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相位差膜

阅读：676发布：2020-05-12

IPRDB可以提供相位差膜专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明的课题在于提供显示黑色时的漏光抑制性优异的相位差膜。本发明的解决手段为一种相位差膜，其具有至少2层相位差层，具有第一相位差层和第二相位差层，其中，第一相位差层具有式(1)、式(3)及式(4)表示的光学特性，第二相位差层具有式(2)、式(3)及式(4)表示的光学特性，该相位差膜具有式(2)、式(3)及式(4)表示的光学特性。200nm＜Re(550)＜320nm(1)，100nm＜Re(550)＜160nm(2)，Re(450)/Re(550)≤1.00(3)，1.00≤Re(650)/Re(550)(4)，式中，Re(450)表示波长450nm处的面内相位差值，Re(550)表示波长550nm处的面内相位差值，Re(650)表示波长650nm处的面内相位差值。，下面是相位差膜专利的具体信息内容。

权利要求

1.相位差膜，其具有至少2层相位差层，具有第一相位差层和第二相位差层，其中，第一相位差层具有式(1)、式(3)及式(4)表示的光学特性，第二相位差层具有式(2)、式(3)及式(4)表示的光学特性，所述相位差膜具有式(2)、式(3)及式(4)表示的光学特性，

200nm＜Re(550)＜320nm (1)

100nm＜Re(550)＜160nm (2)

Re(450)/Re(550)≤1.00 (3)

1.00≤Re(650)/Re(550) (4)

式中，Re(450)表示波长450nm处的面内相位差值，Re(550)表示波长550nm处的面内相位差值，Re(650)表示波长650nm处的面内相位差值。

2.如权利要求1所述的相位差膜，所述相位差膜还具有式(5)表示的第三相位差层，nx≈ny＜nz (5)nx表示相位差层形成的折射率椭球中的与膜平面平行的方向的主折射率，ny表示相位差层形成的折射率椭球中的与膜平面平行、且与所述nx方向正交的方向的折射率，nz表示相位差层形成的折射率椭球中的与膜平面垂直的方向的折射率。

3.如权利要求1或2所述的相位差膜，其具有式(6)及(7)表示的光学特性，-2.0≤a*≤0.5 (6)-0.5≤b*≤5.0 (7)

式中，a*及b*表示L*a*b*色度系统中的色度坐标。

4.如权利要求1～3中任一项所述的相位差膜，其中，第一相位差层是通过使1种以上聚合性液晶聚合而形成的涂覆层。

5.如权利要求1～4中任一项所述的相位差膜，其中，第二相位差层是通过使1种以上聚合性液晶聚合而形成的涂覆层。

6.如权利要求1～5中任一项所述的相位差膜，其中，第一相位差层的厚度为5μm以下。

7.如权利要求1～6中任一项所述的相位差膜，其中，第二相位差层的厚度为5μm以下。

8.如权利要求1～7中任一项所述的相位差膜，其中，第一相位差层及第二相位差层的厚度分别为5μm以下。

9.如权利要求1～8中任一项所述的相位差膜，其中，以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在基材上形成有第一相位差层，以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在所述第一相位差层上形成有第二相位差层。

10.如权利要求1～9中任一项所述的相位差膜，其中，以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在基材上形成有第二相位差层，以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在所述第二相位差层上形成有第一相位差层。

11.如权利要求1～9中任一项所述的相位差膜，其中，以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在基材的一个面上形成有第一相位差层，以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在基材的另一个面上形成有第二相位差层。

12.如权利要求1～9中任一项所述的相位差膜，其中，基材具有第一相位差层的光学特性，以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在所述基材上形成有第二相位差层。

13.如权利要求1～9中任一项所述的相位差膜，其中，基材具有第二相位差层的光学特性，以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在所述基材上形成有第一相位差层。

14.如权利要求1～9中任一项所述的相位差膜，其中，第一相位差层与第二相位差层的光轴所成的角度实质上为60°。

15.如权利要求7～12中任一项所述的相位差膜，其中，在第一相位差层与第二相位差层之间具有保护层。

16.圆偏光板，其具备权利要求1～15中任一项所述的相位差膜和偏光板。

17.如权利要求16所述的圆偏光板，其中，相对于偏光板的吸收轴或透射轴与第一相位差层的光轴所成的角度θ，偏光板的吸收轴或透射轴与第二相位差层的光轴所成的角度实质上满足2θ+45°的关系。

18.有机EL显示装置，其具备权利要求16或17所述的圆偏光板。

19.触摸面板显示装置，其具备权利要求16或17所述的圆偏光板。

说明书全文

相位差膜

技术领域

[0001] 本发明涉及相位差膜。

背景技术

[0002] 在平板显示装置(FPD)中，使用了偏光板、相位差板等包含光学膜的构件。作为这样的光学膜，通过将包含聚合性液晶的组合物涂布于基材而制造的光学膜是已知的。例如，专利文献1中记载了显示逆波长分散性的该光学膜。

[0003] 现有技术文献

[0004] 专利文献

[0005] 专利文献1：日本特表2010-537955号公报

发明内容

[0006] 发明所要解决的课题

[0007] 然而，在太阳光之类的强光下进行使用这样的情况下，即使在反射光稍微着色时，也会对图像的色彩造成影响，因此，要求使反射光的颜色为非彩色(neutral)的色相。

[0008] 用于解决课题的手段

[0009] 本发明包含以下的发明。

[0010] 〔1〕相位差膜，其具有至少2层相位差层，具有第一相位差层和第二相位差层，其中，

[0011] 第一相位差层具有式(1)、式(3)及式(4)表示的光学特性，

[0012] 第二相位差层具有式(2)、式(3)及式(4)表示的光学特性，

[0013] 该相位差膜具有式(2)、式(3)及式(4)表示的光学特性。

[0014] 200nm＜Re(550)＜320nm (1)

[0015] 100nm＜Re(550)＜160nm (2)

[0016] Re(450)/Re(550)≤1.00 (3)

[0017] 1.00≤Re(650)/Re(550) (4)

[0018] (式中，Re(450)表示波长450nm处的面内相位差值，Re(550)表示波长550nm处的面内相位差值，Re(650)表示波长650nm处的面内相位差值。)

[0019] 〔2〕如〔1〕所述的相位差膜，所述相位差膜还具有式(5)表示的第三相位差层。

[0020] nx≈ny＜nz (5)

[0021] (nx表示相位差层形成的折射率椭球中的与膜平面平行的方向的主折射率，ny表示相位差层形成的折射率椭球中的与膜平面平行、且与该nx方向正交的方向的折射率。nz表示相位差层形成的折射率椭球中的与膜平面垂直的方向的折射率。)

[0022] 〔3〕如〔1〕或〔2〕所述的相位差膜，其具有式(6)及(7)表示的光学特性。

[0023] -2.0≤a*≤0.5 (6)

[0024] -0.5≤b*≤5.0 (7)

[0025] (式中，a*及b*表示L*a*b*色度系统中的色度坐标。)

[0026] 〔4〕如〔1〕～〔3〕中任一项所述的相位差膜，其中，第一相位差层是通过使1种以上聚合性液晶聚合而形成的涂覆层。

[0027] 〔5〕如〔1〕～〔4〕中任一项所述的相位差膜，其中，第二相位差层是通过使1种以上聚合性液晶聚合而形成的涂覆层。

[0028] 〔6〕如〔1〕～〔5〕中任一项所述的相位差膜，其中，第一相位差层的厚度为5μm以下。

[0029] 〔7〕如〔1〕～〔6〕中任一项所述的相位差膜，其中，第二相位差层的厚度为5μm以下。

[0030] 〔8〕如〔1〕～〔7〕中任一项所述的相位差膜，其中，第一相位差层及第二相位差层的厚度分别为5μm以下。

[0031] 〔9〕如〔1〕～〔8〕中任一项所述的相位差膜，其中，以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在基材上形成有第一相位差层，以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在该第一相位差层上形成有第二相位差层。

[0032] 〔10〕如〔1〕～〔9〕中任一项所述的相位差膜，其中，以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在基材上形成有第二相位差层，以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在该第二相位差层上形成有第一相位差层。

[0033] 〔11〕如〔1〕～〔9〕中任一项所述的相位差膜，其中，以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在基材的一个面上形成有第一相位差层，以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在基材的另一个面上形成有第二相位差层。

[0034] 〔12〕如〔1〕～〔9〕中任一项所述的相位差膜，其中，基材具有第一相位差层的光学特性，以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在该基材上形成有第二相位差层。

[0035] 〔13〕如〔1〕～〔9〕中任一项所述的相位差膜，其中，基材具有第二相位差层的光学特性，以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在该基材上形成有第一相位差层。

[0036] 〔14〕如〔1〕～〔9〕中任一项所述的相位差膜，其中，第一相位差层与第二相位差层的光轴所成的角度实质上为60°。

[0037] 〔15〕如〔7〕～〔12〕中任一项所述的相位差膜，其中，在第一相位差层与第二相位差层之间具有保护层。

[0038] 〔16〕圆偏光板，其具备〔1〕～〔15〕中任一项所述的相位差膜和偏光板。

[0039] 〔17〕如〔16〕所述的圆偏光板，其中，相对于偏光板的吸收轴或透射轴与第一相位差层的光轴所成的角度θ，偏光板的吸收轴或透射轴与第二相位差层的光轴所成的角度实质上满足2θ+45°的关系。

[0040] 〔18〕有机EL显示装置，其具备〔16〕或〔17〕所述的圆偏光板。

[0041] 〔19〕触摸面板显示装置，其具备〔16〕或〔17〕所述的圆偏光板。

[0042] 发明的效果

[0043] 通过本发明，可提供显示黑色时的漏光抑制性优异的光学膜。

附图说明

[0044] [图1]为本发明的相位差膜的截面示意图。

[0045] [图2]为本发明的圆偏光板的截面示意图。

[0046] [图3]为包含本发明的圆偏光板的有机EL显示装置的截面示意图。

具体实施方式

[0047] 本发明的相位差膜(以下，有时称为本相位差膜。)具有第一相位差层和第二相位差层。另外，也可以具有第三相位差层。所谓第一相位差层、第二相位差层及第三相位差层，是指具有一定的光学特性的相位差层，第一相位差层、第二相位差层及第三相位差层各自可以由2个以上的层形成。

[0048] 本相位差膜是具有至少2层相位差层的光学膜，优选具有式(6)及(7)表示的光学特性。通过具有所述光学特性，可得到可见光区域中的透明性优异的相位差膜，在能抑制显示黑色时的漏光的同时，还能抑制着色。

[0049] -2.0≤a*≤0.5 (6)

[0050] -0.5≤b*≤5.0 (7)

[0051] (式中，a*及b*表示L*a*b*色度系统中的色度坐标。)

[0052] 对于式(6)及式(7)表示的范围的色度a*及b*而言，在本相位差膜中，较大地受到相位差层的光学特性的影响。如后文所述，这些相位差层为通过使聚合性液晶聚合而形成的层的情况下，若相位差层存在着色，则a*及b*的值变大。另外，相位差层由拉伸膜形成的情况下，形成拉伸膜的树脂的吸收波长达到可见光区域时，a*及b*的值变大。即，为了分别将a*控制在式(6)表示的范围内、将b*控制在式(7)表示的范围内，可以使用聚合性液晶、树脂侧链在可见光区域中尽可能不发生吸收的材料，并且以在制膜时也保持透明性的方式进行调节。

[0053] a*优选为-1.5以上且0.5以下，更优选为-1.0以上且0.5以下。b*优选为-0.5以上且4.0以下，更优选为-0.5以上且3.0以下。

[0054] 本相位差膜具有式(3)及式(4)表示的光学特性，并且，第一相位差层及第二相位差层也具有式(3)及式(4)表示的光学特性。为了使本相位差膜具有上述光学特性，可以使第一相位差层、第二相位差层具有式(3)及式(4)表示的光学特性，并使第一相位差层呈现式(1)表示的光学特性、并且第二相位差层呈现式(2)表示的光学特性。

[0055] 200nm＜Re(550)＜320nm (1)

[0056] 100nm＜Re(550)＜160nm (2)

[0057] Re(450)/Re(550)≤1.00 (3)

[0058] 1.00≤Re(650)/Re(550) (4)

[0059] 本相位差膜的Re(450)/Re(550)〔式(3)〕优选为0.90以下，进一步优选为0.85以下，通常为0.60以上，优选为0.70以上。

[0060] 本相位差膜的Re(650)/Re(550)〔式(4)〕优选为1.02以上，进一步优选为1.04以上，通常为1.40以下，优选为1.30以下。

[0061] 需要说明的是，本说明书中，Re(450)表示波长450nm处的面内相位差值，Re(550)表示波长550nm处的面内相位差值，Re(650)表示波长650nm处的面内相位差值。

[0062] [相位差层]

[0063] 作为相位差层，可举出例如通过使聚合性液晶聚合而形成的层及拉伸膜。相位差层的光学特性可通过聚合性液晶的取向状态或拉伸膜的拉伸方法来进行调节。

[0064] <通过使聚合性液晶聚合而形成的层>

[0065] 本发明中，将聚合性液晶的光轴相对于基材平面水平地取向的情况定义为水平取向，将聚合性液晶的光轴相对于基材平面垂直地取向的情况定义为垂直取向。光轴是指：在通过聚合性液晶的取向而形成的折射率椭球中，沿与光轴垂直的方向切出的截面成为圆的方向、即3个方向的折射率变得全部相等的方向。

[0066] 作为聚合性液晶，可举出棒状的聚合性液晶及圆盘状的聚合性液晶。

[0067] 棒状的聚合性液晶相对于基材发生水平取向或垂直取向时，该聚合性液晶的光轴与该聚合性液晶的长轴方向一致。

[0068] 圆盘状的聚合性液晶发生取向时，该聚合性液晶的光轴存在于与该聚合性液晶的圆盘面正交的方向。

[0069] 拉伸膜的慢轴方向根据拉伸方法的不同而不同，可根据单轴、双轴或斜向拉伸等拉伸方法来确定慢轴及光轴。

[0070] 为了使通过使聚合性液晶聚合而形成的层呈现面内相位差，使聚合性液晶沿适合的方向取向即可。聚合性液晶为棒状的情况下，通过使该聚合性液晶的光轴相对于基材平面水平地取向，从而呈现面内相位差，这种情况下，光轴方向与慢轴方向一致。聚合性液晶为圆盘状的情况下，通过使该聚合性液晶的光轴相对于基材平面水平地取向，从而呈现面内相位差，这种情况下，光轴与慢轴正交。聚合性液晶的取向状态可通过取向膜与聚合性液晶的组合来调节。

[0071] 相位差层的面内相位差值可通过相位差层的厚度来调节。面内相位差值可通过式(10)确定，因此，为了得到所期望的面内相位差值(Re(λ))，调节Δn(λ)和膜厚d即可。

[0072] Re(λ)＝d×Δn(λ) (10)

[0073] 式中，Re(λ)表示波长λnm处的面内相位差值，d表示膜厚，Δn(λ)表示波长λnm处的双折射率。

[0074] 双折射率Δn(λ)可通过测定面内相位差值、除以相位差层的厚度而得到。具体的测定方法示于实施例中，此时，通过对在如玻璃基板那样基材自身不存在面内相位差的那样的基材上进行制膜而得到的产物进行测定，能测定实质性的相位差层的特性。

[0075] 本发明中，将通过聚合性液晶的取向或膜的拉伸而形成的折射率椭球中的3个方向的折射率表示为nx、ny及nz。nx表示相位差层形成的折射率椭球中的与膜平面平行的方向的主折射率。ny表示相位差层形成的折射率椭球中的与膜平面平行、且与该nx方向正交的方向的折射率。nz表示相位差层形成的折射率椭球中的与膜平面垂直的方向的折射率。

[0076] 棒状的聚合性液晶的光轴相对于基材平面水平地取向的情况下，得到的相位差层的折射率关系成为nx>ny≈nz(正A板)，折射率椭球中的nx方向的轴与慢轴一致。

[0077] 另外，圆盘状的聚合性液晶的光轴相对于基材平面水平地取向的情况下，得到的相位差层的折射率关系成为nx＜ny≈nz(负A板)，折射率椭球中的ny方向的轴与慢轴一致。

[0078] 为了使通过使聚合性液晶聚合而形成的层呈现厚度方向的相位差，使聚合性液晶沿适合的方向取向即可。本发明中，所谓呈现厚度方向的相位差，定义为显示下述特性：在式(20)中，Rth(厚度方向的相位差值)成为负值。Rth可由将面内的快轴作为倾斜轴并使其倾斜40度而测得的相位差值(R40)、和面内的相位差值(Re)计算。即，Rth可通过以下方式计算：由Re、R40、d(相位差层的厚度)、及n0(相位差层的平均折射率)，利用以下的式(21)～(23)，求出nx、ny及nz，将它们代入式(20)中。

[0079] Rth＝[(nx+ny)/2-nz]×d (20)

[0080] Re＝(nx-ny)×d (21)

[0081] R40＝(nx-ny’)×d/cos(φ) (22)

[0082] (nx+ny+nz)/3＝n0 (23)

[0083] 此处，

[0084] φ＝sin-〔1 sin(40°)/n0〕

[0085] ny’＝ny×nz/〔ny2×sin2(φ)+nz2×cos2(φ)〕1/2

[0086] 另外，nx、ny及nz与前述的定义相同。

[0087] 聚合性液晶为棒状的情况下，通过使该聚合性液晶的光轴相对于基材平面垂直地取向，从而呈现厚度方向的相位差。聚合性液晶为圆盘状的情况下，通过使该聚合性液晶的光轴相对于基材平面水平地取向，从而呈现厚度方向的相位差。圆盘状的聚合性液晶的情况下，该聚合性液晶的光轴与基材平面平行，因此，若确定Re，则由于厚度被固定，因而能唯一地确定Rth，在棒状的聚合性液晶的情况下，该聚合性液晶的光轴与基材平面垂直，通过调节相位差层的厚度，从而能在不改变Re的情况下调节Rth。

[0088] 棒状的聚合性液晶的光轴相对于基材平面垂直地取向的情况下，得到的相位差层的折射率关系成为nx≈ny＜nz(正C板)，折射率椭球中的nz方向的轴与慢轴方向一致。

[0089] 另外，圆盘状的聚合性液晶的光轴相对于基材平面水平地取向的情况下，得到的相位差层的折射率关系成为nx＜ny≈nz(负A板)，折射率椭球中的ny方向的轴与慢轴方向一致。

[0090] <聚合性液晶>

[0091] 所谓聚合性液晶，是指具有聚合性基团、并且具有液晶性的化合物(以下，称为聚合性液晶化合物)。所谓聚合性基团，是指参与聚合反应的基团，优选为光聚合性官能团。所谓光聚合性官能团，是指可利用由光聚合引发剂产生的活性自由基、酸等而参与聚合反应的基团。作为光聚合性官能团，可举出乙烯基、乙烯基氧基、1-氯乙烯基、异丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基、环氧乙基、氧杂环丁基等。其中，优选丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基、乙烯基氧基、环氧乙基及氧杂环丁基，更优选丙烯酰基氧基。液晶性可以是热致性液晶，也可以是溶致性液晶，从可进行精密的膜厚控制方面考虑，优选热致性液晶。另外，作为热致性液晶中的相序结构，可以是向列型液晶，也可以是近晶型液晶。

[0092] 本发明中，作为聚合性液晶化合物，从呈现前述的逆波长分散性方面考虑，特别优选下述式(I)的结构。

[0093] [化学式1]

[0094]

[0095] 式(I)中，Ar表示可以具有取代基的二价的芳香族基团。此处所谓的芳香族基团，是指下述基团，其为具有平面性的环状结构的基团，且该环结构所具有的π电子数按照休克尔规则计为[4n+2]个。此处，n表示整数。在包含-N＝、-S-等杂原子而形成环结构的情况下，也包括包含这些杂原子上的非共价键电子对在内满足休克尔规则、从而具有芳香性的情况。该二价的芳香族基团中，优选包含氮原子、氧原子、硫原子中的至少1种以上。

[0096] G1及G2各自独立地表示二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基。此处，该二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基中包含的氢原子可以被卤素原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的氟烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、氰基或硝基取代，构成该二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基的碳原子可以被氧原子、硫原子或氮原子替换。

[0097] L1、L2、B1及B2各自独立地为单键或二价的连接基团。

[0098] k、1各自独立地表示0～3的整数，满足1≤k+1的关系。此处，在2≤k+1的情况下，B1及B2、G1及G2分别相互可以相同也可以不同。

[0099] E1及E2各自独立地表示碳原子数为1～17的烷烃二基(alkanediyl)，此处，烷烃二基中包含的氢原子可以被卤素原子取代，该烷烃二基中包含的-CH2-可以被-O-、-S-、-Si-替换。

[0100] P1及P2相互独立地表示聚合性基团或氢原子，至少1个为聚合性基团。

[0101] G1及G2各自独立地优选为可以被选自由卤素原子及碳原子数为1～4的烷基组成的组中的至少1个取代基取代的1，4-亚苯基(phenylenediyl)、可以被选自由卤素原子及碳原子数为1～4的烷基组成的组中的至少1个取代基取代的1，4-环己烷二基，更优选为被甲基取代的1，4-亚苯基、未取代的1，4-亚苯基、或未取代的1，4-反式-环己烷二基，特别优选为未取代的1，4-亚苯基、或未取代的1，4-反式-环己烷二基。

[0102] 另外，优选的是，存在有多个的G1及G2中的至少1个为二价的脂环式烃基，另外，更1 2 1 2
优选的是，与L或L键合的G及G中的至少1个为二价的脂环式烃基。

[0103] L1及L2各自独立地优选为单键、碳原子数为1～4的亚烷基、-O-、-S-、-Ra1ORa2-、-Ra3COORa4-、-Ra5OCORa6-、Ra7OC＝OORa8-、-N＝N-、-CRc＝CRd-、或-C≡C-。此处，Ra1～Ra8各自独立地表示单键、或碳原子数为1～4的亚烷基，Rc及Rd表示碳原子数为1～4的烷基或氢原子。L1及L2各自独立地更优选为单键、-ORa2-1-、-CH2-、-CH2CH2-、-COORa4-1-、或-OCORa6-1-。此处，Ra2-1、Ra4-1、Ra6-1各自独立地表示单键、-CH2-、-CH2CH2-中的任一种。L1及L2各自独立地进一步优选为单键、-O-、-CH2CH2-、-COO-、-COOCH2CH2-、或-OCO-。

[0104] B1及B2各自独立地优选为单键、碳原子数为1～4的亚烷基、-O-、-S-、-Ra9ORa10-、-Ra11COORa12-、-Ra13OCORa14-、或Ra15OC＝OORa16-。此处，Ra9～Ra16各自独立地表示单键、或碳原子数为1～4的亚烷基。B1及B2各自独立地更优选为单键、-ORa10-1-、-CH2-、-CH2CH2-、-COORa12-1-、或-OCORa14-1-。此处，Ra10-1、Ra12-1、Ra14-1各自独立地表示单键、-CH2-、-CH2CH2-中的任一种。B1及B2各自独立地进一步优选为单键、-O-、-CH2CH2-、-COO-、-COOCH2CH2-、-OCO-、或-OCOCH2CH2-。

[0105] 从呈现逆波长分散性的观点考虑，k及l优选为2≤k+1≤6的范围，优选k+1＝4，更优选k＝2并且1＝2。k＝2并且1＝2时，成为对称结构，因而优选。

[0106] E1及E2各自独立地优选为碳原子数为1～17的烷烃二基，更优选为碳原子数为4～12的烷烃二基。

[0107] 作为P1或P2表示的聚合性基团，可举出环氧基、乙烯基、乙烯基氧基、1-氯乙烯基、异丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基、环氧乙基、及氧杂环丁基等。

[0108] 其中，优选丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基、乙烯基氧基、环氧乙基及氧杂环丁基，更优选丙烯酰基氧基。

[0109] Ar优选具有选自可以具有取代基的芳香族烃环、可以具有取代基的芳香族杂环、及吸电子性基团中的至少一种。作为该芳香族烃环，可举出例如苯基、萘基、蒽基等，优选苯基、萘基。作为该芳香族杂环，可举出呋喃环、苯并呋喃环、吡咯环、吲哚环、噻吩环、苯并噻吩环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、三唑环、三嗪环、吡咯啉环、咪唑环、吡唑环、噻唑环、苯并噻唑环、噻吩并噻唑环、噁唑环、苯并噁唑环、及菲洛啉环等。其中，优选具有噻唑环、苯并噻唑环、或苯并呋喃环，进一步优选具有苯并噻唑基。另外，Ar中包含氮原子时，该氮原子优选具有π电子。

[0110] 式(I)中，Ar表示的2价的芳香族基团中包含的π电子的总数Nπ优选为8以上，更优选为10以上，进一步优选为14以上，特别优选为16以上。另外，优选为30以下，更优选为26以下，进一步优选为24以下。

[0111] 作为Ar表示的芳香族基团，可举出例如以下的基团。

[0112] [化学式2]

[0113]

[0114] 式(Ar-1)～式(Ar-22)中，*符号表示连接部，Z0、Z1及Z2各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～12的烷基、氰基、硝基、碳原子数为1～12的烷基亚磺酰基、碳原子数为1～12的烷基磺酰基、羧基、碳原子数为1～12的氟烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、碳原子数为1～12的烷基硫基、碳原子数为1～12的N-烷基氨基、碳原子数为2～12的N，N-二烷基氨基、碳原子数为1～12的N-烷基氨磺酰基或碳原子数为2～12的N，N-二烷基氨磺酰基。

[0115] Q1、Q2及Q3各自独立地表示-CR2’R3’-、-S-、-NH-、-NR2’-、-CO-或-O-，R2’及R3’各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。

[0116] J1及J2各自独立地表示碳原子或氮原子。

[0117] Y1、Y2及Y3各自独立地表示可经取代的芳香族烃基或芳香族杂环基。

[0118] W1及W2各自独立地表示氢原子、氰基、甲基或卤素原子，m表示0～6的整数。

[0119] 作为Y1、Y2及Y3中的芳香族烃基，可举出苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基等碳原子数为6～20的芳香族烃基，优选苯基、萘基，更优选苯基。作为芳香族杂环基，可举出呋喃基、吡咯基、噻吩基、吡啶基、噻唑基、苯并噻唑基等包含至少1个氮原子、氧原子、硫原子等杂原子的碳原子数为4～20的芳香族杂环基，优选呋喃基、噻吩基、吡啶基、噻唑基、苯并噻唑基。

[0120] Y1、Y2及Y3各自独立地可以为可经取代的多环系芳香族烃基或多环系芳香族杂环基。多环系芳香族烃基是指稠合多环系芳香族烃基、或来自芳香环集合的基团。多环系芳香族杂环基是指稠合多环系芳香族杂环基、或来自芳香环集合的基团。

[0121] Z0、Z1及Z2各自独立地优选为氢原子、卤素原子、碳原子数为1～6的烷基、氰基、硝基、碳原子数为1～12的烷氧基，Z0进一步优选为氢原子、碳原子数为1～12的烷基、氰基，Z1及Z2进一步优选为氢原子、氟原子、氯原子、甲基、氰基。

[0122] Q1、Q2及Q3优选为-NH-、-S-、-NR2’-、-O-，R2’优选为氢原子。其中，特别优选为-S-、-O-、-NH-。

[0123] 式(Ar-1)～(Ar-22)中，从分子的稳定性的观点考虑，优选式(Ar-6)及式(Ar-7)。

[0124] 式(Ar-16)～(Ar-22)中，Y1可以与其所键合的氮原子及Z0一起形成芳香族杂环基。作为芳香族杂环基，可举出作为Ar可以具有的芳香族杂环而在上文说明的芳香族杂环基，可举出例如吡咯环、咪唑环、吡咯啉环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、吲哚环、喹啉环、异喹啉环、嘌呤环、吡咯烷环等。该芳香族杂环基可以具有取代基。另外，Y1可以与其所键合的氮原子及Z0一起形成为前述的可经取代的多环系芳香族烃基或多环系芳香族杂环基。可举出例如苯并呋喃环、苯并噻唑环、苯并噁唑环等。

[0125] 聚合性液晶化合物在上述光学各向异性层形成用组合物的固态成分100质量份中所占的总含量通常为70质量份～99.5质量份，优选为80质量份～99质量份，更优选为80质量份～94质量份，进一步优选为80质量份～90质量份。上述总含量为上述范围内时，存在得到的光学各向异性层的取向性提高的倾向。此处所谓固态成分，是指从组合物中除去溶剂后剩余的成分的总量。

[0126] 具有式(3)及式(4)表示的光学特性的相位差层可在使具有特定结构的聚合性液晶聚合的情况下、在对具有特定结构的高分子膜进行拉伸的情况下得到，通过将满足式(1)的关系的第一相位差层与满足式(2)的关系的第二相位差层组合，能得到式(3)及式(4)表示的相位差膜。

[0127] 100nm＜Re(550)＜160nm (1)

[0128] 200nm＜Re(550)＜320nm (2)

[0129] Re(450)/Re(550)≤1.00 (3)

[0130] 1.00≤Re(650)/Re(550) (4)

[0131] 通过使第一相位差层及第二相位差层不满足式(3)及式(4)、并且具有式(1)及式(2)表示的光学特性，也能得到具有式(3)及式(4)表示的光学特性的本相位差膜，但第一相位差层和第二相位差层均具有式(3)及式(4)表示的光学特性时，相对于可见光区域中的各波长的光，能得到更一致的偏光转换特性，能大幅抑制有机EL显示装置等显示装置的显示黑色时的漏光。

[0132] 作为前述具有特定结构的聚合性液晶，可举出例如前述聚合性液晶(I)。通过使聚合性液晶(I)以光轴相对于基材平面呈水平的方式取向，能得到具有式(1)及式(2)表示的光学特性的相位差层，此外，通过按照前述式(10)调节膜厚，例如，能得到具有式(1)及式(2)表示的光学特性等所期望的面内相位差值的相位差层。

[0133] 100nm＜Re(550)＜160nm (1)

[0134] 200nm＜Re(550)＜320nm (2)

[0135] <拉伸膜>

[0136] 拉伸膜通常通过对基材进行拉伸而得到。作为对基材进行拉伸的方法，例如，准备将基材卷绕在辊上而形成的卷(卷绕体)，从所述卷绕体连续地送出基材，将送出的基材输送至加热炉中。使加热炉的设定温度为基材的玻璃化转变温度附近(℃)～[玻璃化转变温度+100](℃)的范围，优选为玻璃化转变温度附近(℃)～[玻璃化转变温度+50](℃)的范围。该加热炉中，在沿基材的行进方向拉伸、或沿与行进方向正交的方向拉伸时，调节输送方向、张力，以任意的角度倾斜，进行单轴或双轴的热拉伸处理。拉伸的倍率通常为1.1～6倍，优选为1.1～3.5倍。

[0137] 另外，作为沿倾斜方向拉伸的方法，没有特别限制，只要是能连续地使取向轴以所期望的角度倾斜的方法即可，可采用已知的拉伸方法。关于这样的拉伸方法，可举出例如日本特开昭50-83482号公报、日本特开平2-113920号公报中记载的方法。通过进行拉伸从而向膜赋予相位差性的情况下，拉伸后的厚度根据拉伸前的厚度、拉伸倍率确定。

[0138] 作为具有厚度方向的相位差的拉伸膜，可举出例如日本特开2008-129465号公报中记载的具有nx＜ny＜nz的折射率关系的拉伸膜、已知的多层挤出膜。即使是具有nx＜ny＜nz的折射率关系的膜，由于nz相对地变大，因而也可得到与nx≈ny＜nz同等程度的效果。

[0139] 拉伸膜的面内相位差值及厚度方向的相位差值与通过使聚合性液晶聚合而形成的层同样，可通过Δn(λ)及膜厚d来调节。

[0140] 作为前述具有式(3)及式(4)表示的光学特性的、将具有特定结构的高分子膜拉伸而得到的拉伸膜，可举出例如由聚碳酸酯系树脂形成的市售的拉伸膜，具体而言，可举出“PURE-ACE(注册商标)WR”(帝人株式会社制)等。

[0141] 前述基材通常为透明基材。所谓透明基材，是指能使光、尤其是可见光透过的具有透明性的基材，所谓透明性，是指相对于波长为380～780nm的范围内的光线而言的透过率成为80％以上的特性。另外，基材为不存在着色的无色时，容易分别将a*控制在式(6)表示的范围内、将b*控制在式(7)表示的范围内，是优选的。

[0142] 作为具体的透明基材，可举出透光性树脂基材。作为构成透光性树脂基材的树脂，可举出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃；降冰片烯系聚合物等环状烯烃系树脂；聚乙烯醇；聚对苯二甲酸乙二醇酯；聚甲基丙烯酸酯；聚丙烯酸酯；三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、纤维素乙酸酯丙酸酯等纤维素酯；聚萘二甲酸乙二醇酯；聚碳酸酯；聚砜；聚醚砜；聚醚酮；聚苯硫醚及聚苯醚。从获得的容易性、透明性的观点考虑，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸酯、纤维素酯、环状烯烃系树脂或聚碳酸酯。

[0143] 纤维素酯是纤维素中包含的羟基的一部分或全部被酯化而得到的产物，能容易地从市场获得。另外，纤维素酯基材也能容易地从市场获得。作为市售的纤维素酯基材，可举出例如“Fujitack(注册商标)Film”(Fuji Photo Film Co.，Ltd.)；“KC8UX2M”、“KC8UY”及“KC4UY”(Konica Minolta Opto株式会社)等。

[0144] 聚甲基丙烯酸酯及聚丙烯酸酯(以下，有时将聚甲基丙烯酸酯及聚丙烯酸酯一并称为(甲基)丙烯酸系树脂。)能容易地从市场获得。

[0145] 作为(甲基)丙烯酸系树脂，可举出例如甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯的均聚物、甲基丙烯酸烷基酯与丙烯酸烷基酯的共聚物等。分别地，作为甲基丙烯酸烷基酯，具体可举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯等，另外，作为丙烯酸烷基酯，具体可举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯等。作为所述(甲基)丙烯酸系树脂，可使用作为通用的(甲基)丙烯酸系树脂而在市场上销售的树脂。作为(甲基)丙烯酸系树脂，可使用被称为耐冲击(甲基)丙烯酸树脂的树脂。

[0146] 为了进一步提高机械强度，使(甲基)丙烯酸系树脂中含有橡胶粒子也是优选的。橡胶粒子优选为丙烯酸系的橡胶粒子。此处，所谓丙烯酸系橡胶粒子，是指在多官能单体的存在下使以丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯这样的丙烯酸烷基酯为主成分的丙烯酸系单体进行聚合而得到的具有橡胶弹性的粒子。丙烯酸系橡胶粒子可以是这样的具有橡胶弹性的粒子以单层形成的例子，也可以是具有至少一层橡胶弹性层的多层结构体。作为多层结构的丙烯酸系橡胶粒子，可举出：以上述这样的具有橡胶弹性的粒子为核、用硬质的甲基丙烯酸烷基酯系聚合物被覆其周围而得到的产物；以硬质的甲基丙烯酸烷基酯系聚合物为核、用上述这样的具有橡胶弹性的丙烯酸系聚合物被覆其周围而得到的产物；以及用橡胶弹性的丙烯酸系聚合物被覆硬质的核的周围、进而用硬质的甲基丙烯酸烷基酯系聚合物被覆其周围而得到的产物等。对于由弹性层形成的橡胶粒子而言，其平均直径通常在50～400nm左右的范围内。

[0147] 相对于(甲基)丙烯酸系树脂100质量份而言，(甲基)丙烯酸系树脂中的橡胶粒子的含量通常为5～50质量份左右。(甲基)丙烯酸系树脂及丙烯酸系橡胶粒子以将它们混合的状态在市场上销售，因此，可使用其市售品。作为配合有丙烯酸系橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂的市售品的例子，可举出由住友化学株式会社销售的“HT55X”、“TECHNOLLOY S001”等。“TECHNOLLOY S001”是以膜的形式销售的。

[0148] 环状烯烃系树脂能容易地从市场获得。作为市售的环状烯烃系树脂，可举出“Topas”(注册商标)[Ticona公司(德)]、“ARTON”(注册商标)[JSR株式会社]、“ZEONOR”(注册商标)[日本Zeon Corporation]、“ZEONEX”(注册商标)[日本Zeon Corporation]及“APEL”(注册商标)[三井化学株式会社]。可以利用例如溶剂流延法、熔融挤出法等已知的手段将这样的环状烯烃系树脂制成膜而形成基材。另外，也可使用市售的环状烯烃系树脂基材。作为市售的环状烯烃系树脂基材，可举出“Esushina”(注册商标)[积水化学工业株式会社]、“SCA40”(注册商标)[积水化学工业株式会社]、“ZEONOR FILM”(注册商标)[OPTES株式会社]及“ARTON FILM”(注册商标)[JSR株式会社]。

[0149] 环状烯烃系树脂为环状烯烃、与链状烯烃或具有乙烯基的芳香族化合物的共聚物时，相对于共聚物的全部结构单元而言，来自环状烯烃的结构单元的含有比例通常为50摩尔％以下，优选为15～50摩尔％的范围。作为链状烯烃，可举出乙烯及丙烯，作为具有乙烯基的芳香族化合物，可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯及烷基取代苯乙烯。环状烯烃系树脂为环状烯烃、链状烯烃与具有乙烯基的芳香族化合物的三元共聚物时，相对于共聚物的全部结构单元而言，来自链状烯烃的结构单元的含有比例通常为5～80摩尔％，相对于共聚物的全部结构单元而言，来自具有乙烯基的芳香族化合物的结构单元的含有比例通常为5～80摩尔％。这样的三元共聚物具有下述这样的优点：在其制造中，能使昂贵的环状烯烃的使用量较少。

[0150] 本发明中，通过使用具有前述式(3)及式(4)表示的光学特性的、将具有特定结构的高分子膜拉伸而得到的拉伸膜作为基材，从而可以兼作第一相位差层或第二相位差层。

[0151] [第一相位差层]

[0152] 第一相位差层优选具有式(1)、式(3)及式(4)表示的光学特性，更优选具有式(1-1)表示的光学特性。面内相位差值Re(550)可利用与上述相位差层的面内相位差值的调节方法相同的方法来调节。

[0153] 200nm＜Re(550)＜320nm (1)

[0154] 220nm＜Re(550)＜300nm (1-1)

[0155] Re(450)/Re(550)≤1.00 (3)

[0156] 1.00≤Re(650)/Re(550) (4)

[0157] 第一相位差层的Re(450)/Re(550)〔式(3)〕优选为0.95以下，进一步优选为0.90以下，通常为0.60以上，优选为0.70以上。

[0158] 第一相位差层的Re(650)/Re(550)〔式(4)〕优选为1.01以上，通常为1.40以下，优选为1.30以下。

[0159] 第一相位差层优选为通过使1种以上聚合性液晶聚合而形成的涂覆层。该涂覆层由聚合性液晶以在涂覆层的面内方向取向的状态进行聚合从而将取向固定而形成的聚合物构成。第一相位差层进一步优选为通过使聚合性液晶(I)聚合而形成的涂覆层。

[0160] 第一相位差层为拉伸膜的情况下，其厚度通常为300μm以下，优选为5μm以上且100μm以下。第一相位差层为通过使聚合性液晶聚合而形成的层的情况下，其厚度通常为20μm以下，优选为5μm以下，更优选为0.5μm以上且3μm以下。第一相位差层的厚度可利用基于干涉膜厚计、激光显微镜或触针式膜厚计的测定而求出。

[0161] [第二相位差层]

[0162] 第二相位差层具有式(2)、式(3)及式(4)表示的光学特性，更优选具有式(2-1)表示的光学特性。

[0163] 100nm＜Re(550)＜160nm (2)

[0164] 110nm＜Re(550)＜150nm (2-1)

[0165] Re(450)/Re(550)≤1.00 (3)

[0166] 1.00≤Re(650)/Re(550) (4)

[0167] 第二相位差层的Re(450)/Re(550)〔式(3)〕优选为0.95以下，进一步优选为0.90以下，通常为0.60以上。

[0168] 第二相位差层的Re(650)/Re(550)〔式(4)〕优选为1.01以上，通常为1.40以下，优选为1.30以下。

[0169] 第二相位差层优选为通过使1种以上聚合性液晶聚合而形成的涂覆层。该涂覆层由聚合性液晶以在涂覆层的面内方向取向的状态进行聚合从而将取向固定而形成的聚合物构成。第二相位差层进一步优选为通过使聚合性液晶(I)聚合而形成的涂覆层。

[0170] 第二相位差层为拉伸膜的情况下，其厚度通常为300μm以下，优选为5μm以上且100μm以下，更优选为10μm以上且50μm以下。第二相位差层为通过使聚合性液晶聚合而形成的层的情况下，其厚度通常为10μm以下，优选为5μm以下，更优选为0.3μm以上且3μm以下。第二相位差层的厚度可利用与第一相位差层相同的方法求出。另外，第一相位差层及第二相位差层的厚度分别优选为5μm以下。

[0171] [第三相位差层]

[0172] 第三相位差层的面内相位差值Re(550)通常为0～10nm的范围，优选为0～5nm的范围。厚度方向的相位差值Rth通常为-10～-300nm的范围，优选为-20～-200nm的范围。上述面内相位差值Re(550)及厚度方向的相位差值Rth可利用与上述相位差层相同的方法调节。

[0173] 另外，第三相位差层可以具有式(6)及(7)表示的光学特性。所述光学特性可利用与上述相位差层同样的方法得到。

[0174] Re(450)/Re(550)≥1.00 (6)

[0175] 1.00≥Re(650)/Re(550) (7)

[0176] 第三相位差层优选为通过使1种以上聚合性液晶聚合而形成的涂覆层。该涂覆层由聚合性液晶以沿与层垂直的方向取向的状态进行聚合从而将取向固定而形成的聚合物构成。第三相位差层具有式(6)及(7)表示的光学特性的情况下，不需要使聚合性液晶(I)聚合，使用通常在市场上销售的那样的聚合性液晶化合物即可。

[0177] <基材>

[0178] 本发明的相位差膜优选具有基材。作为基材，可举出与前述的基材相同的基材。

[0179] 对于基材的形成取向膜、第一相位差层、第二相位差层及第三相位差层这侧的面，可以在形成取向膜或相位差层之前实施表面处理。作为表面处理的方法，可举出在真空下或大气压下利用电晕或等离子体对基材的表面进行处理的方法、对基材表面进行激光处理的方法、对基材表面进行臭氧处理的方法、对基材表面进行皂化处理的方法或对基材表面进行火焰处理的方法、在基材表面涂布偶联剂的进行底涂处理的方法、将反应性单体、具有反应性的聚合物附着于基材表面后照射放射线、等离子体或紫外线而使其反应的接枝聚合法等。其中，优选在真空下或大气压下对基材表面进行电晕或等离子体处理的方法。

[0180] 作为利用电晕或等离子体进行基材的表面处理的方法，可举出下述方法：在大气压附近的压力下，将基材设置于相对的电极间，使其产生电晕或等离子体，进行基材的表面处理的方法；使气体在相对的电极间流过，使气体在电极间等离子化，将经等离子化的气体吹向基材的方法；以及，在低压条件下，产生辉光放电等离子体，进行基材的表面处理的方法。

[0181] 其中，优选下述方法：在大气压附近的压力下，将基材设置于相对的电极间，使其产生电晕或等离子体，进行基材的表面处理的方法；或者，使气体在相对的电极间流过，使气体在电极间等离子化，将经等离子化的气体吹向基材的方法。所述基于电晕或等离子体的表面处理通常可利用市售的表面处理装置进行。

[0182] 基材优选为透明性高、且相位差小的基材。基材为无色时，容易分别将a*控制在式(6)表示的范围内、并且将b*控制在式(7)表示的范围内，从这方面考虑是优选的。作为透明性高、且相位差小的基材，可举出ZeroTAC(注册商标)(Konica Minolta Opto株式会社)、Z-TAC(FUJIFILM株式会社)等不具有相位差的纤维素酯膜。另外，未拉伸的环状烯烃系树脂基材也是优选的。作为透明性的指标，优选全光线透过率为80％以上的基材，作为相位差值，优选正面延迟(retardation)的值为10nm以下。

[0183] 另外，本发明中，通过使用具有前述式(3)及式(4)表示的光学特性的、将具有特定结构的高分子膜拉伸而得到的拉伸膜作为基材，从而可以兼作第一相位差层或第二相位差层。

[0184] 另外，作为本发明的优选方式，通过将基材剥离并转印形成第一相位差层或/及第二相位差层，从而能仅应用5μm以下的第一相位差层或/及第二相位差层，因此，从薄型化的观点考虑是更优选的。

[0185] 另外，也可以对基材的未形成取向膜、第一相位差层、第二相位差层及第三相位差层的面实施硬涂处理、防静电处理等。另外，也可以在不影响性能的范围内包含紫外线吸收剂等添加剂。

[0186] 基材的厚度过薄时，存在强度下降、加工性差的倾向，因而，通常为5～300μm，优选为10～200μm。

[0187] <聚合性液晶组合物>

[0188] 通过使聚合性液晶聚合而形成的层(相位差层)通常通过以下方式形成：将含有1种以上聚合性液晶的组合物(以下，有时称为聚合性液晶组合物。)涂布于基材、取向膜、保护层或相位差层上，使得到的涂膜中的聚合性液晶聚合。

[0189] 聚合性液晶组合物通常包含溶剂，作为溶剂，更优选为可将聚合性液晶溶解、并且对于聚合性液晶的聚合反应而言为非活性的溶剂。

[0190] 作为具体的溶剂，可举出甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲基醚、苯酚等醇溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯溶剂；丙酮、甲基乙基酮、环戊酮、环己酮、环庚酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等酮溶剂；戊烷、己烷、庚烷等非氯代脂肪族烃溶剂；甲苯、二甲苯等非氯代芳香族烃溶剂；乙腈等腈溶剂；丙二醇单甲基醚、四氢呋喃、二甲氧基乙烷等醚溶剂；及氯仿、氯苯等氯代烃溶剂。这些其他溶剂可以单独使用，也可以进行组合。

[0191] 通常，相对于固态成分100质量份而言，聚合性液晶组合物中的溶剂的含量优选为10质量份～10000质量份，更优选为50质量份～5000质量份。所谓固态成分，是指从聚合性液晶组合物中除去溶剂后的全部成分。

[0192] 聚合性液晶组合物的涂布通常可利用旋涂法、挤出法、凹版涂覆法、模涂法、狭缝涂布法、棒涂法、涂敷法等涂布法、柔性版印刷法等印刷法等已知的方法进行。涂布后，通常，通过在得到的涂布膜中包含的聚合性液晶不发生聚合的条件下将溶剂除去，从而形成干燥被膜。作为干燥方法，可举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥及减压干燥法。

[0193] <取向膜>

[0194] 本发明中的取向膜是指使聚合性液晶沿所期望的方向进行液晶取向的、具有取向控制力的膜。

[0195] 作为取向膜，优选具有不会由于聚合性液晶组合物的涂布等而发生溶解的耐溶剂性，而且具有用于将溶剂除去、使聚合性液晶取向的加热处理中的耐热性。作为所述取向膜，可举出包含取向性聚合物的取向膜、光取向膜及在表面上形成凹凸图案、多条槽而进行取向的凹槽取向膜等。

[0196] 作为取向性聚合物，可举出在分子内具有酰胺键的聚酰胺、明胶类、在分子内具有酰亚胺键的聚酰亚胺及其水解物聚酰胺酸、聚乙烯醇、烷基改性聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚噁唑、聚乙烯亚胺、聚苯乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸及聚丙烯酸酯类。其中，优选聚乙烯醇。可以将2种以上取向性聚合物组合使用。

[0197] 包含取向性聚合物的取向膜通常通过以下方式得到：将使取向性聚合物溶解于溶剂中而成的组合物(以下，有时称为取向性聚合物组合物。)涂布于基材，将溶剂除去；或者，将取向性聚合物组合物涂布于基材，将溶剂除去，进行摩擦(摩擦法)。

[0198] 作为前述溶剂，可举出水、甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲基醚等醇溶剂、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯等酯溶剂、丙酮、甲基乙基酮、环戊酮、环己酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮等酮溶剂、戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃溶剂、甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂、乙腈等腈溶剂、四氢呋喃、二甲氧基乙烷等醚溶剂、及氯仿、氯苯等氯代烃溶剂。这些溶剂可以单独使用，也可以将两种以上组合而使用。

[0199] 取向性聚合物组合物中的取向性聚合物的浓度为取向性聚合物材料能完全溶解于溶剂的范围即可，按照固态成分换算计，相对于溶液而言优选为0.1～20％，进一步优选为0.1～10％左右。

[0200] 作为取向性聚合物组合物，可以直接使用市售的取向膜材料。作为市售的取向膜材料，可举出SUNEVER(注册商标，日产化学工业株式会社制)、OPTOMER(注册商标，JSR株式会社制)等。

[0201] 作为将取向性聚合物组合物涂布于基材的方法，可举出旋涂法、挤出法、凹版涂覆法、模涂法、狭缝涂布法、棒涂法、涂敷法等涂布法、柔性版印刷法等印刷法等已知的方法。利用后述的卷对卷(Roll to Roll)方式的连续制造方法制造本相位差膜时，作为该涂布方法，通常采用凹版涂覆法、模涂法或柔性版印刷法等印刷法。

[0202] 作为将取向性聚合物组合物中包含的溶剂除去的方法，可举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥及减压干燥法等。

[0203] 为了向取向膜赋予取向控制力，根据需要可进行摩擦(摩擦法)。

[0204] 作为利用摩擦法赋予取向控制力的方法，可举出使取向性聚合物的膜(其是通过将取向性聚合物组合物涂布于基材并进行退火从而形成在基材表面上的)与缠绕有摩擦布且正在旋转的摩擦辊接触的方法。

[0205] 为了向取向膜赋予取向控制力，根据需要可进行光取向(光取向法)。

[0206] 光取向膜通常可通过将包含具有光反应性基团的聚合物或单体和溶剂的组合物(以下，有时称为“光取向膜形成用组合物”。)涂布于基材并照射光(优选偏振UV光)而得到。从可以通过选择照射的光的偏振方向来任意地控制取向控制力的方向的观点考虑，光取向膜是更优选的。

[0207] 所谓光反应性基团，是指通过进行光照射而产生液晶取向能力的基团。具体而言，可举出参与通过光照射而产生的分子的取向诱发或异构化反应、二聚化反应、光交联反应或光分解反应等成为液晶取向能力起源的光反应的基团。其中，参与二聚化反应或光交联反应的基团从取向性优异的观点考虑是优选的。作为光反应性基团，优选具有不饱和键、尤其是双键的基团，特别优选具有选自由碳-碳双键(C＝C键)、碳-氮双键(C＝N键)、氮-氮双键(N＝N键)及碳-氧双键(C＝O键)组成的组中的至少一者的基团。

[0208] 作为具有C＝C键的光反应性基团，可举出乙烯基、多烯基、茋基(stilbene group)、茋唑基(stilbazole group)、茋唑鎓基(stilbazolium group)、查尔酮基及肉桂酰基。作为具有C＝N键的光反应性基团，可举出具有芳香族席夫碱、芳香族腙等结构的基团。作为具有N＝N键的光反应性基团，可举出偶氮苯基、偶氮萘基、芳香族杂环偶氮基、双偶氮基、甲臜(formazan)基、及具有氧化偶氮苯结构的基团。作为具有C＝O键的光反应性基团，可举出二苯甲酮基、香豆素基、蒽醌基及马来酰亚胺基。这些基团可以具有烷基、烷氧基、芳基、烯丙基氧基、氰基、烷氧基羰基、羟基、磺酸基、卤代烷基等取代基。

[0209] 其中，优选参与光二聚化反应的光反应性基团，从光取向所需要的偏振光照射量较少、并且容易得到热稳定性、经时稳定性优异的光取向膜这样的方面考虑，优选肉桂酰基及查尔酮基。作为具有光反应性基团的聚合物，该聚合物侧链的末端部成为肉桂酸结构那样的具有肉桂酰基的聚合物是特别优选的。

[0210] 通过将光取向膜形成用组合物涂布于基材上，从而能在基材上形成光取向诱发层。作为该组合物中包含的溶剂，可举出与上述的取向性聚合物组合物中包含的溶剂同样的溶剂，可根据具有光反应性基团的聚合物或单体的溶解性适当选择。

[0211] 光取向膜形成用组合物中的具有光反应性基团的聚合物或单体的含量可根据聚合物或单体的种类、目标光取向膜的厚度适当调节，优选至少为0.2质量％，更优选为0.3～10质量％的范围。在不显著损害光取向膜的特性的范围内，光取向膜形成用组合物可以包含聚乙烯醇、聚酰亚胺等高分子材料、光敏化剂。

[0212] 作为将光取向膜形成用组合物涂布于基材的方法，可举出与将取向性聚合物组合物涂布于基材的方法同样的方法。作为从涂布的光取向膜形成用组合物中除去溶剂的方法，例如可举出与从取向性聚合物组合物中除去溶剂的方法相同的方法。

[0213] 为了照射偏振光，可以是向从已被涂布在基板上的光取向膜形成用组合物中除去溶剂后的产物直接照射偏振UV光的方式，也可以是从基材侧照射偏振光并使偏振光透过而进行照射的方式。另外，该偏振光特别优选实质上为平行光。照射的偏振光的波长优选为具有光反应性基团的聚合物或单体的光反应性基团能吸收光能的波长区域的波长。具体而言，特别优选波长250～400nm的范围的UV(紫外线)。作为用于该偏振光照射的光源，可举出氙灯、高压水银灯、超高压水银灯、金属卤化物灯、KrF、ArF等紫外光激光等，更优选高压水银灯、超高压水银灯及金属卤化物灯。这些灯由于波长313nm的紫外线的发光强度大，因而优选。通过使来自前述光源的光从适当的偏光片通过而进行照射，从而能照射偏振UV光。作为所述偏光片，可使用偏振滤光片、格兰-汤普森、格兰-泰勒等的偏光棱镜、线栅型的偏光片。

[0214] 需要说明的是，在进行摩擦或偏振光照射时，若进行遮蔽(masking)，则也可形成液晶取向的方向不同的多个区域(图案)。

[0215] 凹槽取向膜是通过膜表面的凹凸图案或多个槽而实现液晶取向的膜。H.V.Kanel等报道了如下事实：在具有多个等间隔地排列的直线状的凹槽(槽)的基材上放置液晶分子时，液晶分子在沿着该槽的方向上取向(Physical Review A24(5)，2713页，1981年)。

[0216] 作为得到凹槽取向膜的具体例，可举出下述方法：隔着在感光性聚酰亚胺表面具有周期性的图案形状的狭缝的曝光用掩模进行曝光后，进行显影及冲洗处理，将不需要的聚酰亚胺膜除去，从而形成凹凸图案的方法；在表面具有槽的板状的原版上形成UV固化树脂层，将树脂层移至基材膜，然后进行固化的方法；输送形成了UV固化树脂层的基材膜，将具有多个槽的辊状原版推靠至UV固化树脂层表面从而形成凹凸，然后进行固化的方法；等等，可利用日本特开平6-34976号公报、日本特开2011-242743号公报记载的方法等。

[0217] 上述方法中，将具有多个槽的辊状原版推靠至UV固化树脂层表面从而形成凹凸、然后进行固化的方法是优选的。作为辊状原版，从耐久性的观点考虑，可使用不锈钢(SUS)。

[0218] 作为UV固化树脂，可使用单官能丙烯酸酯的聚合物、多官能丙烯酸酯的聚合物或它们的混合物的聚合物。

[0219] 所谓单官能丙烯酸酯，是指在分子内具有1个选自由丙烯酰基氧基(CH2＝CH-COO-)及甲基丙烯酰基氧基(CH2＝C(CH3)-COO-)组成的组中的基团(以下，有时也记为(甲基)丙烯酰基氧基。)的化合物。

[0220] 作为具有1个(甲基)丙烯酰基氧基的单官能丙烯酸酯，可举出(甲基)丙烯酸烷基酯(所述烷基的碳原子数为4～16)、(甲基)丙烯酸β羧基烷基酯(所述β羧基烷基的碳原子数为2～14)、(甲基)丙烯酸烷基化苯基酯(所述烷基的碳原子数为2～14)、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸异冰片基酯等。

[0221] 所谓多官能丙烯酸酯，通常是指在分子内具有2个～6个(甲基)丙烯酰基氧基的化合物。

[0222] 作为具有2个(甲基)丙烯酰基氧基的2官能丙烯酸酯，可例举1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯；1，3-丁二醇(甲基)丙烯酸酯；1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯；三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇二丙烯酸酯；双酚A的双(丙烯酰基氧基乙基)醚；乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯；丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯；乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯及3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

[0223] 作为具有3个～6个(甲基)丙烯酰基氧基的多官能丙烯酸酯，可举出：

[0224] 三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯；三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯；乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯；三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯；三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯；三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯；

[0225] 季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物；二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物；

[0226] 三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物；

[0227] 己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物；己内酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物、及己内酯改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物等。需要说明的是，此处示出的多官能丙烯酸酯的具体例中，所谓(甲基)丙烯酸酯，是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外，所谓己内酯改性，是指在(甲基)丙烯酸酯化合物的来自醇的部位与(甲基)丙烯酰基氧基之间导入了己内酯的开环体或开环聚合物。

[0228] 作为所述多官能丙烯酸酯，也可使用市售品。

[0229] 作为所述市售品，可举出A-DOD-N、A-HD-N、A-NOD-N、APG-100、APG-200、APG-400、A-GLY-9E、A-GLY-20E、A-TMM-3、A-TMPT、AD-TMP、ATM-35E、A-TMMT、A-9550、A-DPH、HD-N、NOD-N、NPG、TMPT(新中村化学株式会社制)、“ARONIX M-220”、“ARONIX M-325”、“ARONIX M-240”、“ARONIX M-270”、“ARONIX M-309”、“ARONIX M-310”、“ARONIX M-321”、“ARONIX M-
350”、“ARONIX M-360”、“ARONIX M-305”、“ARONIXXM-306”、“ARONIXXM-450”、“ARONIX M-
451”、“ARONIX M-408”、“ARONIX M-400”、“ARONIX M-402”、“ARONIX M-403”、“ARONIX M-
404”、“ARONIX M-405”、“ARONIX M-406”(东亚合成株式会社制)、“EBECRYL11”、“EBECRYL145”、“EBECRYL150”、“EBECRYL40”、“EBECRYL140”、“EBECRYL180”、DPGDA、HDDA、TPGDA、HPNDA、PETIA、PETRA、TMPTA、TMPEOTA、DPHA、EBECRYL系列(DAICEL-CYTEC Company，Ltd.制)等。

[0230] 作为凹槽取向膜的凹凸，优选的是，凸部的宽度优选为0.05～5μm，凹部的宽度优选为0.1～5μm，凹凸的高低差的深度为2μm以下，优选为0.01～1μm以下。为上述范围时，可得到取向紊乱少的液晶取向。

[0231] 取向膜的厚度通常为10nm～10000nm的范围，优选为10nm～1000nm的范围，更优选为500nm以下，进一步优选为10nm～500nm的范围。

[0232] 聚合性液晶的液晶取向可通过取向膜及聚合性液晶的性质来控制。

[0233] 例如，若取向膜是呈现水平取向控制力作为取向控制力的材料，则聚合性液晶能形成水平取向或混合取向，若为呈现垂直取向控制力的材料，则聚合性液晶能形成垂直取向或倾斜取向。

[0234] 对于取向控制力而言，取向膜由取向性聚合物形成的情况下，可通过表面状态、摩擦条件来任意调节，取向膜由光取向性聚合物形成的情况下，可通过偏振光照射条件等来任意调节。另外，也可通过对聚合性液晶的表面张力、液晶性等物性加以选择来控制液晶取向。

[0235] 聚合性液晶的聚合可利用使具有聚合性官能团的化合物聚合的已知的方法进行。具体而言，可举出热聚合及光聚合，从聚合的容易性的观点考虑，优选光聚合。在通过光聚合使聚合性液晶聚合的情况下，优选的是，在使涂布含有光聚合引发剂的聚合性液晶组合物并使其干燥而得到的干燥被膜中的聚合性液晶成为液晶相状态后，保持该液晶状态而进行光聚合。

[0236] 光聚合通常通过向干燥被膜照射光来实施。作为照射的光，可根据干燥被膜中包含的光聚合引发剂的种类、聚合性液晶的种类(尤其是聚合性液晶所具有的光聚合基团的种类)及其量来适当选择，具体而言，可举出选自由可见光、紫外光及激光组成的组中的光、活性电子束。其中，从容易控制聚合反应的进行的方面及能使用作为光聚合装置而在本领域中广泛使用的装置这样的方面考虑，优选紫外光，优选对聚合性液晶和光聚合引发剂的种类进行选择以使得能通过紫外光进行光聚合。另外，在聚合时，也可通过一边利用适当的冷却手段将干燥被膜冷却一边进行光照射来控制聚合温度。若通过采用这样的冷却手段而在较低温度下实施聚合性液晶的聚合，则即使使用耐热性较低的基材，也能合适地形成相位差层。也可通过在进行光聚合时进行遮蔽、显影等，从而得到经图案化的相位差层。

[0237] 聚合性液晶组合物优选含有1种以上流平剂。流平剂具有调节聚合性液晶组合物的流动性、使通过涂布聚合性液晶组合物而得到的涂布膜更平坦的功能，具体而言，可举出表面活性剂。作为流平剂，优选为选自由以聚丙烯酸酯化合物为主成分的流平剂、以含有氟原子的化合物为主成分的流平剂、及以有机硅化合物为主成分的流平剂组成的组中的至少1种，其中，优选以聚丙烯酸酯化合物为主成分的流平剂及以含有氟原子的化合物为主成分的流平剂。

[0238] 作为以聚丙烯酸酯化合物为主成分的流平剂，可举出“BYK-350”、“BYK-352”、“BYK-353”、“BYK-354”、“BYK-355”、“BYK-358N”、“BYK-361N”、“BYK-380”、“BYK-381”及“BYK-392”[BYK Chemie公司]。

[0239] 作为以含有氟原子的化合物为主成分的流平剂，可举出“MEGAFACE(注册商标)R-08”、“MEGAFACE R-30”、“MEGAFACE R-90”、“MEGAFACE F-410”、“MEGAFACE F-411”、“MEGAFACE F-443”、“MEGAFACE F-445”、“MEGAFACE F-470”、“MEGAFACE F-471”、“MEGAFACE F-477”、“MEGAFACE F-479”、“MEGAFACE F-482”及“MEGAFACE F-483”[DIC株式会社]；
“Surflon(注册商标)S-381”、“Surflon S-382”、“Surflon S-383”、“Surflon S-393”、“Surflon SC-101”、“Surflon SC-105”、“KH-40”及“SA-100”[AGC Seimi Chemical Co.，Ltd.]；“E 1830”、“E5844”[Daikin Fine Chemical Kenkyusho，K.K.]；“EFTOP EF301”、“EFTOP EF303”、“EFTOP EF351”及“EFTOP EF352”[Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co.，Ltd.]。

[0240] 聚合性液晶组合物含有流平剂时，相对于聚合性液晶100质量份而言，其含量优选为0.01质量份以上且5质量份以下，更优选为0.05质量份以上且5质量份以下，进一步优选为0.05质量份以上且3质量份以下。流平剂的含量为前述的范围内时，容易使聚合性液晶进行水平取向，并且，存在得到的偏光层变得更平滑的倾向。相对于聚合性液晶而言的流平剂的含量为前述的范围内时，存在得到的相位差层不易产生不均的倾向。

[0241] 聚合性液晶组合物优选含有1种以上聚合引发剂。聚合引发剂是可引发聚合性液晶的聚合反应的化合物，从能在较低温度条件下引发聚合反应方面考虑，优选光聚合引发剂。具体而言，可举出能通过光的作用而产生活性自由基或酸的光聚合引发剂，其中，优选通过光的作用而产生自由基的光聚合引发剂。

[0242] 作为聚合引发剂，可举出苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、烷基苯酮化合物、酰基氧化膦化合物、三嗪化合物、碘鎓盐及锍盐。

[0243] 作为苯偶姻化合物，可举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚及苯偶姻异丁基醚。

[0244] 作为二苯甲酮化合物，可举出二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3，3’，4，4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮及2，4，6-三甲基二苯甲酮。

[0245] 作为烷基苯酮化合物，可举出二乙氧基苯乙酮、2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫基苯基)丙烷-1-酮(2-methyl-2-morpholino-1-(4-methylthiophenyl)-propan-1-one)、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1，2-二苯基-2，2-二甲氧基乙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮及2-羟基-2-甲基-1-〔4-(1-甲基乙烯基)苯基〕丙烷-1-酮的低聚物。

[0246] 作为酰基氧化膦化合物，可举出2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦及双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦。

[0247] 作为三嗪化合物，可举出2，4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1，3，5-三嗪及2，4-双(三氯甲基)-6-〔2-(3，4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1，3，5-三嗪。

[0248] 作为聚合引发剂，可使用市售的聚合引发剂。作为市售的聚合引发剂，可举出“Irgacure(注册商标)907”、“Irgacure(注册商标)184”、“Irgacure(注册商标)651”、“Irgacure(注册商标)819”、“Irgacure(注册商标)250”、“Irgacure(注册商标)369”(Ciba Japan K.K.)；“SEIKUOL(注册商标)BZ”、“SEIKUOL(注册商标)Z”、“SEIKUOL(注册商标)BEE”(精工化学株式会社)；“kayacure(注册商标)BP100”(日本化药株式会社)；“kayacure(注册商标)UVI-6992”(DOW Chemical Company制)；“ADEKA OPTOMER SP-152”、“ADEKA OPTOMER SP-170”(株式会社ADEKA)；“TAZ-A”、“TAZ-PP”(日本Siber Hegner公司)；及“TAZ-104”(Sanwa Chemical Co.，Ltd.)。

[0249] 聚合性液晶组合物含有聚合引发剂时，其含量可根据在该组合物中含有的聚合性液晶的种类及其量而适当调节，相对于聚合性液晶100质量份而言，优选为0.1～30质量份，更优选为0.5～10质量份，进一步优选为0.5～8质量份。聚合性引发剂的含量为上述范围内时，能在不扰乱聚合性液晶的取向的情况下进行聚合。另外，聚合引发剂的含量少时，抑制因聚合引发剂的分解物而导致的着色，容易使a*成为式(6)的范围、使b*成为式(7)的范围，是优选的。

[0250] 聚合性液晶组合物含有光聚合引发剂时，该组合物可以还含有光敏化剂。作为光敏化剂，可举出呫吨酮、噻吨酮等呫吨酮化合物(例如，2，4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等)；蒽、含有烷氧基的蒽(例如，二丁氧基蒽等)等蒽化合物；吩噻嗪及红荧烯。

[0251] 聚合性液晶组合物含有光聚合引发剂及光敏化剂时，能进一步促进该组合物中含有的聚合性液晶的聚合反应。光敏化剂的使用量可根据光聚合引发剂及聚合性液晶的种类及其量而适当调节，相对于聚合性液晶100质量份而言，优选为0.1～30质量份，更优选为0.5～10质量份，进一步优选为0.5～8质量份。另外，光敏化剂的含量少时，抑制因光敏化剂而导致的着色，容易使a*成为式(6)的范围、使b*成为式(7)的范围，是优选的。

[0252] 为了更稳定地进行聚合性液晶的聚合反应，聚合性液晶组合物可以含有适量的阻聚剂，由此，将会容易控制聚合性液晶的聚合反应的进行程度。

[0253] 作为阻聚剂，可举出对苯二酚、含有烷氧基的对苯二酚、含有烷氧基的邻苯二酚(例如，丁基邻苯二酚等)、连苯三酚、2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基等自由基捕获剂；苯硫酚类；β-萘基胺类及β-萘酚类。

[0254] 聚合性液晶组合物含有阻聚剂的情况下，其含量可根据聚合性液晶的种类及其量、以及光敏化剂的使用量等而适当调节，相对于聚合性液晶100质量份而言，优选为0.1～30质量份，更优选为0.5～10质量份，进一步优选为0.5～8质量份。阻聚剂的含量为上述范围内时，能在不扰乱聚合性液晶的取向的情况下进行聚合。

[0255] 在制造本相位差膜时，形成第一相位差层、第二相位差层及第三相位差层的顺序是任意的。

[0256] 可以以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在基材上形成第一相位差层，以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在该第一相位差层上形成第二相位差层。这种情况下，本相位差膜成为以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在基材上具备第一相位差层、以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在该第一相位差层上具备第二相位差层的结构。此时，可以在第一相位差层与第二相位差层之间具有保护层。

[0257] 也可以以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在基材上形成第二相位差层，以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在该第二相位差层上形成第一相位差层。这种情况下，本相位差膜形成以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在基材上具备第二相位差层、以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在该第二相位差层上具备第一相位差层的结构。此时，可以在第一相位差层与第二相位差层之间具有保护层。

[0258] 也可以以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在基材的一个面上形成第一相位差层、以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在该第一相位差层上形成第二相位差层。

[0259] 这种情况下，本相位差膜形成以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在基材的一个面上具备第一相位差层、以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在该第一相位差层上具备第二相位差层的结构。

[0260] 还可以以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在基材的一个面上形成第二相位差层、以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在该第二相位差层上形成第一相位差层、以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在基材的另一个面上形成第二相位差层。这种情况下，本相位差膜形成以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在基材的一个面上具备第二相位差层、以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在该第二相位差层上具备第一相位差层、以隔着取向膜或不隔着取向膜的方式在前述基材的另一个面上具备第二相位差层的结构。

[0261] 另外，可以使用粘合剂、粘接剂，将分别制造的第一相位差层和第二相位差层转印形成于被转印基材上，通过介由粘合剂或粘接剂在偏光板上形成第一相位差层、进而介由粘合剂或粘接剂形成第二相位差层，由此能制作极薄型并且高性能的圆偏光板，从这方面考虑可以说是优选方式。

[0262] 另外，从光学膜薄膜化方面考虑，本发明中，至少包含第一相位差层和第二相位差层的层的厚度优选为60μm以下，更优选为40μm以下，进一步优选为20μm以下。

[0263] <保护层>

[0264] 保护层通常优选由含有由多官能丙烯酸酯(甲基丙烯酸酯)、氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯等形成的丙烯酸系低聚物或聚合物、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉类、甲基纤维素、羧甲基纤维素、海藻酸钠等水溶性聚合物和溶剂的保护层形成用组合物形成。

[0265] 关于保护层形成用组合物中含有的溶剂，可举出与前述的溶剂同样的溶剂，其中，从不将形成保护层的层溶解方面考虑，优选为选自由水、醇溶剂及醚溶剂组成的组中的至少一种溶剂。作为醇溶剂，可举出甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、乙二醇甲基醚、乙二醇丁基醚及丙二醇单甲基醚。作为醚溶剂，可举出乙二醇单甲基醚乙酸酯及丙二醇单甲基醚乙酸酯。其中，优选乙醇、异丙醇、丙二醇单甲基醚及丙二醇单甲基醚乙酸酯。

[0266] 保护层的厚度通常为20μm以下。保护层的厚度优选为0.5μm以上且10μm以下，更优选为1μm以上且5μm以下。保护层的厚度通常可利用基于干涉膜厚计、激光显微镜或触针式膜厚计的测定求出。

[0267] 接下来，对连续地制造本相位差膜的方法进行说明。作为这样的连续地制造本相位差膜的优选方法，可举出基于卷对卷(Roll to Roll)方式的方法。此处，对通过使聚合性液晶聚合而形成的相位差层的制造方法进行说明，但也可以使用由拉伸膜形成的相位差层来代替通过使聚合性液晶聚合而形成的相位差层，这种情况下，将下述制造工序中的“涂布聚合性液晶组合物”替换为“层叠拉伸膜”来理解即可。

[0268] 另外，下文中例举代表性构成的制造方法，其他构成按照下述制造方法实施即可。

[0269] 可举出依次进行下述工序的方法：

[0270] (1)准备基材被卷绕于卷芯而成的卷的工序，

[0271] (2)将该基材从该卷连续地送出的工序，

[0272] (3)在该基材上连续地形成取向膜的工序，

[0273] (4)将聚合性液晶组合物涂布于该取向膜上，连续地形成第一相位差层的工序，[0274] (5)在前述(4)中得到的第一相位差层上连续地形成保护层的工序，

[0275] (6)在前述(5)中得到的保护层上连续地形成取向膜的工序，

[0276] (7)在前述(6)中得到的取向膜上涂布聚合性液晶组合物，连续地形成第二相位差层的工序，

[0277] (8)连续地将得到的相位差膜卷绕于第2卷芯，从而得到第2卷的工序。

[0278] 需要说明的是，工序(3)、(5)及(6)根据需要可以省略，此时，将工序(4)中的“该取向膜上”替换为“该基材上”来理解，将工序(6)中的“前述(5)中得到的保护层”替换为“该第一相位差层”来理解，将工序(7)中的“前述(6)中得到的取向膜”替换为“该第一相位差层”或“前述(5)中得到的保护层”来理解。另外，为了抑制输送时的褶皱、卷曲，可以在各工序中的膜输送时贴合保护膜。

[0279] 另外，还可举出依次进行下述工序的方法：

[0280] (1a)准备基材被卷绕于卷芯而成的卷的工序，

[0281] (2a)将该基材从该卷连续地送出的工序，

[0282] (3a)在该基材上连续地形成取向膜的工序，

[0283] (4a)将聚合性液晶组合物涂布于该取向膜上，连续地形成第二相位差层的工序，[0284] (5a)在前述(4a)中得到的第二相位差层上连续地形成保护层的工序，

[0285] (6a)在前述(5a)中得到的保护层上连续地形成取向膜的工序，

[0286] (7a)在前述(6a)中得到的取向膜上涂布聚合性液晶组合物，连续地形成第一相位差层的工序，

[0287] (8a)连续地将得到的相位差膜卷绕于第2卷芯，从而得到第2卷的工序。

[0288] 需要说明的是，工序(3a)、(5a)及(6a)根据需要可以省略，此时，将工序(4a)中的“该取向膜上”替换为“该基材上”来理解，将工序(6a)中的“前述(5a)中得到的保护层”替换为“该第二相位差层”来理解，将工序(7a)中的“前述(6a)中得到的取向膜”替换为“该第二相位差层”或“前述(5a)中得到的保护层”来理解。另外，为了抑制输送时的褶皱、卷曲，可以在各工序中的膜输送时贴合保护膜。

[0289] 另外，还可举出依次进行下述工序的方法：

[0290] (1b)准备基材被卷绕于卷芯而成的卷的工序，

[0291] (2b)将该基材从该卷连续地送出的工序，

[0292] (3b)在该基材上连续地形成取向膜的工序，

[0293] (4b)将聚合性液晶组合物涂布于该取向膜上，连续地形成第一相位差层的工序，[0294] (5b)在与前述(4b)中得到的第一相位差层相反的基材面上连续地形成取向膜的工序，

[0295] (6b)在前述(5b)中得到的取向膜上涂布聚合性液晶组合物，连续地形成第二相位差层的工序，

[0296] (7b)连续地将得到的相位差膜卷绕于第2卷芯，从而得到第2卷的工序。

[0297] 需要说明的是，工序(3b)、及(5b)根据需要可以省略，此时，将工序(4b)中的“该取向膜上”替换为“该基材上”来理解，将工序(6b)中的“前述(5b)中得到的取向膜上”替换为“与前述(4b)中得到的第一相位差层相反的基材面”来理解。另外，为了抑制输送时的褶皱、卷曲，可以在各工序中的膜输送时贴合保护膜。

[0298] 另外，还可举出依次进行下述工序的方法：

[0299] (1c)准备透明基材被卷绕于卷芯而成的卷的工序，

[0300] (2c)将该透明基材从该卷连续地送出的工序，

[0301] (3c)在该透明基材上连续地形成取向膜的工序，

[0302] (4c)将聚合性液晶组合物涂布于该取向膜上，连续地形成第二相位差层的工序，[0303] (5c)在与前述(4c)中得到的第二相位差层相反的基材面上连续地形成取向膜的工序，

[0304] (6c)在前述(5c)中得到的取向膜上涂布聚合性液晶组合物，连续地形成第一相位差层的工序，

[0305] (7c)连续地将得到的相位差膜卷绕于第2卷芯，从而得到第2卷的工序。

[0306] 需要说明的是，工序(3c)、及(5c)根据需要可以省略，此时，将工序(4c)中的“该取向膜上”替换为“该基材上”来理解，将工序(6c)中的“前述(5c)中得到的取向膜上”替换为“与前述(4c)中得到的第二相位差层相反的基材面”来理解。另外，为了抑制输送时的褶皱、卷曲，可以在各工序中的膜输送时贴合保护膜。

[0307] 另外，还可举出依次进行下述工序的方法：

[0308] (1e)准备基材被卷绕于卷芯而成的卷的工序，

[0309] (2e)将该基材从该卷连续地送出的工序，

[0310] (3e)在该基材上连续地形成取向膜的工序，

[0311] (4e)将聚合性液晶组合物涂布于该取向膜上，连续地形成第一相位差层的工序，[0312] (5e)在前述(4e)中得到的第一相位差层上连续地形成保护层的工序，

[0313] (6e)在前述(5e)中得到的保护层上连续地形成取向膜的工序，

[0314] (7e)在前述(6e)中得到的取向膜上涂布聚合性液晶组合物，连续地形成第二相位差层的工序，

[0315] (8e)在与前述(4e)中得到的第一相位差层相反的基材面上连续地形成取向膜的工序，

[0316] (9e)在前述(8e)中得到的取向膜上涂布聚合性液晶组合物，连续地形成第三相位差层的工序，

[0317] (10e)连续地将得到的相位差膜卷绕于第2卷芯，从而得到第2卷的工序。

[0318] 需要说明的是，工序(3e)、(5e)及(8e)根据需要可以省略，此时，将工序(4e)中的“该取向膜上”替换为“该基材上”来理解，将工序(6e)中的“前述(5e)中得到的保护层”替换为“前述(4e)中得到的第一相位差层”来理解，将工序(9e)中的“前述(8e)中得到的取向膜上”替换为“与前述(4e)中得到的第一相位差层相反的基材面”来理解。另外，为了抑制输送时的褶皱、卷曲，可以在各工序中的膜输送时贴合保护膜。另外，为了抑制输送时的褶皱、卷曲，可以在各工序中的膜输送时贴合保护膜。

[0319] <粘接粘合剂>

[0320] 在第一相位差层、第二相位差层、偏光板等的粘接中，可使用粘接粘合剂。作为粘接粘合剂，可举出例如粘合剂、水系粘接剂及活性能量射线固化型粘接剂。

[0321] 作为粘合剂，通常通过在聚合引发剂的存在下使以(甲基)丙烯酸酯为主成分、且含有少量的具有官能团的(甲基)丙烯酸系单体的丙烯酸系单体混合物进行自由基聚合而得到，优选使用含有玻璃化转变温度Tg为0℃以下的丙烯酸系树脂和交联剂的丙烯酸系粘合剂。

[0322] (甲基)丙烯酸酯中，优选丙烯酸烷基酯，其中，优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯。

[0323] 作为构成丙烯酸系树脂的另一种单体成分的具有官能团的(甲基)丙烯酸系单体是在分子内具有1个作为烯烃性双键的(甲基)丙烯酰基、并且在同一分子内具有羟基、羧基、酰胺基、氨基、或环氧基这样的极性官能团的化合物。其中，优选丙烯酰基成为烯烃性双键的丙烯酸系单体。若举出具有这样的官能团的丙烯酸系单体的例子，优选作为具有羟基的丙烯酸系单体的丙烯酸2-羟基乙酯，另外，优选作为具有羧基的丙烯酸系单体的丙烯酸。

[0324] 作为丙烯酸系树脂的原料的丙烯酸系单体混合物可以还含有上述的(甲基)丙烯酸酯及具有官能团的(甲基)丙烯酸系单体以外的单体(以下，有时称为“第三单体”)。作为其例子，可举出在分子内具有1个烯烃性双键和至少1个芳香环的单体、苯乙烯系单体、在分子内具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯、乙烯基系单体、在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体等。

[0325] 尤其是，在分子内具有1个烯烃性双键和至少1个芳香环的单体是优选的单体之一。其中，优选(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、环氧乙烷改性壬基苯酚的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(邻苯基苯氧基)乙酯。这些中，进一步优选丙烯酸2-苯氧基乙酯。

[0326] (甲基)丙烯酸酯及具有官能团的(甲基)丙烯酸系单体以外的单体(第三单体)分别可以单独使用，也可并用不同的多种。以丙烯酸系树脂整体为基准，来自这些第三单体的结构单元通常可以以0～20重量％的范围存在，优选为0～10重量％。

[0327] 构成丙烯酸系粘合剂的丙烯酸系树脂的基于凝胶渗透色谱法(GPC)的按照标准聚苯乙烯换算的重均分子量Mw优选在100万～200万的范围内。该重均分子量Mw为100万以上时，高温高湿下的粘接性提高，有在构成液晶盒的玻璃基板与粘合剂层之间发生浮起、剥离的可能性变小的倾向，而且，存在再加工性提高的倾向，因而优选。另外，丙烯酸系树脂的上述重均分子量Mw为200万以下时，即使偏光板的尺寸发生变化，粘合剂层也追随该尺寸变化而发生变动，因此，存在显示器的漏光、色彩不均被抑制的倾向，因而优选。此外，重均分子量Mw与数均分子量Mn之比Mw/Mn表示的分子量分布优选在3～7的范围内。

[0328] 丙烯酸系粘合剂中含有的丙烯酸系树脂可以仅由上述这样的较高分子量的丙烯酸系树脂构成，也可由和与其不同的丙烯酸系树脂的混合物构成。若举出可混合而使用的丙烯酸系树脂的例子，有以来自上述式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元为主成分、且重均分子量在5万～30万的范围内的丙烯酸系树脂等。

[0329] 构成丙烯酸系粘合剂的上述的丙烯酸系树脂例如可利用溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法等已知的各种方法来制造。该丙烯酸系树脂的制造中，通常，可使用聚合引发剂。作为聚合引发剂，可举出偶氮系化合物、有机过氧化物、无机过氧化物、并用过氧化物和还原剂而成的氧化还原系引发剂等。其中，可优选使用2，2’-偶氮双异丁腈、过氧化苯甲酰、过硫酸铵等。相对于成为丙烯酸系树脂的原料的单体的总量100质量份而言，通常可以以0.001～5质量份左右的比例使用聚合引发剂。

[0330] 可在按照上述方式得到的丙烯酸系树脂中配合交联剂而形成粘合剂。交联剂是在分子内具有至少2个可与丙烯酸系树脂中的来自具有极性官能团的单体的结构单元进行交联反应的官能团的化合物，可举出例如异氰酸酯系化合物、环氧系化合物、金属螯合物系化合物、氮丙啶系化合物等。

[0331] 这些交联剂中，可优选使用异氰酸酯系化合物。对于异氰酸酯系化合物而言，除了在分子内具有至少2个异氰酸酯基(-NCO)的化合物本身之外，也可以以使其与多元醇反应而得到的加合物、其二聚物、三聚物等的形式使用。作为具体例，可举出甲苯二异氰酸酯、使甲苯二异氰酸酯与多元醇反应而得到的加合物、甲苯二异氰酸酯的二聚物、甲苯二异氰酸酯的三聚物、1，6-己二异氰酸酯、使1，6-己二异氰酸酯与多元醇反应而得到的加合物、1，6-己二异氰酸酯的二聚物、1，6-己二异氰酸酯的三聚物等。

[0332] 关于交联剂，相对于丙烯酸系树脂100质量份而言，通常以0.01～5质量份左右的比例配合，特别优选以0.1～5质量份、进而优选以0.2～3质量份的比例配合。若使相对于丙烯酸系树脂100质量份而言的交联剂的配合量为0.01质量份以上、尤其是为0.1质量份以上，则存在粘合剂层的耐久性提高的倾向。

[0333] 根据需要，也可在粘合剂中配合其他成分。作为可配合的其他成分，可举出金属微粒、金属氧化物微粒、或涂覆有金属等的微粒之类的导电性的微粒、离子导电性组合物、具有有机的阳离子或阴离子的离子性化合物、硅烷偶联剂、交联催化剂、耐气候稳定剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填料、上述丙烯酸系树脂以外的树脂、有机珠等光扩散性微粒等。另外，下述方式也是有用的：在粘合剂中配合紫外线固化性化合物，在形成粘合剂层后照射紫外线而使其固化，形成更硬的粘合剂层。

[0334] 构成粘合剂的上述各成分通常可以以溶解于乙酸乙酯等适当的溶剂的状态以粘合剂组合物的形式使用。通过将粘合剂组合物涂布于适当的基材上并使其干燥，能得到粘合剂层。有时也存在一部分未溶解于溶剂的成分，但只要它们是分散在体系中的状态即可。

[0335] 作为在本相位差膜上形成粘合剂层的方法，例如可采用下述方法：使用剥离膜作为基材，涂布上述的粘合剂组合物而形成粘合剂层，将得到的粘合剂层移设至本光学膜的表面的方法；将上述的粘合剂组合物直接涂布于本相位差膜表面而形成粘合剂层的方法；等等。另外，也可以在1片剥离膜上形成粘合剂层，然后进一步在该粘合剂层上贴合其他的剥离膜，形成双面隔离物(separator)型粘合剂片材。对于这样的双面隔离物型粘合剂片材而言，可以在需要的时机将一侧的剥离膜剥离，将其贴合在本相位差膜上。作为双面隔离物型粘合剂片材的市售品，例如有由Lintec Corporation、日东电工株式会社销售的非载体型粘合剂膜、非载体型粘合剂片材。

[0336] 剥离膜例如可以为：以由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯、聚丙烯或聚乙烯这样的各种树脂形成的膜为基材、对该基材的与粘合剂层的接合面实施有机硅处理这样的脱模处理而得到的产物。这样的剥离膜也被称为隔离膜或隔离物。

[0337] 粘合剂层的厚度优选为5～50μm，进一步更优选为5～30μm。通过使粘合剂层的厚度为30μm以下，从而高温高湿下的粘接性提高，有在显示器与粘合剂层之间发生浮起、剥离的可能性降低的倾向，并且有再加工性也提高的倾向。另外，通过使其厚度为5μm以上，从而即使在其上贴合的偏光板的尺寸发生变化，粘合剂层也追随该尺寸变化而发生变动，因此，相对于尺寸变化的耐久性提高。

[0338] 作为水系粘接剂，例如通常制成使用聚乙烯醇系树脂或聚氨酯树脂作为主成分、并且为了提高粘接性而配合有异氰酸酯系化合物、环氧化合物这样的交联剂或固化性化合物的组合物。

[0339] 在使用聚乙烯醇系树脂作为水系粘接剂的主成分的情况下，除了部分皂化聚乙烯醇及完全皂化聚乙烯醇之外，也可以使用羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、羟甲基改性聚乙烯醇、及氨基改性聚乙烯醇之类的经改性的聚乙烯醇系树脂。可使用这样的聚乙烯醇系树脂的水溶液作为水系粘接剂，相对于水100质量份而言，水系粘接剂中的聚乙烯醇系树脂的浓度通常为1～10质量份，优选为1～5质量份。

[0340] 在由聚乙烯醇系树脂的水溶液形成的水系粘接剂中，如上所述，为了提高粘接性，可以配合多元醛、水溶性环氧树脂、三聚氰胺系化合物、氧化锆系化合物、及锌化合物这样的固化性化合物。若举出水溶性环氧树脂的例子，有使通过二乙烯三胺、三乙烯四胺这样的聚亚烷基聚胺(polyalkylene polyamine)与己二酸这样的二羧酸的反应得到的聚酰胺聚胺与表氯醇进行反应而得到的水溶性的聚酰胺环氧树脂。作为这样的聚酰胺环氧树脂的市售品，有由SumikaChemtex Company，Limited销售的“Sumirez Resin 650”及“Sumirez Resin 675”、由日本PMC株式会社销售的“WS-525”等。在配合水溶性环氧树脂的情况下，相对于聚乙烯醇系树脂100质量份而言，其添加量通常为1～100质量份左右，优选为1～50质量份。

[0341] 另外，使用聚氨酯树脂作为水系粘接剂的主成分的情况下，以聚酯系离子交联聚合物型聚氨酯树脂为水系粘接剂的主成分是有效的。此处所谓聚酯系离子交联聚合物型聚氨酯树脂，是指具有聚酯骨架、且在其中导入了少量的离子性成分(亲水成分)的聚氨酯树脂。对于所述离子交联聚合物型聚氨酯树脂而言，由于不使用乳化剂而直接在水中进行乳化而形成乳液，因此，可制成水系的粘接剂。在使用聚酯系离子交联聚合物型聚氨酯树脂的情况下，配合水溶性的环氧化合物作为交联剂是有效的。例如在日本特开2005-70140号公报、日本特开2005-208456号公报中记载了将聚酯系离子交联聚合物型聚氨酯树脂形成为偏光板的粘接剂。

[0342] 构成水系粘接剂的上述各成分通常可以以溶解于水中的状态使用。通过将水系粘接剂涂布于适当的基材上并进行干燥，从而得到粘接剂层。不溶解于水的成分只要是分散在体系中的状态即可。

[0343] 作为将前述粘接剂层形成在本相位差膜上的方法，可举出将上述的粘接剂组合物直接涂布于本相位差膜表面而形成粘接剂层的方法等。前述粘接剂层的厚度通常为0.001～5μm左右，优选为0.01μm以上，另外，优选为4μm以下，进一步优选为3μm以下。若粘接剂层过厚，则偏光板的外观容易变得不良。

[0344] 另外，例如，可以将得到的水系粘接剂注入至偏光板与本相位差膜之间，然后通过进行加热，从而在使水蒸发的同时使热交联反应进行，由此向两者赋予充分的粘接性。

[0345] 活性能量射线固化型粘接剂只要是接受活性能量射线的照射而发生固化、能以足以应对实用的强度将偏光板与本相位差膜粘接的物质即可。可举出例如含有环氧化合物和阳离子聚合引发剂的阳离子聚合性的活性能量射线固化型粘接剂；含有丙烯酸系固化成分和自由基聚合引发剂的自由基聚合性的活性能量射线固化型粘接剂；含有环氧化合物这样的阳离子聚合性的固化成分及丙烯酸系化合物这样的自由基聚合性的固化成分两者、且在其中配合有阳离子聚合引发剂及自由基聚合引发剂的活性能量射线固化型粘接剂；及通过向不包含引发剂的活性能量射线固化型粘接剂照射电子束而使其固化的电子束固化型粘接剂等。优选为含有丙烯酸系固化成分和自由基聚合引发剂的自由基聚合性的活性能量射线固化型粘接剂。另外，优选可以在实质上无溶剂的条件下使用的、含有环氧化合物和阳离子聚合引发剂的阳离子聚合性的活性能量射线固化型粘接剂。

[0346] 对于选择本身在室温下为液体、即使不存在溶剂也具有适度的流动性、赋予适当的固化粘接强度的可进行阳离子聚合的环氧化合物、并在其中配合适当的阳离子聚合引发剂而成的活性能量射线固化型粘接剂而言，在偏光板的制造设备中，可以将在将偏光片与透明保护膜粘接的工序中通常需要的干燥设备省略。另外，通过照射适当的活性能量射线量，还能促进固化速度，提高生产速度。

[0347] 这样的粘接剂中使用的环氧化合物例如可以是具有羟基的芳香族化合物或链状化合物的缩水甘油基醚化物、具有氨基的化合物的缩水甘油基氨基化物、具有C-C双键的链状化合物的环氧化物、在饱和碳环上直接或介由亚烷基键合有缩水甘油基氧基或环氧乙基、或者在饱和碳环上直接键合有环氧基的脂环式环氧化合物等。这些环氧化合物分别可以单独使用，也可并用不同的多种。其中，脂环式环氧化合物由于阳离子聚合性优异，因而优选使用。

[0348] 具有羟基的芳香族化合物或链状化合物的缩水甘油基醚化物例如可通过在碱性条件下使这些芳香族化合物或链状化合物的羟基与表氯醇进行加成缩合的方法来制造。这样的具有羟基的芳香族化合物或链状化合物的缩水甘油基醚化物包含双酚类的二缩水甘油基醚、多芳香环型环氧树脂、亚烷基二醇或聚亚烷基二醇的二缩水甘油基醚等。

[0349] 作为双酚类的二缩水甘油基醚，可举出例如双酚A的缩水甘油基醚化物及其低聚物、双酚F的缩水甘油基醚化物及其低聚物、3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-联苯酚的缩水甘油基醚化物及其低聚物等。

[0350] 作为多芳香环型环氧树脂，可举出例如苯酚Novolac树脂的缩水甘油基醚化物、甲酚Novolac树脂的缩水甘油基醚化物、苯酚芳烷基树脂的缩水甘油基醚化物、萘酚芳烷基树脂的缩水甘油基醚化物、苯酚二环戊二烯树脂的缩水甘油基醚化物等。此外，三酚类的缩水甘油基醚化物及其低聚物等也属于多芳香环型环氧树脂。

[0351] 作为亚烷基二醇或聚亚烷基二醇的二缩水甘油基醚，可举出例如乙二醇的缩水甘油基醚化物、二乙二醇的缩水甘油基醚化物、1，4-丁二醇的缩水甘油基醚化物、1，6-己二醇的缩水甘油基醚化物等。

[0352] 具有氨基的化合物的缩水甘油基氨基化物例如可通过在碱性条件下使该化合物的氨基与表氯醇进行加成缩合的方法来制造。具有氨基的化合物可以同时具有羟基。这样的具有氨基的化合物的缩水甘油基氨基化物包含1，3-苯二胺的缩水甘油基氨基化物及其低聚物、1，4-苯二胺的缩水甘油基氨基化物及其低聚物、3-氨基苯酚的缩水甘油基氨基化及缩水甘油基醚化物及其低聚物、4-氨基苯酚的缩水甘油基氨基化及缩水甘油基醚化物及其低聚物等。

[0353] 具有C-C双键的链状化合物的环氧化物可通过在碱性条件下使用过氧化物使该链状化合物的C-C双键进行环氧化的方法来制造。具有C-C双键的链状化合物包含丁二烯、聚丁二烯、异戊二烯、戊二烯、己二烯等。另外，具有双键的萜烯类也可作为环氧化原料使用，作为非环式单萜烯，有芳樟醇(linalool)等。可用于环氧化的过氧化物例如可以是过氧化氢、过乙酸、叔丁基过氧化氢等。

[0354] 在饱和碳环上直接或介由亚烷基键合有缩水甘油基氧基或环氧乙基的脂环式环氧化合物可以是将前文记载的以双酚类为代表例的具有羟基的芳香族化合物的芳香环氢化而得到的氢化多羟基化合物的缩水甘油基醚化物、具有羟基的环烷烃化合物的缩水甘油基醚化物、具有乙烯基的环烷烃化合物的环氧化物等。

[0355] 关于上文中说明的环氧化合物，可以容易地获得市售品，分别以商品名表示，可举出例如由三菱化学株式会社销售的“jER”系列、由DIC株式会社销售的“EPICLON”、由东都化成株式会社销售的“EPOTOHTO(注册商标)”、由株式会社ADEKA销售的“Adeka Resin(注册商标)”、由Nagase ChemteX Corporation销售的“Denacol(注册商标)”、由Dow Chemical Company销售的“Dow Epoxy”、由日产化学工业株式会社销售的“TEPIC(注册商标)”等。

[0356] 另一方面，在饱和碳环上直接键合有环氧基的脂环式环氧化合物例如可通过在碱性条件下使用过氧化物使在环内具有C-C双键的非芳香族环状化合物的C-C双键进行环氧化的方法来制造。作为在环内具有C-C双键的非芳香族环状化合物，可举出例如具有环戊烯环的化合物、具有环己烯环的化合物、在环戊烯环或环己烯环上进一步键合至少2个碳原子从而形成了追加的环的多环式化合物等。在环内具有C-C双键的非芳香族环状化合物可以在环外具有其他C-C双键。若举出在环内具有C-C双键的非芳香族环状化合物的例子，有环己烯、4-乙烯基环己烯、作为单环式单萜烯的柠檬烯及α-蒎烯等。

[0357] 在饱和碳环上直接键合有环氧基的脂环式环氧化合物可以为：介由适当的连接基团而在分子内形成有至少2个具有直接键合于上述那样的环上的环氧基的脂环式结构的化合物。此处所谓的连接基团中，例如包括酯键、醚键、亚烷基键等。

[0358] 若举出在饱和碳环上直接键合有环氧基的脂环式环氧化合物的具体例，有下述这样的物质。

[0359] 3，4-环氧环己烷甲酸3，4-环氧环己基甲酯，

[0360] 1，2-环氧-4-乙烯基环己烷，

[0361] 1，2-环氧-4-环氧乙基环己烷，

[0362] 1，2-环氧-1-甲基-4-(1-甲基环氧乙基)环己烷，

[0363] (甲基)丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯，

[0364] 2，2-双(羟基甲基)-1-丁醇与4-环氧乙基-1，2-环氧环己烷的加成物，

[0365] 双(3，4-环氧环己烷甲酸)亚乙酯，

[0366] 双(3，4-环氧环己烷甲酸)氧基二亚乙酯，

[0367] 双(3，4-环氧环己烷甲酸)1，4-环己烷二甲酯，

[0368] 3，4-环氧环己烷甲酸3-(3，4-环氧环己基甲氧基羰基)丙酯等。

[0369] 上文中说明的在饱和碳环上直接键合有环氧基的脂环式环氧化合物也可容易地获得市售品，例如，分别以商品名表示，可举出由Daicel Corporation销售的“Celloxide”系列及“Cyclomer”、由Dow Chemical Company销售的“Cyracure UVR”系列等。

[0370] 含有环氧化合物的固化性粘接剂还可以含有环氧化合物以外的活性能量射线固化性化合物。作为环氧化合物以外的活性能量射线固化性化合物，可举出例如氧杂环丁烷化合物、丙烯酸系化合物等。其中，从具有能在阳离子聚合中促进固化速度的可能性方面考虑，优选并用氧杂环丁烷化合物。

[0371] 氧杂环丁烷化合物是在分子内具有四元环醚的化合物，可举出例如下述这样的物质。

[0372] 1，4-双〔(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基〕苯，

[0373] 3-乙基-3-(2-乙基己基氧基甲基)氧杂环丁烷，

[0374] 双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚，

[0375] 3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷，

[0376] 3-乙基-3-(环己基氧基甲基)氧杂环丁烷，

[0377] 苯酚Novolac氧杂环丁烷，

[0378] 1，3-双〔(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基〕苯等。

[0379] 氧杂环丁烷化合物也可容易地获得市售品，例如，分别以商品名表示，可举出由东亚合成株式会社销售的“Arone Oxetane(注册商标)”系列、由宇部兴产株式会社销售的“ETERNACOLL(注册商标)”系列等。

[0380] 对于包含环氧化合物、氧杂环丁烷化合物的固化性化合物而言，为了使配合了它们的粘接剂为无溶剂，优选使用未经有机溶剂等稀释的化合物。另外，与溶解于有机溶剂中的形式相比，包含后述的阳离子聚合引发剂、敏化剂的、少量的构成粘接剂的其他成分也优选使用将有机溶剂除去并进行干燥而得到的单独的该化合物的粉体或液体。

[0381] 阳离子聚合引发剂是接受活性能量射线、例如紫外线的照射而产生阳离子种的化合物。只要是能向配合了所述化合物的粘接剂赋予要求的粘接强度及固化速度的化合物即可，可举出例如芳香族重氮盐；芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐这样的鎓盐；铁-芳烃络合物等。这些阳离子聚合引发剂分别可以单独使用，也可并用不同的多种。

[0382] 作为芳香族重氮盐，可举出例如下述这样的物质。

[0383] 重氮苯六氟锑酸盐，

[0384] 重氮苯六氟磷酸盐，

[0385] 重氮苯六氟硼酸盐等。

[0386] 作为芳香族碘鎓盐，可举出例如下述这样的物质。

[0387] 二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐，

[0388] 二苯基碘鎓六氟磷酸盐，

[0389] 二苯基碘鎓六氟锑酸盐，

[0390] 双(4-壬基苯基)碘鎓六氟磷酸盐等。

[0391] 作为芳香族锍盐，可举出例如下述这样的物质。

[0392] 三苯基锍六氟磷酸盐，

[0393] 三苯基锍六氟锑酸盐，

[0394] 三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐，

[0395] 二苯基(4-苯基硫基苯基)锍六氟锑酸盐，

[0396] 4，4’-双(二苯基锍基)二苯基硫醚双六氟磷酸盐，

[0397] 4，4’-双〔二(β-羟基乙氧基苯基)锍基〕二苯基硫醚双六氟锑酸盐，

[0398] 4，4’-双〔二(β-羟基乙氧基苯基)锍基〕二苯基硫醚双六氟磷酸盐，

[0399] 7-〔二(对甲苯甲酰)锍基〕-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐，

[0400] 7-〔二(对甲苯甲酰)锍基〕-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐，

[0401] 4-苯基羰基-4’-二苯基锍基二苯基硫醚六氟磷酸盐，

[0402] 4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基锍基二苯基硫醚六氟锑酸盐，

[0403] 4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二(对甲苯甲酰)锍基-二苯基硫醚四(五氟苯基)硼酸盐等。

[0404] 作为铁-芳烃络合物，可举出例如下述这样的物质。

[0405] 二甲苯-环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐，

[0406] 枯烯-环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐，

[0407] 二甲苯-环戊二烯基铁(II)三(三氟甲基磺酰基)甲烷化物等。

[0408] 阳离子聚合引发剂中，芳香族锍盐由于即使在300nm以上的波长区域也具有紫外线吸收特性，因而固化性优异，可提供具有良好的机械强度、粘接强度的粘接剂层，因此优选使用。

[0409] 阳离子聚合引发剂也可容易地获得市售品，例如，分别以商品名表示，可举出由日本化药株式会社销售的“Kayarad(注册商标)”系列、由Dow Chemical Company销售的“Cyracure UVI”系列、由San-Apro Ltd.销售的光产酸剂“CPI”系列、由Midori Kagaku Co.，Ltd.销售的光产酸剂“TAZ”、“BBI”及“DTS”、由株式会社ADEKA销售的“ADEKA OPTOMER”系列、由Rhodia公司销售的“RHODORSIL(注册商标)”等。

[0410] 活性能量射线固化型粘接剂中，相对于活性能量射线固化型粘接剂的总量100质量份而言，通常以0.5～20质量份的比例配合阳离子聚合引发剂，优选为1～15质量份。其量过少时，有时固化变得不充分，使粘接剂层的机械强度、粘接强度降低。另外，其量过多时，粘接剂层中的离子性物质增加，有时导致粘接剂层的吸湿性提高，使得到的偏光板的耐久性能降低。

[0411] 在将活性能量射线固化型粘接剂以电子束固化型使用时，不特别需要在组合物中含有光聚合引发剂，在以紫外线固化型使用时，优选使用光自由基产生剂。作为光自由基产生剂，可举出夺氢型光自由基产生剂和裂解型光自由基产生剂。

[0412] 作为夺氢型光自由基产生剂，可举出例如1-甲基萘、2-甲基萘、1-氟萘、1-氯萘、2-氯萘、1-溴萘、2-溴萘、1-碘萘、2-碘萘、1-萘酚、2-萘酚、1-甲氧基萘、2-甲氧基萘、1，4-二氰基萘等萘衍生物、蒽、1，2-苯并蒽、9，10-二氯蒽、9，10-二溴蒽、9，10-二苯基蒽、9-氰基蒽、9，10-二氰基蒽、2，6，9，10-四氰基蒽等蒽衍生物、芘衍生物、咔唑、9-甲基咔唑、9-苯基咔唑、9-丙-2-炔基-9H-咔唑、9-丙基-9H-咔唑、9-乙烯基咔唑、9H-咔唑-9-乙醇、9-甲基-3-硝基-9H-咔唑、9-甲基-3，6-二硝基-9H-咔唑、9-辛酰基咔唑、9-咔唑甲醇、9-咔唑丙酸、9-咔唑丙腈、9-乙基-3，6-二硝基-9H-咔唑、9-乙基-3-硝基咔唑、9-乙基咔唑、9-异丙基咔唑、9-(乙氧基羰基甲基)咔唑、9-(吗啉代甲基)咔唑、9-乙酰基咔唑、9-烯丙基咔唑、9-苄基-9H-咔唑、9-咔唑乙酸、9-(2-硝基苯基)咔唑、9-(4-甲氧基苯基)咔唑、9-(1-乙氧基-2-甲基丙基)-9H-咔唑、3-硝基咔唑、4-羟基咔唑、3，6-二硝基-9H-咔唑、3，6-二苯基-9H-咔唑、2-羟基咔唑、3，6-二乙酰基-9-乙基咔唑等咔唑衍生物、二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4，4’-双(二甲氧基)二苯甲酮、4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2-苯甲酰基苯甲酸甲酯、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮衍生物、芳香族羰基化合物、[4-(4-甲基苯基硫基)苯基]-苯基甲酮、呫吨酮、噻吨酮、2-氯噻吨酮、4-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、
4-异丙基噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等噻吨酮衍生物、香豆素衍生物等。

[0413] 裂解型光自由基产生剂是通过照射活性能量射线而使该化合物裂解从而产生自由基的类型的光自由基产生剂，作为其具体例，可举出苯偶姻醚衍生物、苯乙酮衍生物等芳基烷基酮类、肟酮类、酰基氧化膦类、硫代苯甲酸S-苯基酯类、二茂钛类、及将它们高分子量化而得到的衍生物，但不限于此。作为市售的裂解型光自由基产生剂，可举出1-(4-十二烷基苯甲酰基)-1-羟基-1-甲基乙烷、1-(4-异丙基苯甲酰基)-1-羟基-1-甲基乙烷、1-苯甲酰基-1-羟基-1-甲基乙烷、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯甲酰基]-1-羟基-1-甲基乙烷、1-[4-(丙烯酰基氧基乙氧基)-苯甲酰基]-l-羟基-1-甲基乙烷、二苯基酮、苯基-1-羟基-环己基酮、苯偶酰二甲基缩酮、双(环戊二烯基)-双(2，6-二氟-3-吡咯基-苯基)钛、(η6-异丙基苯)-(η5-环戊二烯基)-铁(II)六氟磷酸盐、三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2，6-二甲氧基-苯甲酰基)-(2，4，4-三甲基-戊基)-氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2，4-二戊氧基苯基氧化膦或双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基-氧化膦、(4-吗啉代苯甲酰基)-1-苄基-1-二甲基氨基丙烷、4-(甲基硫基苯甲酰基)-1-甲基-1-吗啉代乙烷等，但不限于此。

[0414] 本发明中使用的活性能量固化型粘接剂中，电子束固化型中包含的光自由基产生剂、即夺氢型或裂解型光自由基产生剂均可以分别单独使用，也可组合多种而使用，从光自由基产生剂单体的稳定性、固化性方面考虑，更优选为裂解型光自由基产生剂的1种以上的组合。裂解型光自由基产生剂中，优选酰基氧化膦类，更具体而言，优选三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(商品名“DAROCURE TPO”；Ciba Japan株式会社)、双(2，6-二甲氧基-苯甲酰基)-(2，4，4-三甲基-戊基)-氧化膦(商品名“CGI 403”；Ciba Japan株式会社)、或双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2，4-二戊氧基苯基氧化膦(商品名“Irgacure819”；Ciba Japan株式会社)。

[0415] 活性能量射线固化型粘接剂根据需要可以含有敏化剂。通过使用敏化剂，反应性提高，能进一步提高粘接剂层的机械强度、粘接强度。作为敏化剂，可适当应用前述的敏化剂。

[0416] 配合敏化剂时，相对于活性能量射线固化型粘接剂的总量100质量份而言，其配合量优选为0.1～20质量份的范围。

[0417] 活性能量射线固化型粘接剂中，可以在不损害其效果的范围内配合各种添加剂。作为可配合的添加剂，可举出例如离子捕获剂、抗氧化剂、链转移剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调节剂、增塑剂、消泡剂等。

[0418] 构成活性能量射线固化型粘接剂的上述各成分通常以溶解于溶剂中的状态使用。活性能量射线固化型粘接剂包含溶剂时，通过将活性能量射线固化型粘接剂涂布于适当的基材上并进行干燥，可得到粘接剂层。不溶于溶剂的成分只要是分散在体系中的状态即可。

[0419] 作为在本相位差膜上形成前述粘接剂层的方法，可举出在本相位差膜表面直接涂布上述的粘接剂组合物而形成粘接剂层的方法等。前述粘接剂层的厚度通常为0.001～5μm左右，优选为0.01μm以上，另外，优选为2μm以下，进一步优选为1μm以下。粘接剂层过厚时，偏光板的外观容易变得不良。

[0420] 可通过前述的涂布方法将活性能量射线固化型粘接剂涂布到膜上。此时，作为活性能量射线固化型粘接剂的粘度，只要具有能利用各种方法进行涂布的粘度即可，其在25℃的温度下的粘度优选在10～30,000mPa·sec的范围内，更优选在50～6,000mPa·sec的范围内。其粘度过小时，有难以得到均匀(不存在不均)的涂膜的倾向。另一方面，其粘度过大时，变得难以流动，同样有难以得到均匀(不存在不均)的涂膜的倾向。此处所谓粘度，是指使用B型粘度计将该粘接剂温度调节至25℃后、以60rpm进行测定而得到的值。

[0421] 上述活性能量射线固化型粘接剂可以以电子束固化型、紫外线固化型的方式使用。本发明的活性能量射线被定义为能将产生活性种的化合物分解而产生活性种的能量射线。作为这样的活性能量射线，可举出可见光、紫外线、红外线、X射线、α射线、β射线、γ射线及电子束等。

[0422] 电子束固化型中，电子束的照射条件可采用任意的适当的条件，只要是能将上述活性能量射线固化型粘接剂固化的条件即可。例如，电子束照射的加速电压优选为5kV～300kV，进一步优选为10kV～250kV。加速电压低于5kV时，电子束有可能达不到粘接剂而导致固化不足，加速电压高于300kV时，从试样通过的渗透力过强而使得电子束弹回，可能会对透明保护膜、偏光片造成损伤。作为照射线量，为5～100kGy，进一步优选为10～75kGy。照射线量低于5kGy时，粘接剂变得固化不足，高于100kGy时，对透明保护膜、偏光片造成损伤，发生机械强度的下降、黄变，无法得到所期望的光学特性。

[0423] 对于电子束照射而言，通常在非活性气体中进行照射，但根据需要，也可在大气中或少量导入了氧的条件下进行。虽然随着透明保护膜的材料的不同而不同，但通过适当地导入氧，从而使电子束最初照到的透明保护膜面反而产生氧阻碍，能防止对透明保护膜造成损伤，能仅对粘接剂高效地照射电子束。

[0424] 紫外线固化型中，活性能量射线固化型粘接剂的光照射强度没有特别限制，根据2
粘接剂的组成来确定，优选为10～5000mW/cm。向树脂组合物照射的光照射强度低于10mW/cm2时，反应时间变得过长，高于5000mW/cm2时，可能由于从光源辐射的热及组合物聚合时的放热，而产生粘接剂的构成材料的黄变、偏光片的劣化。

[0425] 需要说明的是，照射强度优选为对于光阳离子聚合引发剂的活化有效的波长区域中的强度，更优选为波长400nm以下的波长区域中的强度，进一步优选为波长280～320nm的波长区域中的强度。优选以这样的光照射强度照射1次或多次，并以使得其累积光量成为10mJ/cm2以上、优选10～5,000mJ/cm2的方式设定。向上述粘接剂照射的累积光量低于10mJ/cm2时，来自聚合引发剂的活性种的产生不充分，粘接剂的固化变得不充分。另一方面，其累
2
积光量高于5，000mJ/cm时，照射时间变得非常长，不利于生产率的提高。此时，根据使用的膜、粘接剂种类的组合等，需要哪个波长区域(UVA(320～390nm)、UVB(280～320nm)等)下的累积光量是不同的。

[0426] 本发明中的用于通过活性能量射线的照射而进行粘接剂的聚合固化的光源没有特别限制，可举出例如低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯、卤素灯、碳弧灯、钨灯、镓灯、准分子激光、发出波长范围380～440nm的光的LED光源、化学灯(chemical lamp)、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯。从能量的稳定性、装置的简便性这样的观点考虑，优选为在波长400nm以下具有发光分布的紫外光源。

[0427] [圆偏光板]

[0428] 通过将本相位差膜与偏光板组合，能得到具备本相位差膜和偏光板的圆偏光板(以下，有时称为本圆偏光板。)。本相位差膜与偏光板通常通过粘接粘合剂来贴合。

[0429] 优选以该偏光板的透射轴或吸收轴相对于本光学膜的第一相位差层的慢轴(光轴)实质上成15°的方式进行设定。所谓实质上成15°，通常是指15°±5°的范围。进而，优选按照下述方式进行设定：相对于偏光板的透射轴或吸收轴与第一相位差层的光轴所成的角度θ而言，偏光板的吸收轴或透射轴与第二相位差层的光轴所成的角度成为满足2θ+45°的角度。更优选的是，实质上θ＝15°的情况下，以成为60°的方式设定。所谓实质上成60°，通常是指60°±5°的范围。另一方面，如日本特开2004-126538号公报中记载的那样，已知即使使第一相位差层与第二相位差层的光轴角度相对于偏光板的透射轴或吸收轴而言为30°和-30°、或45°和-45°，也能呈现作为宽带域λ/4板的功能，因此，可利用所期望的方法将层进行层叠。

[0430] 本圆偏光板中使用的偏光板可以在偏光片的一面具有保护膜，也可以在偏光片的两面具有保护膜。该情况下的保护膜可使用形成本发明的第一及第二相位差层的基材。另外，可以在偏光板上直接涂布聚合性液晶组合物而形成相位差层，也可使用粘接剂将相位差层贴合于偏光片面，使用粘接剂将相位差层贴合于偏光板上。

[0431] 作为在偏光片面或偏光板等其他基材上贴合不具有基材的本相位差膜的方法，可举出下述方法：使用粘接剂将本相位差膜贴合于其他基材的方法；以及，使用粘接剂将本相位差膜贴合于其他基材，然后将形成相位差膜的基材去除的方法；等等。此时，可在本相位差膜所具有的相位差层侧涂布粘接剂，另外，也可在其他基材侧涂布粘接剂。在基材与相位差层之间存在取向膜的情况下，也可将取向膜与基材一同去除。

[0432] 在表面具有可与相位差层或取向膜等形成化学键的官能团的基材存在下述倾向：其与相位差层或取向膜等形成化学键而变得难以去除。因此，在将基材剥离而将其去除的情况下，优选表面的官能团少的基材，另外，优选未对表面实施形成官能团的表面处理的基材。

[0433] 另外，具有与基材形成化学键的官能团的取向膜存在基材与取向膜的密合力变大的倾向，因此，在将基材剥离而将其去除的情况下，优选与基材形成化学键的官能团少的取向膜。另外，优选不包含将基材与取向膜交联的试剂，此外，优选在取向性聚合物组合物及光取向膜形成用组合物等的溶液中不包含溶解基材的溶剂等成分。

[0434] 另外，具有与相位差层形成化学键的官能团的取向膜存在相位差层与取向膜的密合力变大的倾向。因此，在将取向膜与基材一同去除的情况下，优选与相位差层形成化学键的官能团少的取向膜。另外，优选在相位差层及取向膜中不包含将相位差层与取向膜交联的试剂。

[0435] 另外，具有与取向膜形成化学键的官能团的相位差层存在取向膜与相位差层的密合力变大的倾向。因此，在将基材去除的情况下或将取向膜与基材一同去除的情况下，优选与基材或取向膜形成化学键的官能团少的相位差层。另外，聚合性液晶组合物优选不包含将基材或取向膜与相位差层交联的试剂。

[0436] <偏光板>

[0437] 偏光板只要是具有偏光功能的膜即可。作为该膜，可举出包含吸附有具有吸收各向异性的色素的拉伸膜、或涂布有具有吸收各向异性的色素的膜作为偏光片的膜等。作为具有吸收各向异性的色素，可举出例如二色性色素。

[0438] 包含吸附有具有吸收各向异性的色素的拉伸膜作为偏光片的膜通常可通过在偏光片的至少一个面介由粘接剂用透明保护膜进行夹持来制作，所述偏光片经由下述工序来制造：对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序；通过用二色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行染色从而使其吸附该二色性色素的工序；用硼酸水溶液处理吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜的工序；及在利用硼酸水溶液进行处理后进行水洗的工序。

[0439] 聚乙烯醇系树脂可通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯之外，还可使用乙酸乙烯酯与可与其共聚的其他单体的共聚物。作为可与乙酸乙烯酯共聚的其他单体，可举出例如不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。

[0440] 聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85～100摩尔％左右，优选为98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性，例如，也可使用用醛类进行了改性的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1,000～10,000左右，优选为1,500～5,000的范围。

[0441] 由这样的聚乙烯醇系树脂制成的膜可作为偏光板的坯膜(日文：原反了イル厶)使用。将聚乙烯醇系树脂制成膜的方法没有特别限制，可利用已知的方法进行制膜。聚乙烯醇系坯膜的膜厚例如可以为10～150μm左右。

[0442] 聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可在基于二色性色素的染色之前、或与染色同时、或在染色之后进行。在染色后进行单轴拉伸的情况下，该单轴拉伸可在硼酸处理之前进行，也可在硼酸处理中进行。另外，也可在它们中的多个阶段进行单轴拉伸。在进行单轴拉伸时，可以在圆周速度不同的辊之间进行单轴拉伸，也可使用热辊进行单轴拉伸。另外，单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以是在用溶剂使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3～8倍左右。

[0443] 聚乙烯醇系树脂膜的基于二色性色素的染色例如可通过在含有二色性色素的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法进行。作为二色性色素，具体而言，可使用碘、二色性的有机染料。作为二色性的有机染料，可举出C.I.直接红39等由双偶氮化合物形成的二色性直接染料及由三偶氮、四偶氮等化合物形成的二色性直接染料等。对于聚乙烯醇系树脂膜，优选在染色处理之前预先实施在水中的浸渍处理。

[0444] 使用碘作为二色性色素的情况下，通常可采用在含有碘及碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而进行染色的方法。该水溶液中的碘的含量相对于水100质量份而言通常为0.01～1质量份左右。另外，碘化钾的含量相对于水100质量份而言通常为0.5～20质量份左右。用于染色的水溶液的温度通常为20～40℃左右。另外，在该水溶液中浸渍的浸渍时间(染色时间)通常为20～1,800秒左右。

[0445] 另一方面，使用二色性的有机染料作为二色性色素的情况下，通常可采用在包含水溶性二色性染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而进行染色的方法。

[0446] 该水溶液中的二色性有机染料的含量相对于水100质量份而言通常为1×10-4～10质量份左右，优选为1×10-3～1质量份，进一步优选为1×10-3～1×10-2质量份。该水溶液可以包含硫酸钠这样的无机盐作为染色助剂。用于染色的二色性染料水溶液的温度通常为20～80℃左右。另外，在该水溶液中浸渍的浸渍时间(染色时间)通常为10～1,800秒左右。

[0447] 基于二色性色素的染色后的硼酸处理通常通过将经染色的聚乙烯醇系树脂膜在硼酸水溶液中浸渍的方法来进行。该硼酸水溶液中的硼酸的含量相对于水100质量份而言通常为2～15质量份左右，优选为5～12质量份。使用碘作为二色性色素的情况下，该硼酸水溶液优选含有碘化钾，此时的碘化钾的含量相对于水100质量份而言通常为0.1～15质量份左右，优选为5～12质量份。在硼酸水溶液中浸渍的浸渍时间通常为60～1,200秒左右，优选为150～600秒，进一步优选为200～400秒。硼酸处理的温度通常为50℃以上，优选为50～85℃，进一步优选为60～80℃。

[0448] 通常，可对硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜进行水洗处理。水洗处理例如可通过将经硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜在水中浸渍的方法来进行。水洗处理中的水的温度通常为5～40℃左右。

[0449] 另外，浸渍时间通常为1～120秒左右。

[0450] 可在水洗后实施干燥处理，从而得到偏光片。干燥处理例如可使用热风干燥机、远红外线加热器进行。干燥处理的温度通常为30～100℃左右，优选为50～80℃。干燥处理的时间通常为60～600秒左右，优选为120～600秒。通过干燥处理，能将偏光片的水分率降低至实用程度。其水分率通常为5～20重量％左右，优选为8～15重量％。水分率低于5重量％时，偏光片的挠性丧失，在偏光片干燥后，有时其发生损伤，或者发生断裂。另外，水分率高于20重量％时，存在偏光片的热稳定性变差的可能。

[0451] 按照上述方式对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸、基于二色性色素的染色、硼酸处理、水洗及干燥而得到的偏光片的厚度优选为5～40μm。

[0452] 作为涂布有具有吸收各向异性的色素的膜，可举出涂布包含具有液晶性的二色性色素的组合物或包含二色性色素和聚合性液晶的组合物而得到的膜等。该膜优选在其一面或两面具有保护膜。

[0453] 作为该保护膜，可举出与上述的基材相同的膜。

[0454] 涂布有具有吸收各向异性的色素的膜越薄越优选，但如果过薄，则强度下降，存在加工性差的倾向。该膜的厚度通常为20μm以下，优选为5μm以下，更优选为0.5μm以上且3μm以下。

[0455] 作为前述涂布有具有吸收各向异性的色素的膜，具体而言，可举出日本特开2012-33249号公报等中记载的膜。

[0456] 通过介由粘接剂在按照上述方式得到的偏光片的至少一个面上层叠透明保护膜，可得到偏光板。作为透明保护膜，可优选使用与前述的基材同样的透明膜，也可使用本发明的相位差膜。

[0457] (偏光板的光学特性)

[0458] 偏光板的偏光性能主要可以用被称为单体透过率及偏振度的数值表示，分别用下述式定义。

[0459] 单体透过率(λ)＝0.5×(Tp(λ)+Tc(λ))

[0460] 偏振度(λ)＝100×(Tp(λ)-Tc(λ))/(Tp(λ)+Tc(λ))

[0461] 此处，Tp(λ)为利用入射的波长为λnm的直线偏振光与平行尼科尔(parallel nicol)的关系测得的偏光板或偏光膜的透过率(％)，Tc(λ)为利用入射的波长为λnm的直线偏振光与正交尼科尔(cross nicol)的关系测得的偏光板或偏光膜的透过率(％)，均为利用基于分光光度计的偏振光紫外可见吸收光谱测定得到的测定值。另外，将对在各波长下分别求出的单体透过率(λ)及偏振度(λ)实施被称为可见度修正的灵敏度修正而得到的值分别称为可见度修正单体透过率(Ty)及可见度修正偏振度(Py)。这些Ty、Py的值例如可利用日本分光株式会社制的吸光光度计(型号：V7100)等简便地测定。

[0462] 对于本发明涉及的偏光板而言，可见度修正单体透过率(Ty)优选为42％以上，并且，可见度修正偏振度(Py)优选为99.9％以上。可见度修正单体透过率优选为43％以上，进一步优选为44％以上。可见度修正偏振度(Py)优选为99.9％以上，但为99.0％以上、进而为99.5％以上即可。

[0463] 偏光板的透射色相a优选为-3.0以上且1.5以下，更优选为-2.5以上且1.0以下，进一步优选为-2.0以上且0.5以下。b优选为-1.5以上且6.0以下，更优选为-1.0以上且5.5以下，进一步优选为-0.5以上且5.0以下。

[0464] 上述的透射色相是指从偏光板的一个面接受光时、从另一个面透射出去的光的色相。此处的色相在Lab色度系统中可用a值及b值表示，可使用标准的光来测定。需要说明的是，本发明中，偏光膜的透射色相的实测是以在偏光膜的一面设置有粘合剂层、并以该粘合剂层侧贴合于玻璃板的状态进行的。如JIS K 5981∶2006“合成树脂粉体涂膜”的“5.5加速耐候性试验”中记载的那样，Lab色度系统由亨特的明度指数L和色相a及b表示。作为与Lab色度系统类似的概念，有JIS Z 8781-4：2013“测色-第4部分：CIE 1976L*a*b*空间”中规定的L*a*b*色度系统，本发明中采用Lab色度系统。明度指数L和色相a及b的值可由JIS Z 8722：2009“颜色的测定方法-反射及透射物体色”中规定的三刺激值X、Y及Z、利用下述式计算。

[0465] L＝10Y1/2

[0466] a＝17.5(10.2X-Y)/Y1/2

[0467] b＝7.0(Y-0.847Z)/Y1/2。

[0468] Lab色度系统中，色相a值及b值可表示与彩度相当的位置，分别地，色相a值增加时，色相向红色系变化，色相b值增加时，色相向黄色系变化。另外，越接近0，均表示越接近于无彩色。

[0469] 使用图1对本发明的相位差膜的结构进行详细说明。如图1-1那样，相位差膜100由第一相位差层1和第二相位差层2形成。第一相位差层1及/或第二相位差层2可以形成在基材3上，也可以在第一相位差层1与第二相位差层之间具有保护层7。从使厚度变薄这样的观点考虑，在基材上连续地涂布形成第一相位层1和第二相位差层2而得到的图1-2、图1-3、图1-4、图1-5、图1-6的相位差膜是优选的。另外，第一相位差层1及/或第二相位差层2可以在基材或各层之间具有取向膜。

[0470] 作为进一步优选的方式，也可制成组合第三相位差层8而成的图1-7、图1-8、图1-9的相位差膜100。

[0471] 使用图2对本发明的圆偏光板110进行详细说明。本发明的圆偏光板110包含前述本发明的相位差膜100，可通过依次形成偏光板6、第一相位差层1和第二相位差层2而得到。从薄型化的观点考虑，利用粘接粘合剂将在基材上连续地涂布形成前述第一相位层1和第二相位差层2而得到的相位差膜与偏光板一体化的图2-5、图2-6、图2-7的圆偏光板是优选的。另外，将第一相位差层1及/或第二相位差层2从基材剥离转印、并利用粘接粘合剂与偏光板一体化的图2-8、图2-9也同样从薄型化的观点考虑而优选。

[0472] 本相位差膜及本圆偏光板可用于各种显示装置。

[0473] 所谓显示装置，是指具有显示元件的装置，包含发光元件或发光装置作为发光源。作为显示装置，可举出液晶显示装置、有机电致发光(EL)显示装置、无机电致发光(EL)显示装置、触摸面板显示装置、电子发射显示装置(例如电场发射显示装置(FED)、表面电场发射显示装置(SED))、电子纸(使用了电子油墨、电泳元件的显示装置、等离子体显示装置、投射型显示装置(例如光栅光阀(GLV)显示装置、具有数字微镜器件(DMD)的显示装置)及压电陶瓷显示器等。液晶显示装置包括透射型液晶显示装置、半透射型液晶显示装置、反射型液晶显示装置、直视型液晶显示装置及投射型液晶显示装置等中的任一种。这些显示装置可以是显示二维图像的显示装置，也可以是显示三维图像的立体显示装置。尤其是，本圆偏光板可有效地用于有机电致发光(EL)显示装置及无机电致发光(EL)显示装置，本光学补偿偏光板可有效地用于液晶显示装置及触摸面板显示装置。

[0474] 图3是表示有机EL显示装置30的概略图。图3(a)中示出的有机EL显示装置30具备本圆偏光板31，是在隔着层间绝缘膜33形成有像素电极34的基板32上层叠发光层35、及阴极电极36而成的产物。夹着基板32而在发光层35的相反侧配置有本圆偏光板31。向像素电极34施加正的电压，向阴极电极36施加负的电压，向像素电极34和阴极电极36间施加直流电流，由此使发光层35发光。发光层35由电子传输层、发光层及空穴传输层等形成。从发光层35射出的光通过像素电极34、层间绝缘膜33、基板32、本圆偏光板31。

[0475] 为了制造有机EL显示装置30，首先，在基板32上将薄膜晶体管38形成为所期望的形状。而后，形成层间绝缘膜33，接下来，利用溅射法以膜状形成像素电极34，进行图案化。然后，层叠发光层35。

[0476] 接下来，在基板32的设置了薄膜晶体管38的面的相反面上，设置本圆偏光板31。这种情况下，以本圆偏光板31中的偏光板成为外侧(基板32的相反侧)的方式进行配置。

[0477] 作为基板32，可举出蓝宝石玻璃基板、石英玻璃基板、钠钙玻璃基板及氧化铝等陶瓷基板；铜等金属基板；塑料基板等。虽未图示，但可以在基板32上形成导热性膜。作为导热性膜，可举出金刚石薄膜(DLC等)等。在使像素电极34为反射型的情况下，光向基板32的相反方向射出。因此，不仅可使用透明材料，也可使用不锈钢等非透射材料。基板可以以单一基板的形式形成，也可以用粘接剂将多片基板贴合而形成为层叠基板。另外，这些基板不限于板状的基板，也可以是膜。

[0478] 作为薄膜晶体管38，例如使用多晶硅晶体管等即可。薄膜晶体管38被设置在像素电极34的端部，其大小为10～30μm左右。需要说明的是，像素电极34的大小为20μm×20μm～300μm×300μm左右。

[0479] 在基板32上设置有薄膜晶体管38的布线电极。布线电极的电阻低，具有通过与像素电极34电连接而将电阻值抑制为低值的功能，通常，关于该布线电极，使用含有A1、A1及过渡金属(其中不包括Ti)、Ti或氮化钛(TiN)中任意1种或2种以上的布线电极。

[0480] 在薄膜晶体管38与像素电极34之间设置层间绝缘膜33。层间绝缘膜33可以是通过溅射、真空蒸镀而由SiO2等氧化硅、氮化硅等无机系材料形成的膜、由SOG(旋涂玻璃法，spin on glass)形成的氧化硅层、光致抗蚀剂、聚酰亚胺及丙烯酸树脂等树脂系材料的涂膜等具有绝缘性的膜中的任一种。

[0481] 在层间绝缘膜33上形成肋栅(rib)39。肋栅39被配置在像素电极34的周边部(相邻像素间)。作为肋栅39的材料，可举出丙烯酸树脂及聚酰亚胺树脂等。肋栅39的厚度优选为1.0μm以上且3.5μm，更优选为1.5μm以上且2.5μm以下。

[0482] 接下来，对由像素电极34、发光层35、和阴极电极36形成的EL元件进行说明。发光层35具有至少1层空穴传输层及至少1层发光层，例如依次具有电子注入传输层、发光层、空穴传输层及空穴注入层。

[0483] 作为像素电极34，可举出例如ITO(锡掺杂氧化铟)、IZO(锌掺杂氧化铟)、IGZO、ZnO、SnO2及In2O3等，特别优选为ITO、IZO。关于像素电极35的厚度，只要具有能充分进行空穴注入的一定以上的厚度即可，优选为10～500nm左右。

[0484] 像素电极34可通过蒸镀法(优选溅射法)形成。作为溅射气体，没有特别限制，使用Ar、He、Ne、Kr及Xe等非活性气体、或它们的混合气体即可。

[0485] 作为阴极电极36的构成材料，例如使用K、Li、Na、Mg、La、Ce、Ca、Sr、Ba、Al、Ag、In、Sn、Zn及Zr等金属元素即可，为了提高电极的工作稳定性，优选使用从例举的金属元素中选择的2种成分或3种成分的合金体系。作为合金体系，例如优选Ag·Mg(Ag：1～20at％)、A1·Li(Li：0.3～14at％)、In·Mg(Mg：50～80at％)及A1·Ca(Ca：5～20at％)等。

[0486] 阴极电极36可利用蒸镀法及溅射法等形成。优选地，阴极电极37的厚度为0.1nm以上，优选为1～500nm以上。

[0487] 空穴注入层具有使来自像素电极34的空穴的注入容易进行的功能，空穴传输层具有传输空穴的功能及阻碍电子的功能，也可称为电荷注入层、电荷传输层。

[0488] 发光层的厚度、将空穴注入层与空穴传输层合并的厚度、及电子注入传输层的厚度没有特别限制，根据形成方法的不同而不同，优选为5～100nm左右。在空穴注入层、空穴传输层中，可使用各种有机化合物。在空穴注入传输层、发光层及电子注入传输层的形成中，从能形成均匀的薄膜方面考虑，可使用真空蒸镀法。

[0489] 作为发光层35，可使用利用了从单重态激子发出的光(荧光)的发光层、利用了从三重态激子发出的光(磷光)的发光层、包含利用了从单重态激子发出的光(荧光)的发光层和利用了从三重态激子发出的光(磷光)的发光层的发光层、由有机物形成的发光层、包含由有机物形成的发光层和由无机物形成的发光层的发光层、高分子材料、低分子材料、包含高分子材料和低分子材料的发光层等。但不限于此，可将使用了作为EL元件用途而已知的各种材料的发光层35用于有机EL显示装置30。

[0490] 在阴极电极36与密封层37的空间中配置干燥剂(未图示)。这是因为，发光层35对湿度的耐受性弱。利用干燥剂吸收水分，从而防止发光层35的劣化。

[0491] 图3(b)所示的本发明的有机EL显示装置30具备本圆偏光板31，是在隔着层间绝缘膜33形成有像素电极34的基板32上层叠发光层35、及阴极电极36而成的产物。在阴极电极上形成有密封层37，在基板32的相反侧配置有本圆偏光板31。从发光层35射出的光通过阴极电极36、密封层37、本圆偏光板31。

[0492] 实施例

[0493] 以下，通过实施例进一步详细地说明本发明。只要没有特别记载，实例中的“％”及“份”是质量％及质量份。

[0494] 作为环烯烃聚合物膜(COP)，使用了日本ZEON株式会社制的ZF-14。

[0495] 作为激光显微镜，使用了奥林巴斯株式会社制的LEXT。

[0496] 对于相位差值，使用王子计测机器公司制的KOBRA-WR测定。需要说明的是，450nm及550nm的相位差值通过实测值求出，650nm的相位差值通过由其他波长的测定结果得到的柯西(Cauchy)色散公式求出。

[0497] 关于反射率Y值及反射色相a*、b*的测定，使用Konica Minolta公司制的CM2600d来测定。使用D65作为测定光源，使用SCI(射入正反射光)作为受光光学系统。

[0498] 实施例1

[0499] [偏光板的制造]

[0500] 将平均聚合度约2,400、皂化度为99.9摩尔％以上且厚度为75μm的聚乙烯醇膜浸渍于30℃的纯水中，然后，于30℃浸渍于碘/碘化钾/水的重量比为0.02/2/100的水溶液中，进行碘染色(碘染色工序)。于56.5℃将经过了碘染色工序的聚乙烯醇膜浸渍于碘化钾/硼酸/水的重量比为12/5/100的水溶液中，进行硼酸处理(硼酸处理工序)。用8℃的纯水对经过了硼酸处理工序的聚乙烯醇膜进行洗涤，然后于65℃进行干燥，得到在聚乙烯醇上吸附取向碘而成的偏光片(拉伸后的厚度为27μm)。此时，在碘染色工序和硼酸处理工序中进行拉伸。所述拉伸中的总拉伸倍率为5.3倍。用夹持辊(nip roll)将得到的偏光片、与经皂化处理的三乙酰基纤维素膜(Konica Minolta制KC4UYTAC 40μm)介由水系粘接剂贴合。一边将得到的贴合物的张力保持为430N/m，一边于60℃进行2分钟干燥，得到在一面具有三乙酰基纤维素膜作为保护膜的偏光板(1)。需要说明的是，前述水系粘接剂通过向水100份中添加羧基改性聚乙烯醇(KURARAY制KURARAY POVAL KL318)3份、和水溶性聚酰胺环氧树脂(Sumika Chemtex制Sumirez Resin 650，固态成分浓度30％的水溶液〕1.5份而制备。

[0501] 针对得到的偏光板，进行光学特性的测定。将上文中得到的偏光板的偏光片面作为入射面，使用分光光度计(V7100，日本分光制)来实施测定。得到的可见度修正单体透过率为42.1％，可见度修正偏振度为99.996％，单体色相a为-1.1，单体色相b为3.7。

[0502] [紫外线固化性粘接剂组合物的制造]

[0503] 将以下的各成分混合，制备紫外线固化性粘接剂组合物。

[0504] 3，4-环氧环己烷甲酸3，4-环氧环己基甲酯 40份

[0505] 双酚A的二缩水甘油基醚 60份

[0506] 二苯基(4-苯基硫基苯基)锍

[0507] 六氟锑酸盐(光阳离子聚合引发剂) 4份

[0508] [光取向膜形成用组合物的制备]

[0509] 将下述成分混合，于80℃对得到的混合物进行1小时搅拌，由此，得到光取向膜形成用组合物(1)。

[0510] 光取向性材料(2份)：

[0511]

[0512] 溶剂(98份)：环戊酮

[0513] [取向性聚合物组合物(1)的制备]

[0514] 向市售的作为取向性聚合物的SUNEVER SE-610(日产化学工业株式会社制)1重量份中添加2-丁氧基乙醇99重量份，得到取向性聚合物组合物。

[0515] 对于SE-610，由交货规格书中记载的浓度换算固态成分量。

[0516] [组合物(A-1)的制备]

[0517] 将下述的成分混合，于80℃对得到的混合物进行1小时搅拌，由此得到组合物(A-1)。

[0518] 聚合性液晶A1及聚合性液晶A2利用日本特开2010-31223号公报记载的方法合成。

[0519] 聚合性液晶A1(80份)：

[0520]

[0521] 聚合性液晶A2(20份)：

[0522]

[0523] 聚合引发剂(6份)：

[0524] 2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮(Irgacure369；Ciba Specialty Chemicals公司制)

[0525] 流平剂(0.1份)：聚丙烯酸酯化合物(BYK-361N；BYK-Chemie公司制)

[0526] 溶剂：环戊酮(400份)

[0527] [组合物(B-1)的制备]

[0528] 将组合物(B-1)的组成示于表A。将各成分混合，于80℃对得到的溶液进行1小时搅拌，然后，冷却至室温，得到组合物(B-1)。

[0529] 〔表A〕

[0530]

[0531] 表A中的括号内的值表示相对于制备的组合物的总量而言的各成分的含有比例。

[0532] 表A中的LR9000表示BASF Japan公司制的Laromer(注册商标)LR-9000，Irg907表示BASF Japan公司制的Irgacure(注册商标)907，BYK-361N表示BYK-Chemie Japan制的流平剂，LC242表示下述式表示的BASF公司制的聚合性液晶，PGMEA表示丙二醇1-单甲基醚2-乙酸酯。

[0533]

[0534] [第一相位差层(1-1)的制造]

[0535] 一边以4m/分钟的速度输送卷状环烯烃聚合物膜(COP)(ZF-14，日本ZEON株式会社制23μm)500mm宽×100m，一边使用等离子体处理装置以0.4kW的输出功率对其进行1次处理。在460mm的范围内，使用模涂机，以11.7ml/分钟的速度，将光取向膜形成用组合物(1)涂布于实施了等离子体处理的表面，于100℃进行2分钟干燥，使用偏振UV光照射装置，沿相对于输送方向成15°的方向，以累积光量100mJ/cm2(空气气氛下、波长313nm处的累积光量)的条件实施偏振UV光曝光。用激光显微镜(LEXT，奥林巴斯株式会社制)对得到的取向膜的膜厚进行测定，结果为100nm。接下来，使用模涂机，以39.2ml/分钟的速度，将组合物(A-1)涂布于取向膜上，于120℃进行2分钟干燥，然后使用高压水银灯，通过照射紫外线(氮气气氛下、波长365nm处的累积光量：1000mJ/cm2)，从而得到形成了第一相位差层(1-1)的膜。

[0536] 用激光显微镜对得到的第一相位差层(1-1)的厚度进行确认，结果为4.2μm。另外，对得到的形成了第一相位差层(1-1)的膜的相位差值进行测定，结果为：Re(550)＝284nm，Rth(550)＝142nm。另外，对波长450nm以及波长650nm的相位差值进行测定，结果为：Re(450)＝247nm，Re(650)＝290nm。各波长下的面内相位差值的关系如下所述。

[0537] Re(450)/Re(550)＝0.87

[0538] Re(650)/Re(550)＝1.02

[0539] 即，第一相位差层(1-1)具有下述式(1)、(3)及(4)表示的光学特性。需要说明的是，由于COP的波长450nm、波长550nm以及波长650nm处的相位差值大约为0，因此，不会影响该面内相位差值的关系。

[0540] 200nm＜Re(550)＜320nm (1)

[0541] Re(450)/Re(550)≤1.00 (3)

[0542] 1.00≤Re(650)/Re(550) (4)

[0543] [第二相位差层(2-1)的制造]

[0544] 沿相对于输送方向而言成75°的方向进行偏振UV光向光取向膜的照射，另外，使用模涂机，以19.6ml/分钟的速度，将组合物(A-1)涂布于取向膜上，除此之外，与第一相位差层(1-1)的制造例同样地操作，得到形成了第二相位差层(2-1)的膜。

[0545] 用激光显微镜对得到的第二相位差层(2-1)的厚度进行确认，结果为2.1μm。另外，对形成了第二相位差层(2-1)的膜的相位差值进行测定，结果为：Re(550)＝142nm，Rth(550)＝71nm。另外，对波长450nm以及波长650nm的相位差值进行测定，结果为：Re(450)＝124nm，Re(650)＝145nm。各波长下的面内相位差值的关系如下所述。

[0546] Re(450)/Re(550)＝0.87

[0547] Re(650)/Re(550)＝1.02

[0548] 即，第二相位差层(2-1)具有下述式(2)、(3)及(4)表示的光学特性。需要说明的是，由于COP的波长450nm、波长550nm以及波长650nm处的相位差值大约为0，因此，不会影响该面内相位差值的关系。

[0549] 100nm＜Re(550)＜160nm (2)

[0550] Re(450)/Re(550)≤1.00 (3)

[0551] 1.00≤Re(650)/Re(550) (4)

[0552] 介由粘合剂(Lintec Corporation制压敏式粘合剂5μm)，将按照上述方式制作的形成了第一相位差层的膜的相位差层面与形成了第二相位差层的膜的COP面以卷对卷方式贴合，制作相位差膜(1)。相位差膜(1)的总厚度为57μm。测定得到的相位差膜(1)的相位差值，结果为：Re(550)＝143nm。另外，测定波长450nm以及波长650nm的相位差值，结果为：Re(450)＝109nm，Re(650)＝157nm。各波长下的面内相位差值的关系如下所述。

[0553] Re(450)/Re(550)＝0.76

[0554] Re(650)/Re(550)＝1.09

[0555] 即，相位差膜(1)具有下述式(2)、(3)及(4)表示的光学特性。需要说明的是，由于COP的波长450nm、波长550nm以及波长650nm处的相位差值大约为0，因此，不会影响该面内相位差值的关系。

[0556] 100nm＜Re(550)＜160nm (2)

[0557] Re(450)/Re(550)≤1.00 (3)

[0558] 1.00≤Re(650)/Re(550) (4)

[0559] 针对相位差膜(1)，使用分光光度计(V7100，日本分光制)，进行单体透射色相的测定，结果，色相a*为-1.0，色相b*为2.7。

[0560] 即，相位差膜(1)显示出下述式(6)、(7)表示的光学特性。

[0561] -2.0≤a*≤0.5 (6)

[0562] -0.5≤b*≤5.0 (7)

[0563] 将第一相位差层、第二相位差层、及相位差膜(1)的光学特性的测定结果示于表1。

[0564] 进而，对相位差膜(1)的第一相位差层侧的COP面实施电晕处理，使用微凹版涂布机在其上涂布紫外线固化性粘接剂组合物，在其上重叠偏光板的偏光片面，在2个贴合辊之间通过，从而进行一体化。此时，由于以卷对卷方式贴合，因而该偏光板的吸收轴与第一相位差层(1-1)的慢轴所成的角度成为15°。另外，在2个贴合辊中，作为第一贴合辊，使用表面为橡胶的橡胶辊，作为第二贴合辊，使用在表面实施了镀铬的金属辊。一体化后，使用以金属卤化物灯为光源的紫外线照射装置，以320～400nm的波长处的累积光量成为200mJ/cm2的方式，从偏光板侧照射紫外线，使由前述紫外线固化性粘接剂组合物形成的粘接剂层固化，将前述相位差膜(1)与偏光片(1)粘接，得到总厚度为125μm的圆偏光板(1)。将该圆偏光板(1)的椭圆度测定结果示于表2。使用粘合剂将圆偏光板(1)的第二相位差层侧的面贴合在镜子上，在相对于正面铅直方向成仰角60°的位置从方位角全部方向观察色相变化。将从色相变化特别大的2个方向观察时的颜色示于表2。对于圆偏光板(1)而言，无论从哪个方向观察均无着色，得到了良好的黑色显示。另外，对于该贴合在镜子上的圆偏光板，使用Konica Minolta公司制的CM2600d，进行反射率Y值及反射色相a*、b*的测定。得到的反射率Y值为5.3％，反射色相a*为0.2，反射色相b*为-0.2。

[0565] 将圆偏光板(1)的厚度、椭圆偏光率、反射特性测定结果及观察结果示于表2。

[0566] 实施例2

[0567] 介由粘合剂，以卷对卷方式将形成了第一相位差层(1-1)的膜的第一相位差层侧的面贴合于偏光板，接下来，一边将形成了第一相位差层(1-1)的膜的COP膜剥离一边以卷对卷方式贴合形成了第二相位差层(2-1)的膜的第二相位差层侧的面，一边将形成了第二相位差层(2-1)的膜的COP膜剥离一边进行卷绕，由此，得到在偏光板上转印形成了第一相位差层(1-1)和第二相位差层(2-1)的83μm的极薄型的圆偏光板(2)。因此，在圆偏光板(2)中，在偏光板上贴合有由5μm以下的第一相位差层(1-1)和5μm以下的第二相位差层(2-1)形成的相位差膜。将该圆偏光板(2)的椭圆度测定结果示于表2。使用粘合剂将圆偏光板(2)的第二相位差层侧的面贴合在镜子上，在相对于正面铅直方向成仰角60°的位置从方位角全部方向观察色相变化。将从色相变化特别大的2个方向观察时的颜色示于表2。对于圆偏光板(2)而言，无论从哪个方向观察均无着色，得到了良好的黑色显示。

[0568] 实施例3

[0569] 与实施例1同样地，制作形成了第一相位差层(1-1)的膜，对该第一相位差层面实施电晕处理，使用微凹版涂布机在其上涂布前述紫外线固化性粘接剂组合物，使用以金属卤化物灯为光源的紫外线照射装置，以320～400nm的波长处的累积光量成为200mJ/cm2的方式进行紫外线照射，形成厚度为1μm的中间层。进而，对中间层实施等离子体处理，与实施例1同样地操作，形成第二相位差层(2-1)，制作相位差膜(2)。接下来，与实施例1同样地操作，将偏光板与相位差膜(2)的第二相位差层侧的面贴合，得到圆偏光板(3)。将该圆偏光板(3)的椭圆度测定结果示于表2。使用粘合剂将圆偏光板(3)的COP侧的面贴合在镜子上，在相对于正面铅直方向成仰角60°的位置从方位角全部方向观察色相变化。将从色相变化特别大的2个方向观察时的颜色示于表2。对于圆偏光板(3)而言，无论从哪个方向观察均无着色，得到了良好的黑色显示。

[0570] 实施例4

[0571] 与实施例1同样地，制作形成了第一相位差层(1-1)的膜，与实施例1同样地操作，在形成了第一相位差层的膜的第一相位差层的相反面上形成第二相位差层(2-1)，制作相位差膜(3)。接下来，介由粘接剂将第一相位差层面与偏光板粘接贴合，除此之外，与实施例1同样地操作，将偏光板与相位差膜(3)组合，得到圆偏光板(4)。将该圆偏光板(4)的椭圆度测定结果示于表2。

[0572] 使用粘合剂，将圆偏光板(4)的第二相位差层侧的面贴合在镜子上，在相对于正面铅直方向成仰角60°的位置从方位角全部方向观察色相变化。将从色相变化特别大的2个方向观察时的颜色示于表2。对于圆偏光板(4)而言，无论从哪个方向观察均无着色，得到了良好的黑色显示。

[0573] 实施例5

[0574] [第三相位差层的制造]

[0575] 一边以4m/分钟的速度输送卷状环烯烃聚合物膜(COP)(ZF-14，日本ZEON株式会社制23μm)500mm宽×100m，一边使用等离子体处理装置以0.4kW的输出功率对其进行1次处理。在宽度为460mm的范围内，使用模涂机，以11.7ml/分钟的速度，将前述取向性聚合物组合物涂布于实施了等离子体处理的表面，于90℃进行1分钟干燥，得到取向膜。用激光显微镜对得到的取向膜的膜厚进行测定，结果为50nm。接下来，使用模涂机，以6.2ml/分钟的速度，将组合物(B-1)涂布于前述取向膜上，于90℃进行1分钟干燥，然后使用高压水银灯，照射紫外线(氮气气氛下、波长365nm处的累积光量：1000mJ/cm2)，由此得到形成了第三相位差层的膜。用激光显微镜对得到的第三相位差层的膜厚进行测定，结果，膜厚为550nm。另外，对得到的形成了第三相位差层的膜的波长550nm处的相位差值进行测定，结果为：Re(550)＝1nm，Rth(550)＝-75nm。

[0576] 即，第三相位差层具有下述式(5)表示的光学特性。需要说明的是，COP的波长550nm处的相位差值大约为0，因此，不会影响该光学特性。

[0577] nx≈ny＜nz (5)

[0578] 介由粘合剂(Lintec Corporation制压敏式粘合剂5μm)，以卷对卷方式将得到的形成了第三相位差层的膜的COP面与实施例1的相位差膜(1)的第二相位差层侧的面贴合，制作相位差膜(4)。相位差膜(4)的总厚度为86μm。对得到的相位差膜(4)的相位差值进行测定，结果为：Re(550)＝144nm。另外，对波长450nm以及波长650nm的相位差值进行测定，结果为：Re(450)＝110nm，Re(650)＝157nm。各波长处的面内相位差值的关系如下所述。

[0579] Re(450)/Re(550)＝0.76

[0580] Re(650)/Re(550)＝1.09

[0581] 即，相位差膜(4)具有下述式(2)、(3)、(4)及(6)表示的光学特性。需要说明的是，COP的波长450nm、波长550nm以及波长650nm处的相位差值大约为0，因此，不会影响该面内相位差值的关系。

[0582] 100nm＜Re(550)＜160nm (2)

[0583] Re(450)/Re(550)≤1.00 (3)

[0584] 1.00≤Re(650)/Re(550) (4)

[0585] nx＞nz＞ny (6)

[0586] 通过与实施例1同样地操作，将得到的相位差膜(4)的第一相位差层侧的COP面与偏光板贴合，从而得到圆偏光板(5)。将该圆偏光板(5)的椭圆度测定结果示于表2。使用粘合剂将圆偏光板(5)的第三相位差层侧的面贴合到镜子上，在相对于正面铅直方向成仰角60°的位置从方位角全部方向观察色相变化。将从色相变化特别大的2个方向观察时的颜色示于表2。对于圆偏光板(5)而言，无论从哪个方向观察均无着色，得到了良好的黑色显示。

[0587] 实施例6

[0588] 代替卷状环烯烃聚合物膜(COP)(ZF-14，日本ZEON株式会社制23μm)，使用了单片的聚碳酸酯膜(商品名“PURE-ACE RM(ピユア工一スRM)”帝人株式会社制50μm)，除此之外，与实施例1的第一相位差层(1-1)的制造例同样地操作，形成第一相位差层(1-1)，制作相位差膜(5)。需要说明的是，在实施例6中，聚碳酸酯膜存在相位差，因此，将聚碳酸酯膜作为第二相位差层。然后，与实施例1同样地操作，介由粘接剂将偏光板与相位差膜(5)的第一相位差层面贴合，得到圆偏光板(6)。将该圆偏光板(6)的椭圆度测定结果示于表2。使用粘合剂，将圆偏光板(6)的聚碳酸酯膜面贴合到镜子上，在相对于正面铅直方向成仰角60°的位置从方位角全部方向观察色相变化。将从色相变化特别大的2个方向观察时的颜色示于表2。对于圆偏光板(6)而言，无论从哪个方向观察均无着色，得到了良好的黑色显示。

[0589] 比较例1

[0590] [第二相位差层(2-2)的制造]

[0591] 将偏振UV光的照射方向从15°变更为45°，除此之外，与实施例1同样地操作，制作具有第二相位差层(2-2)的膜。

[0592] 与实施例1同样地操作，将具有第二相位差层(2-2)的膜与偏光板贴合，得到圆偏光板(7)。将该圆偏光板(7)的椭圆度测定结果示于表2。椭圆度比实施例1～6低，正面的反射色稍微呈紫色。使用粘合剂，将圆偏光板(7)的第二相位差层侧的面贴合到镜子上，在相对于正面铅直方向成仰角60°的位置从方位角全部方向观察色相变化。将从色相变化特别大的2个方向观察时的颜色示于表2。对于圆偏光板(7)而言，从特定方向观察时，观察到反射色呈蓝绿色以及红色。

[0593] 比较例2

[0594] 利用与实施例5同样的方法，在与比较例1同样地制作的圆偏光板(7)的第二相位差层侧的面上进一步贴合实施例5中制作的具有第三相位差层的膜，由此得到圆偏光板(8)。

[0595] 将该圆偏光板(8)的椭圆度测定结果示于表2。椭圆度比实施例1～6低，正面的反射色稍微呈紫色。使用粘合剂，将圆偏光板(8)的第三相位差层面贴合到镜子上，在相对于正面铅直方向成仰角60°的位置从方位角全部方向观察色相变化。将从色相变化特别大的2个方向观察时的颜色示于表2。对于圆偏光板(8)而言，从特定方向观察时，观察到反射色呈蓝绿色以及红色。

[0596] 比较例3

[0597] 使用卷状的经纵向单轴拉伸的环烯烃聚合物膜(COP)(ZM-14，日本ZEON株式会社制)作为第一相位差层和第二相位差层，除此之外，利用与实施例1同样的方法，与偏光板贴合，由此得到圆偏光板(9)。对第一相位差层的厚度进行确认，结果为33μm。另外，对相位差值进行测定，结果为：Re(550)＝274nm，Rth(550)＝137nm。另外，对波长450nm以及波长650nm的相位差值进行测定，结果为：Re(450)＝275nm，Re(650)＝271nm。各波长处的面内相位差值的关系如下所述。

[0598] Re(450)/Re(550)＝1.00

[0599] Re(650)/Re(550)＝0.99

[0600] 对第二相位差层的厚度进行确认，结果为28μm。另外，对相位差值进行测定，结果为：Re(550)＝138nm，Rth(550)＝69nm。另外，对波长450nm以及波长650nm的相位差值进行测定，结果为：Re(450)＝138nm，Re(650)＝138nm。各波长处的面内相位差值的关系如下所述。

[0601] Re(450)/Re(550)＝1.00

[0602] Re(650)/Re(550)＝1.00

[0603] 将该圆偏光板(9)的椭圆度测定结果示于表2。尤其是，450nm的椭圆度低于实施例1～6，正面的反射色呈深蓝色。使用粘合剂，将圆偏光板(9)的COP面贴合到镜子上，在相对于正面铅直方向成仰角60°的位置从方位角全部方向观察色相变化。将从色相变化特别大的2个方向观察时的颜色示于表2。对于圆偏光板(9)而言，从特定方向观察时，观察到反射色呈紫色。

[0604] [表1]

[0605]

[0606] [表2]

[0607]

[0608] 根据上述的测定结果也可知，对于实施例的圆偏光板而言，从任意方向观察时，亮处的防反射特性均优异，是有用的。

[0609] 产业上的可利用性

[0610] 本发明的相位差膜作为在显示黑色时无着色的、漏光抑制性优异的光学膜有用。

[0611] 附图标记说明

[0612] 1 第一相位差层

[0613] 2 第二相位差层

[0614] 3 基材

[0615] 100 本相位差膜

[0616] 4 取向膜

[0617] 5 粘合剂

[0618] 6 偏光板

[0619] 7 保护层

[0620] 8 第三相位差层

[0621] 200 有机EL显示装置

[0622] 30 有机EL显示装置

[0623] 31 本圆偏光板

[0624] 32 基板

[0625] 33 层间绝缘膜

[0626] 34 像素电极

[0627] 35 发光层

[0628] 36 阴极电极

[0629] 37 密封层

[0630] 38 薄膜晶体管

[0631] 39 肋栅

标题	发布/更新时间	阅读量
相位差膜-专利编号CN110799870A	2020-05-11	829
相位差膜-专利编号CN110268293A	2020-05-11	272
相位对齐-专利编号CN109508066A	2020-05-11	363
相位塞-专利编号CN101467466A	2020-05-13	63
相位差膜-专利编号CN100432716C	2020-05-13	800
相位差膜-专利编号CN101529284B	2020-05-13	879
相位差膜-专利编号CN109416426A	2020-05-12	675
相位差膜-专利编号CN105319634B	2020-05-11	683
相位差膜-专利编号CN105319634A	2020-05-12	345
相位差膜-专利编号CN101389987B	2020-05-12	44

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