-05-11	363
相位塞-专利编号CN101467466A	2020-05-13	63
相位差膜-专利编号CN100432716C	2020-05-13	800
相位差膜-专利编号CN101529284B	2020-05-13	879
相位差膜-专利编号CN109416426A	2020-05-12	674
相位差膜-专利编号CN105319634B	2020-05-11	683
相位差膜-专利编号CN105319634A	2020-05-12	345
相位差膜-专利编号CN101389987B	2020-05-12	44

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