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高尔夫球用树脂组合物及高尔夫球

阅读：94发布：2021-02-26

IPRDB可以提供高尔夫球用树脂组合物及高尔夫球专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明的课题是提供一种回弹性优异的高尔夫球用树脂组合物。本发明进一步提供一种击球感及回弹性优异的高尔夫球。解决手段是，本发明的高尔夫球用树脂组合物的特征在于，含有树脂成分和碱性脂肪酸金属盐，所述树脂成分选自于烯烃与碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物、由烯烃与碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、烯烃、碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及由烯烃、碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂，所述高尔夫球用树脂组合物通过固体高分辨碳核磁共振法观测的13C核的自旋ー晶格弛豫时间为5.56秒以下。，下面是高尔夫球用树脂组合物及高尔夫球专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种高尔夫球用树脂组合物，其特征在于，其含有（A）树脂成分和（B）碱性脂肪酸金属盐，其中，所述（A）树脂成分为从由（a-1）烯烃与碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物、（a-2）由烯烃与碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、（a-3）烯烃、碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物以及（a-4）由烯烃、碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群

组中选出的至少一种树脂成分，通过固体高分辨核磁共振碳谱即NMR法观测的 C核的自旋ー晶格弛豫时间T1为5.56秒以下。

2.根据权利要求1中记载的高尔夫球用树脂组合物，其中，（B）所述碱性脂肪酸金属盐为碳原子数8~30的碱性脂肪酸金属盐。

3.根据权利要求1或2中记载的高尔夫球用树脂组合物，其中，（B）所述碱性脂肪酸金属盐为碱性不饱和脂肪酸金属盐。

4.根据权利要求3中记载的高尔夫球用树脂组合物，其中，（B）所述碱性脂肪酸金属盐的不饱和脂肪酸成分是从由油酸、芥酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸、顺-6,9,12,15-十八碳四烯酸、神经酸、异油酸、鳕烯酸、反油酸、二十碳烯酸、二十碳二烯酸、二十二碳二烯酸、松油酸、桐酸、顺-5,8,11-二十碳三烯酸、肾上腺酸、鰶鱼酸、尼生酸以及二十四碳五烯酸构成的群组中选出的至少一种。

5.根据权利要求1~4的任意一项中记载的高尔夫球用树脂组合物，其中，（B）所述碱性脂肪酸金属盐的金属成分为镁、钙、锌或钡。

6.根据权利要求1~5的任意一项中记载的高尔夫球用树脂组合物，其中，相对于（A）树脂成分100质量份，（B）所述碱性脂肪酸金属盐的含量为25质量份~100质量份。

7.一种高尔夫球，其具有至少一层以上的球核和覆盖所述球核的外壳，其特征在于，所述球核的至少一层由权利要求1~6的任意一项中记载的高尔夫球用树脂组合物形成。

8.一种单层高尔夫球，其特征为高尔夫球主体由权利要求1~6的任意一项中记载的高尔夫球用树脂组合物形成。

说明书全文

高尔夫球用树脂组合物及高尔夫球

技术领域

[0001] 本发明涉及一种高尔夫球用树脂组合物及使用其的高尔夫球。

背景技术

[0002] 作为高尔夫球的结构，可列举如：由高尔夫球主体构成的单层（One-piece）高尔夫球、具有球核（Core）和外壳的双层（Two-piece）高尔夫球、具有由核心（Center）和覆盖所述核心的一层中间层构成的球核以及覆盖所述球核的外壳的三层（Three-piece）高尔夫球、具有由核心和覆盖所述核心的至少二层以上的中间层构成的球核以及覆盖所述球核的外壳的多层（Multi-piece）高尔夫球。作为构成高尔夫球各层的材料，离聚物树脂正被使用着。离聚物树脂刚性高，若用作构成高尔夫球的构件，则可获得飞行距离远的高尔夫球。因此，离聚物树脂正被广泛用作高尔夫球的中间层或外壳的材料。

[0003] 例如，专利文献1中公开了一种热塑性组合物，其是包含E/X/Y共聚物（此处，E为乙烯，X为C3~C8的α,β乙烯性不饱和羧酸，Y是从具有1~8个碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中选出的软化共聚单体）的热塑性组合物，其特征为a.所述E/X/Y共聚物按照ASTM D-1238、条件E，在190℃中，使用2160克重量进行测定，其具有每10分钟至少75克的熔融指数，b.X为所述E/X/Y共聚物的约2~30wt％，Y为所述E/X/Y共聚物的约17~40wt％，并且c.X的至少55％被1种以上的碱金属、过渡金属、或碱土金属的阳离子中和。所述热塑性组合物可被用于高尔夫球用途中。

[0004] 专利文献2中公开了一种高尔夫球用材料，其特征为，相对于设基底树脂（ベース樹脂）与（e）非离聚物热塑性弹性体以质量比100：0~50：50混合得的树脂成分100质量份，所述高尔夫球用材料是以（c）分子量280~1500的脂肪酸及/或其衍生物5~80质量份与（d）可中和所述基底树脂及（c）成分中未中和的酸根的碱性无机金属化合物0.1~10质量份作为必须成分混合得到的混合物，其中，所述基底树脂由（a）烯烃-不饱和羧酸2元无规共聚物及/或烯烃-不饱和羧酸2元无规共聚物的金属离子中和物与（b）烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯3元无规共聚物及/或烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯3元无规共聚物的金属离子中和物以质量比100：0~25：75混合而得。

[0005] 专利文献3中公开了一种高尔夫球用树脂组合物，其特征为相对于（A）乙烯、碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物所构成的离聚物树脂100质量份，含有（B）碳原子数18~30的脂肪酸的金属盐25质量份~100质量份。

[0006] 专利文献4中公开了一种高尔夫球用材料，其特征为含有一种树脂组合物，所述树脂组合物含有（a）重均分子量（Mw）为120,000~200,000且重均分子量（Mw）与数均分子量（Mn）之比为3.0~10.0的烯烃-不饱和羧酸共聚物及/或烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯共聚物，亦或其金属中和物100质量份、（b）有机酸或其金属盐75~200质量份、以及（c）碱性无机金属化合物，其中，所述（c）成分为中和所述（a）、（b）成分中的酸根用的成分，其混合量为相当于所述（a）、（b）成分中的酸根的30~130摩尔％的量。

[0007] 专利文献5中公开了一种高尔夫球用材料，其特征为所述高尔夫球用材料含有（a）金属中和聚合物、（b）有机酸或其金属盐以及（c）中和所述（a）、（b）成分中的酸根的70摩尔％以上用的碱性无机金属化合物，其中，所述金属中和聚合物是一种重均分子量（Mw）40,000~200,000且重均分子量（Mw）与数均分子量（Mn）之比为3.5~8.5的烯烃-不饱和羧酸共聚物及/或烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯共聚物，且此共聚物的30摩尔％以上的酸根被中和，此树脂混合物的肖氏D硬度为30~50。

[0008] 现有技术文献

[0009] 专利文献

[0010] 专利文献1：日本专利特表2004-524418号公报

[0011] 专利文献2：日本专利特开2002-219195号公报

[0012] 专利文献3：日本专利特开2011-101788号公报

[0013] 专利文献4：日本专利特开2010-142640号公报

[0014] 专利文献5：日本专利特开2011-104365号公报

发明内容

[0015] 发明要解决的问题

[0016] 以往，橡胶组合物的固化物被用作高尔夫球的球核。然而，橡胶组合物的固化物无热塑性，成形球核后，产生了不能循环利用的问题。最近，虽然讨论了使用可射出成形的热塑性树脂来成形球核，但没能获得像橡胶组合物的固化物那样的回弹性优异的软质的材料。

[0017] 本发明鉴于上述情况而实施，目的在于提供可射出成形的、回弹性优异的高尔夫球用树脂组合物。进一步，本发明的课题在于提供击球感及回弹性优异的高尔夫球。

[0018] 解决问题的手段

[0019] 本发明的高尔夫球用树脂组合物含有（A）树脂成分和（B）碱性脂肪酸金属盐，其特征在于，所述（A）树脂成分是从由（a-1）烯烃与碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物、（a-2）由烯烃与碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、（a-3）烯烃、碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物，以及（a-4）由烯烃、碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群组中选出的至少一种树脂成分，所述高尔夫球用树脂组合物通过固体高分辨碳核磁共振13
法（NMR法）观测的 C核的自旋ー晶格弛豫时间（T1）为5.56秒以下。

[0020] 本发明的高尔夫球用树脂组合物的特征在于通过固体高分辨碳核磁共振法（NMR13
法）观测的 C核的自旋ー晶格弛豫时间（T1）为5.56秒以下。对于离聚物树脂，已知，根据
13
通过固体高分辨碳核磁共振法（NMR法）观测的 C核的自旋ー晶格弛豫时间（T1）来测定磁化率的衰减时，此弛豫时间（T1）来源于乙烯链的反式构象。本发明者们认为，在可能具有反式构象的部位中，有乙烯晶体和离子缔合物周围的乙烯链约束层，磁化率的衰减测定中的弛豫成分也可分离为短时间成分和长时间成分，发现乙烯链约束层与回弹性有关。即，若所述弛豫时间（T1）变短，则乙烯约束层的运动性变高，回弹性提高。然后，若通过固体高分
13
辨碳核磁共振法（NMR法）观测的本发明的高尔夫球用树脂组合物的 C核的自旋ー晶格弛豫时间（T1）为5.56秒以下那样短，乙烯约束层的运动性变高、回弹性高。具有由这样的高尔夫球用树脂组合物形成的构成构件的高尔夫球，其击球感及回弹性优异。

[0021] 本发明的高尔夫球用树脂组合物含有（A）树脂成分和（B）碱性脂肪酸金属盐，其中，所述（A）树脂成分是从由（a-1）烯烃与碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物、（a-2）由烯烃与碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、（a-3）烯烃、碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物，以及（a-4）由烯烃、碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群组中选出的至少一种树脂成分。含有（A）所述树脂成分和（B）碱性脂肪酸金属盐的本发明的高尔夫球用树脂组合物，能够射出成形以及循环利用。

[0022] 发明效果

[0023] 依据本发明，可获得可射出成形及循环利用的、回弹性优异的高尔夫球用树脂组合物。使用了本发明的高尔夫球用树脂组合物的高尔夫球，击球感及回弹性优异。

附图说明

[0024] 图1是显示恢复系数与弛豫时间（T1）的关系的图。

具体实施方式

[0025] 本发明的高尔夫球用树脂组合物含有（A）树脂成分和（B）碱性脂肪酸金属盐，其特征在于，所述（A）树脂成分是从由（a-1）烯烃与碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物、（a-2）由烯烃与碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、（a-3）烯烃、碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及（a-4）由烯烃、碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群组中选出的至少一种树脂成分，所述高尔夫球用树脂组合物通过固体高分辨碳核磁共振13
法（NMR法）观测的 C核的自旋ー晶格弛豫时间（T1）为5.56秒以下。

[0026] 若所述弛豫时间（T1）为5.56秒以下，则可获得回弹性高的高尔夫球用树脂组合物。更优选所述弛豫时间（T1）为5.05秒以下。所述弛豫时间（T1）的下限没有特别限定，但优选为0.001秒，更优选为0.002秒。所述弛豫时间（T1）可以通过后述方法进行测定。可以通过适当选择后述（A）树脂成分及（B）碱性脂肪酸金属盐的种类、含量等来控制所述弛豫时间（T1）。

[0027] 本发明的高尔夫球用树脂组合物含有（A）树脂成分和（B）碱性脂肪酸金属盐，其中，所述（A）树脂成分是从由（a-1）烯烃与碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物、（a-2）由烯烃与碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、（a-3）烯烃、碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及由（a-4）烯烃、碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群组中选出的至少一种树脂成分。

[0028] 首先，对本发明中使用的（A）树脂成分进行说明，所述（A）树脂成分是从由（a-1）烯烃与碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物、（a-2）由烯烃与碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、（a-3）烯烃、碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及（a-4）由烯烃、碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群组中选出的至少一种树脂成分。

[0029] 所述（a-1）成分是烯烃与碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物，其是羧基没有被中和的非离子性物质。此外，作为所述（a-2）成分，可列举出烯烃与碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物中的羧基的至少一部分被金属离子中和了的离聚物树脂。

[0030] 所述（a-3）成分是烯烃、碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物，其是羧基没有被中和的非离子性物质。作为所述（a-4）成分，可列举出烯烃、碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的羧基的至少一部分被金属离子中和了的离聚物树脂。

[0031] 并且，本发明中，有时将“（a-1）烯烃与碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物”仅称为“二元共聚物”、将“（a-2）由烯烃与碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂”称为“二元系离聚物树脂”、将“（a-3）烯烃、碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物”仅称为“三元共聚物”，将“（a-4）由烯烃、碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂”称为“三元系离聚物树脂”。

[0032] 作为所述烯烃，优选碳原子数2~8个的烯烃，可列举如：乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯等，特别优选为乙烯。作为所述碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸，可列举如：丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、巴豆酸等，特别优选丙烯酸或甲基丙烯酸。此外，作为α,β-不饱和羧酸酯，可使用如：丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸等的甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、异丁酯等，特别优选丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

[0033] 作为所述（a-1）二元共聚物，优选乙烯与（甲基）丙烯酸的二元共聚物，作为所述（a-2）二元系离聚物树脂，优选乙烯-（甲基）丙烯酸二元共聚物的金属离子中和物。作为所述（a-3）三元共聚物，优选乙烯、（甲基）丙烯酸与（甲基）丙烯酸酯的三元共聚物。作为所述（a-4）三元系离聚物树脂，优选乙烯、（甲基）丙烯酸与（甲基）丙烯酸酯的三元共聚物的金属离子中和物。此处，（甲基）丙烯酸是指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。

[0034] 优选所述（a-1）二元共聚物或（a-3）三元共聚物中的碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸成分的含有率为4质量％以上，更优选为5质量％以上，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下。

[0035] 优选所述（a-1）二元共聚物或（a-3）三元共聚物的熔体流动速率（190℃、2.16kg荷载）为5g/10min以上，更优选为10g/10min以上，进一步优选为15g/10min以上，优选为1700g/10min以下，更优选为1500g/10min以下，进一步优选为1300g/10min以下。若所述（a-1）二元共聚物或（a-3）三元共聚物的熔体流动速率（190℃、2.16kg荷载）为5g/10min以上，则高尔夫球用树脂组合物的流动性变得良好，构成构件的成形变得容易。此外，若所述（a-1）二元共聚物或（a-3）三元共聚物的熔体流动速率（190℃、2.16kg荷载）为
1700g/10min以下，则制得的高尔夫球的耐久性变得更好。

[0036] 若用商品名举例示出所述（a-1）二元共聚物的具体例，则可列举如：由三井杜邦聚合化学公司市售着的商品名为“ニユクレル（NUCREL）（注册商标）（例如，“ニユクレルN1050H”、“ニユクレルN2050H”、“ニユクレルN1110H”、“ニユクレルN0200H”）”的乙烯-甲基丙烯酸共聚物，由陶氏化学公司市售着的商品名为“プライマコア（PRIMACOR）（注册商标）5980I”的乙烯-丙烯酸共聚物等。

[0037] 若用商品名举例示出所述（a-3）三元共聚物的具体例，则可列举出由三井杜邦聚合化学公司市售着的商品名“ニユクレル（NUCREL）（注册商标）（例如，“ニユクレルAN4318”、“ニユクレルAN4319”）”、由杜邦公司市售着的商品名“ニユクレル（NUCREL）（注册商标）（例如，“ニユクレルAE”）”、由陶氏化学公司市售着的商品名“プライマコア（PRIMACOR）（注册商标）（例如，“PRIMACOR AT310”、“PRIMACOR AT320”）”等。所述（a-1）二元共聚物或（a-3）三元共聚物可以单独或二种以上组合使用。

[0038] 优选所述（a-2）二元系离聚物树脂中的碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸成分的含有率为15质量％以上，更优选为16质量％以上，进一步优选为17质量％以上，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下。这是因为若碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸成分的含有率为15质量％以上，则制得的构成构件容易达到希望的硬度。此外，还因为若碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸成分的含有率为30质量％以下，则制得的构成构件的硬度不会变得过高、耐久性和击球感变得良好。

[0039] 优选所述（a-2）二元系离聚物树脂的羧基的中和度为15摩尔％以上，更优选为20摩尔％以上，优选为90摩尔％以下，更优选为85摩尔％以下。若中和度为15摩尔％以上，则制得的高尔夫球的回弹性及耐久性变得良好。另一方面，若中和度为90摩尔％以下，则高尔夫球用树脂组合物的流动性变得良好（成形性优）。并且，所述（a-2）二元系离聚物树脂的羧基的中和度可通过下述式求出。

[0040] 二元系离聚物树脂的中和度（摩尔％）＝100×二元系离聚物树脂中被中和了的羧基的摩尔数/二元系离聚物树脂中的羧基的总摩尔数。

[0041] 作为中和所述（a-2）二元系离聚物树脂的羧基的至少一部分的金属离子，可列举出钠、钾、锂等1价金属离子；镁、钙、锌、钡、镉等2价金属离子；铝等3价金属离子；锡、锆等其他离子。

[0042] 若用商品名举例示出所述（a-2）二元系离聚物树脂的具体例，则可列举出由三井·杜邦聚合化学（株）市售着的“ハイミラン（Himilan）（注册商标）（例如，ハイミラン1555（Na）、ハイミラン1557（Zn）、ハイミラン1605（Na）、ハイミラン1706（Zn）、ハイミラン1707（Na）、ハイミランAM7311（Mg）、ハイミランAM7329（Zn）等”。

[0043] 进一步，可列举出由杜邦公司市售着的“サ一リン（Surlyn）（注册商标）（例如，サ一リン8945（Na）、サ一リン9945（Zn）、サ一リン8140（Na）、サ一リン8150（Na）、サ一リン9120（Zn）、サ一リン9150（Zn）、サ一リン6910（Mg）、サ一リン6120（Mg）、サ一リン7930（Li）、サ一リン7940（Li）、サ一リンAD8546（Li））”等。

[0044] 此外，作为由埃克森美孚化学（株）市售着的离聚物树脂，可列举出“アイオテツク（Iotek）（注册商标）（例如，アイオテツク8000（Na）、アイオテツク8030（Na）、アイオテツク7010（Zn）、アイオテツク7030（Zn））”等。

[0045] 所述（a-2）二元系离聚物树脂可以分别单独或作为2种以上的混合物使用例示的物质。所述商品名之后的括号内记载的Na、Zn、Li、Mg等表示中和它们的金属离子的金属种类。

[0046] 优选所述（a-2）二元系离聚物树脂的抗弯刚度为140MPa以上，更优选为150MPa以上，进一步优选为160MPa以上，优选550MPa以下，更优选为500MPa以下，进一步优选为450MPa以下。若所述（a-2）二元系离聚物树脂的抗弯刚度过低，则有高尔夫球的旋转量增加、飞行距离减少的倾向，若抗弯刚度过高，则有高尔夫球的耐久性下降的情况。

[0047] 优选所述（a-2）二元系离聚物树脂的熔体流动速率（190℃、2.16kg荷载）为0.1g/10min以上，更优选为0.5g/10min以上，进一步优选为1.0g/10min以上，优选为
30g/10min以下，更优选为20g/10min以下，进一步优选为15g/10min以下。若所述（a-2）二元系离聚物树脂的熔体流动速率（190℃、2.16kg荷载）为0.1g/10min以上，则高尔夫球用树脂组合物的流动性变得良好，例如，薄层的成形变得可能。此外，若所述（a-2）二元系离聚物树脂的熔体流动速率（190℃、2.16kg荷载）为30g/10min以下，则制得的高尔夫球的耐久性变得更好。

[0048] 优选所述（a-2）二元系离聚物树脂的厚板硬度（スラブ硬度）以肖氏D硬度计在50以上，更优选为55以上，进一步优选为60以上，优选为75以下，更优选为73以下，进一步优选为70以下。若所述厚板硬度以肖氏D硬度计在50以上，则制得的构成构件的硬度变高。此外，若所述厚板硬度以肖氏D硬度计在75以下，则制得的构成构件不会变得过硬，高尔夫球的耐久性变得更好。

[0049] 优选所述（a-4）三元系离聚物树脂中的碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸成分的含有率为2质量％以上，更优选为3质量％以上，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下。

[0050] 优选所述（a-4）三元系离聚物树脂的羧基的中和度为20摩尔％以上，更优选为30摩尔％以上，优选为90摩尔％以下，更优选为85摩尔％以下。若中和度为20摩尔％以上，则用高尔夫球用树脂组合物制得的高尔夫球的回弹性及耐久性变得良好，若为90摩尔％以下，则高尔夫球用树脂组合物的流动性变得良好（成形性优）。并且，离聚物树脂的羧基的中和度可以通过下述式求出。

[0051] 离聚物树脂的中和度（摩尔％）＝100×离聚物树脂中被中和了的羧基的摩尔数/离聚物树脂中羧基的总摩尔数

[0052] 作为中和所述（a-4）三元系离聚物树脂的羧基的至少一部分的金属离子，可列举出钠、钾、锂等1价金属离子；镁、钙、锌、钡、镉等2价金属离子；铝等3价金属离子；锡、锆等其他离子。

[0053] 若用商品名举例示出所述（a-4）三元系离聚物树脂的具体例，则可列举出由三井杜邦聚合化学（株）市售着的“ハイミラン（Himilan）（注册商标）（例如，ハイミランAM7327（Zn）、ハイミラン1855（Zn）、ハイミラン1856（Na）、ハイミランAM7331（Na）等）”。进一步，作为由杜邦公司市售着的三元系离聚物树脂，可列举出“サ一リン6320（Mg）、サ一リン8120（Na）、サ一リン8320（Na）、サ一リン9320（Zn）、サ一リン9320W（Zn）等）”。此外，作为埃克森美孚化学（株）市售着的三元系离聚物树脂，可列举出“アイオテツク7510（Zn）、アイオテツク7520（Zn）等）”。并且，商品名之后的括号内记载的Na、Zn、Mg等表示中和金属离子的种类。所述（a-4）三元系离聚物树脂可以单独或2种以上组合使用。

[0054] 优选所述（a-4）三元系离聚物树脂的抗弯刚度为10MPa以上，更优选为11MPa以上，进一步优选为12MPa以上，优选为100MPa以下，更优选为97MPa以下，进一步优选为95MPa以下。若所述（a-4）三元系离聚物树脂的抗弯刚度过低，则有高尔夫球的旋转量增加、飞行距离减少的倾向，若抗弯刚度过高，则有高尔夫球的耐久性降低的情况。

[0055] 优选所述（a-4）三元系离聚物树脂的熔体流动速率（190℃、2.16kg荷载）为0.1g/10min以上，更优选为0.3g/10min以上，进一步优选为0.5g/10min以上，优选为
20g/10min以下，更优选为15g/10min以下，进一步优选为10g/10min以下。若所述（a-4）三元系离聚物树脂的熔体流动速率（190℃、2.16kg荷载）为0.1g/10min以上，则高尔夫球用树脂组合物的流动性变得良好，薄层的成形变得容易。此外，若所述（a-4）三元系离聚物树脂的熔体流动速率（190℃、2.16kg荷载）为20g/10min以下，则制得的高尔夫球的耐久性变得更好。

[0056] 优选所述（a-4）三元系离聚物树脂的厚板硬度以肖氏D硬度计在20以上，更优选为25以上，进一步优选为30以上，优选为70以下，更优选为65以下，进一步优选为60以下。若所述厚板硬度以肖氏D硬度计在20以上，则制得的构成构件不会变得过于柔软、高尔夫球的回弹性变得良好。此外，若所述厚板硬度以肖氏D硬度计在70以下，则制得的构成构件不会变得过硬、高尔夫球的耐久性变得更好。

[0057] 作为（A）所述树脂成分，可以单独使用（a-1）二元共聚物、（a-2）二元系离聚物树脂、（a-3）三元共聚物、或（a-4）三元系离聚物树脂，或者2种以上混合使用。本发明的高尔夫球用树脂组合物中优选含有（a-3）三元共聚物、或（a-4）三元系离聚物树脂作为（A）树脂成分。这是因为制得的构成构件不会变得过硬，回弹性变高。

[0058] 本发明的高尔夫球用树脂组合物含有（A）所述树脂成分和（B）碱性脂肪酸金属盐。通过使本发明的高尔夫球用树脂组合物含有（B）碱性脂肪酸金属盐，使得（A）树脂成分的未中和的羧基被中和，回弹性提高。以下，对（B）碱性脂肪酸金属盐加以说明。

[0059] （B）碱性脂肪酸金属盐可以通过使脂肪酸与金属氧化物或氢氧化物反应的公知的制备方法制得，通常的脂肪酸金属盐通过使脂肪酸与反应当量的金属氧化物或氢氧化物反应而得，而碱性脂肪酸金属盐是加入了脂肪酸和反应当量以上的过量的金属氧化物或氢氧化物而制得的，其产物的金属含量、熔点等与通常的脂肪酸金属盐不同。

[0060] 作为（B）碱性脂肪酸金属盐，优选如下述通式（1）所表示的物质。

[0061] mM1O·M2（RCOO）2… （1）

[0062] （1）式中，m代表所述式（1）所表示的碱性脂肪酸金属盐中的金属氧化物或金属氢氧化物的摩尔数。优选m为0.1~2.0，更优选为0.2～1.5。若m不足0.1，则制得的树脂组合物的回弹性有降低的情况，若m超过2.0，则有碱性脂肪酸金属盐的熔点变得过高、其在1 2
树脂成分中的分散变困难的情况。优选M 及M 分别属于周期表第2族或第12族的金属。
1 2
M 及M 可以相同或不同。作为属于第2族的金属，可列举出铍、镁、钙、锶、钡。作为属于第
1 2
12族的金属，可列举出锌、镉、汞。作为M 及M 的金属，优选如：镁、钙、钡、锌，更优选镁。

[0063] 式（1）中，RCOO表示饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸的残基。作为（B）碱性脂肪酸金属盐的饱和脂肪酸成分的具体例（IUPAC名），可列举出丁酸（C4）、戊酸（C5）、己酸（C6）、庚酸（C7）、辛酸（C8）、壬酸（C9）、癸酸（C10）、十一烷酸（C11）、十二烷酸（C12）、十三烷酸（C13）、十四烷酸（C14）、十五烷酸（C15）、十六烷酸（C16）、十七烷酸（C17）、十八烷酸（C18）、十九烷酸（C19）、二十烷酸（C20）、二十一烷酸（C21）、二十二烷酸（C22）、二十三烷酸（C23）、二十四烷酸（C24）、二十五烷酸（C25）、二十六烷酸（C26）、二十七烷酸（C27）、二十八烷酸（C28）、二十九烷酸（C29）、三十烷酸（C30）等。

[0064] 作为（B）碱性脂肪酸金属盐的不饱和脂肪酸成分的具体例（IUPAC名），可列举出丁烯酸（C4）、戊烯酸（C5）、己烯酸（C6）、庚烯酸（C7）、辛烯酸（C8）、壬烯酸（C9）、癸烯酸（C10）、十一碳烯酸（C11）、十二碳烯酸（C12）、十三碳烯酸（C13）、十四碳烯酸（C14）、十五碳烯酸（C15）、十六碳烯酸（C16）、十七碳烯酸（C17）、十八碳烯酸（C18）、十九碳烯酸（C19）、二十碳烯酸（C20）、二十一碳烯酸（C21）、二十二碳烯酸（C22）、二十三碳烯酸（C23）、二十四碳烯酸（C24）、二十五碳烯酸（C25）、二十六碳烯酸（C26）、二十七碳烯酸（C27）、二十八碳烯酸（C28）、二十九碳烯酸（C29）、三十碳烯酸（C30）等。

[0065] 作为（B）碱性脂肪酸金属盐的脂肪酸成分的具体例（俗名），可列举如：酪酸（C4）、缬草酸（C5）、羊油酸（C6）、毒水芹酸（C7）、羊脂酸（C8）、风吕草酸（C9）、羊蜡酸（C10）、月桂酸（C12）、肉豆蔻酸（C14）、肉豆蔻脑酸（C14）、十五烷酸（Pentadecanoic acid）（C15）、棕榈酸（C16）、棕榈油酸（C16）、珠光脂酸（C17）、硬脂酸（C18）、反油酸（C18）、异油酸（Vaccenic acid）（C18）、油酸（C18）、亚油酸（C18）、亚麻酸（C18）、12-羟基硬脂酸（C18）、花生酸（C20）、鳕烯酸（Gadoleic acid）（C20）、花生四烯酸（C20）、二十碳烯酸（Eicosenoic acid）（C20）、山萮酸（C22）、芥酸（C22）、木焦油酸（C24）、神经酸（C24）、蜡酸（C26）、褐煤酸（C28）、蜂花酸（C30）等。

[0066] 优选（B）碱性脂肪酸金属盐为碱性不饱和脂肪酸金属盐。作为所述不饱和脂肪酸成分，可列举出从由油酸（C18）、芥酸（C22）、亚油酸（C18）、亚麻酸（C18）、花生四烯酸（C20）、二十碳五烯酸（C20）、二十二碳六烯酸（C22）、顺-6,9,12,15-十八碳四烯酸（C18）、神经酸（C24）、异油酸（C18）、鳕烯酸（C20）、反油酸（C18）、二十碳烯酸（C20）、二十碳二烯酸（C20）、二十二碳二烯酸（C22）、松油酸（C18）、桐酸（C18）、顺-5,8,11-二十碳三烯酸（C20）、肾上腺酸（C22）、鰶鱼酸（C22）、尼生酸（C24）、以及二十四碳五烯酸（C24）构成的群组中选出的至少一种。

[0067] 优选（B）碱性脂肪酸金属盐为碳原子数8~30的碱性脂肪酸金属盐，优选碳原子数12~24的碱性脂肪酸金属盐。作为（B）碱性脂肪酸金属盐的具体例，可列举出碱性月桂酸镁、碱性月桂酸钙、碱性月桂酸锌、碱性肉豆蔻酸镁、碱性肉豆蔻酸钙、碱性肉豆蔻酸锌、碱性棕榈酸镁、碱性棕榈酸钙、碱性棕榈酸锌、碱性油酸镁、碱性油酸钙、碱性油酸锌、碱性硬脂酸镁、碱性硬脂酸钙、碱性硬脂酸锌、碱性12-羟基硬脂酸镁、碱性12-羟基硬脂酸钙、碱性12-羟基硬脂酸锌、碱性山萮酸镁、碱性山萮酸钙、碱性山萮酸锌等。作为（B）碱性脂肪酸金属盐，优选碱性脂肪酸镁，更优选碱性硬脂酸镁、碱性山萮酸镁、碱性月桂酸镁、以及碱性油酸镁。（B）所述碱性脂肪酸金属盐可以单独或作为2种以上的混合物使用。

[0068] （B）碱性脂肪酸金属盐的熔点没有特别限制，例如金属为镁时，优选100℃以上的物质，优选300℃以下的物质，更优选290℃以下的物质，进一步优选280℃以下的物质。这是因为若熔点在所述范围内，则其在树脂成分中的分散性变得良好。

[0069] 优选（B）碱性脂肪酸金属盐的金属成分的含量为1摩尔％以上，更优选为1.1摩尔％以上，优选为2摩尔％以下，更优选为1.9摩尔％以下。这是因为若金属成分的含量在所述范围内，则制得的高尔夫球的回弹性得以进一步提高。并且，（B）碱性脂肪酸金属盐的金属成分的含量是指每1摩尔金属盐所包含的金属量g除以该金属的原子量后的值，用摩尔％表示。

[0070] 相对于所述（A）树脂成分100质量份，优选本发明中使用的核心用组合物中的（B）碱性脂肪酸金属盐的含量为25质量份以上，更优选为33质量份以上，进一步优选为50质量份以上，优选为100质量份以下。这是因为通过使（B）所述碱性脂肪酸金属盐的含量为25质量份以上，高尔夫球的回弹性提高，通过使其为100质量份以下，可以抑制随着低分子量成分的增加而引起的高尔夫球的耐久性的降低。

[0071] 本发明的高尔夫球用树脂组合物，作为树脂成分，虽然优选仅含有（A）树脂成分，但在不损害本发明的效果的范围内，可以含有其他热塑性弹性体或热塑性树脂。含有其他热塑性弹性体或热塑性树脂时，优选树脂成分中的（A）树脂成分的含有率为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上。

[0072] 作为所述其他热塑性弹性体的具体例，可列举如：由阿科玛（株）市售着的商品名为“ペバツクス（Pebax）（例如，“ペバツクス2533”）”的热塑性聚酰胺弹性体、由巴斯夫日本（株）市售着的商品名为“エラストラン（Elastollan）（例如，“エラストランXNY85A”）”的热塑性聚氨酯弹性体、由东丽·杜邦（株）市售着的商品名为“ハイトレル（Hytrel）（例如，“ハイトレル3548”、“ハイトレル4047”）”的热塑性聚酯弹性体、由三菱化学（株）市售着的商品名为“ラバロン（例如，“ラバロンT3221C”）”的热塑性苯乙烯弹性体等。

[0073] 本发明的高尔夫球用树脂组合物，在不损害高尔夫球的性能的范围内可以进一步含有白色颜料（例如，氧化钛）、蓝色颜料等颜料成分、重量调节剂、分散剂、抗老化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、荧光材料或荧光增白剂等。

[0074] 相对于树脂成分100质量份，优选所述白色颜料（例如，氧化钛）的含量为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，优选为10质量份以下，更优选为8质量份以下。这是因为通过使白色颜料的含量在0.5质量份以上，可以赋予制得的高尔夫球构成构件以遮盖性。此外，若白色颜料的含量超过10质量份，则制得的高尔夫球的耐久性有降低的情况

[0075] 本发明的高尔夫球用树脂组合物，例如，可以通过将（A）成分与（B）成分进行干法混合而制得。此外，可以挤出干法混合后的混合物并进行颗粒化。干法混合中，优选使用如可加入颗粒状原料的混合机，更优选使用滚筒型混合机。可以使用单轴挤出机、双轴挤出机、双轴单轴挤出机等公知的挤出机进行挤出。

[0076] 优选本发明的高尔夫球用树脂组合物以肖氏D硬度计在20以上，更优选为25以上，进一步优选为30以上，优选为65以下，更优选为60以下，进一步优选为56以下。通过使用以肖氏D硬度计在20以上的高尔夫球用树脂组合物，可制得回弹性（飞行距离）优异的高尔夫球。另一方面，通过使用以肖氏D硬度计在65以下的高尔夫球用树脂组合物，可制得击球感优异的高尔夫球。此处，高尔夫球用树脂组合物的硬度是指使高尔夫球用树脂组合物形成片状后测得的厚板硬度，其通过下述测定方法进行测定。

[0077] 优选本发明的高尔夫球用树脂组合物的熔体流动速率（190℃×2.16kg）为0.01g/10min以上，更优选为0.05g/10min以上，进一步优选为0.1g/10min以上，优选为
100g/10min以下，更优选为80g/10min以下，进一步优选为50g/10min以下。若高尔夫球用树脂组合物的熔体流动速率在所述范围内，则成形为高尔夫球构成构件的成形性良好。

[0078] 优选本发明的高尔夫球用树脂组合物的抗弯刚度为10MPa以上，更优选为15MPa以上，进一步优选为20MPa以上，优选为450MPa以下，更优选为400MPa以下，进一步优选为350MPa以下。通过使用抗弯刚度为10MPa以上的高尔夫球用树脂组合物，可制得回弹性（飞行距离）优异的高尔夫球。此外，若抗弯刚度为450MPa以下，则制得的高尔夫球变得柔软适度，击球感变得良好。

[0079] 优选本发明的高尔夫球用树脂组合物的回弹弹性为40％以上，更优选为43％以上，进一步优选为46％以上。通过使用回弹弹性为40％以上的高尔夫球用树脂组合物，可制得回弹性（飞行距离）优异的高尔夫球。所述抗弯刚度及回弹弹性是高尔夫球用树脂组合物成形为片状后测得的抗弯刚度及回弹弹性，可以通过后述测定方法进行测定。

[0080] 若本发明的高尔夫球是具有由本发明的高尔夫球用树脂组合物形成的构成构件的物品，就没有特别限定。可列举如由本发明的高尔夫球用树脂组合物形成构成下述物品的构成构件的任意一个，且由所述构成构件形成的高尔夫球，其中，所述物品为单层高尔夫球；具有单层球核和配设成将所述单层球核覆盖的外壳的双层高尔夫球；具有由核心和配设成将所述核心覆盖的单层的中间层所组成的球核以及配设成将所述球核覆盖的外壳的三层高尔夫球；或具有由核心和覆盖所述核心而配设的一层以上的中间层所构成的球核以及配设成将所述球核覆盖的外壳的多层高尔夫球（包括所述三层高尔夫球）。其中，优选具有至少一层以上的球核和覆盖所述球核的外壳的高尔夫球，所述球核的至少一层由本发明的高尔夫球用树脂组合物形成的方式、或单层高尔夫球的高尔夫球主体由本发明的高尔夫球用树脂组合物形成的方式。尤其优选具有单层球核和配设成将所述单层球核覆盖的外壳的双层高尔夫球，所述单层球核由本发明的高尔夫球用树脂组合物形成的方式，或具有由核心和配设成将所述核心覆盖的一层以上的中间层所构成的球核、以及配设成将所述球核覆盖的外壳的多层高尔夫球，所述核心由本发明的高尔夫球用树脂组合物形成的方式。

[0081] 以下，对本发明的高尔夫球进行详细说明，该说明基于具有球核和配设成将所述球核覆盖的外壳的双层高尔夫球，并且所述球核由本发明的高尔夫球用树脂组合物形成的方式，但本发明不限于该方式。

[0082] 所述球核通过例如将本发明的高尔夫球用树脂组合物进行射出成形而成形。具体地，优选在1MPa~100MPa的圧力下，在闭模的模具内用1秒~100秒注入在160℃~260℃中加热熔融了的高尔夫球用树脂组合物，冷却30秒~300秒钟后进行开模。

[0083] 作为所述球核的形状，优选为球状。这是因为当球核的形状不是球状时，外壳的厚度变得不均一。该结果是产生了外壳性能部分降低的地方。

[0084] 优选所述球核的直径为39.00mm以上，更优选为39.25mm以上，进一步优选为39.50mm以上，优选为42.37mm以下，更优选为42.22mm以下，进一步优选为42.07mm以下。
若所述球核的直径为39.00mm以上，则外壳层的厚度不会变得过厚，其结果是回弹性变得良好。另一方面，若球核的直径为42.37mm以下，则外壳层不会变得过薄，可充分发挥外壳的保护功能。

[0085] 所述球核的直径为39.00mm~42.37mm时，从初期承受了荷载98N的状态到最终承受了荷载1275N时的压缩变形量（朝着压缩方向的核心缩小的量），优选为1.00mm以上，更优选为1.10mm以上，优选为5.00mm以下，更优选为4.90mm以下，进一步优选为4.80mm以下。若所述压缩变形量为1.00mm以上，则击球感变得良好，若为5.00mm以下，则回弹性变得良好。

[0086] 优选所述球核的表面硬度以肖氏D硬度计在20以上，更优选为25以上，进一步优选为30以上，优选为70以下，进一步优选为69以下。通过使球核的表面硬度以肖氏D硬度计在20以上，球核不会变得过软，可获得良好的回弹性。此外，通过使球核的表面硬度以肖氏D硬度计在70以下，球核不会变得过硬，可获得良好的击球感。

[0087] 优选所述球核的中心硬度以肖氏D硬度计在20以上，更优选为22以上，进一步优选为24以上。若球核的中心硬度以肖氏D硬度计不足20，则有变得过软、回弹性降低的情况。此外，优选球核的中心硬度以肖氏D硬度计在50以下，更优选为48以下，进一步优选为46以下。这是因为若中心硬度以肖氏D硬度计超过50，则有变得过硬、击球感降低的倾向。本发明中，球核的中心硬度是指，将球核切断为2等份，对其剖面的中心点通过弹簧式硬度计肖氏D型测定得到的硬度。

[0088] 所述球核还优选含有填充剂。填充剂主要是为了将作为最终制品制得的高尔夫球3
的密度调整至1.0~1.5g/cm 的范围内而作为重量调节剂被混合的物质，可以根据需要进行混合。作为所述填充剂，可列举如：氧化锌、硫酸钡、碳酸钙、氧化镁、钨粉末、钼粉末等无机填充剂。相对于树脂成分100质量份，优选所述填充剂的混合量为0.5质量份以上，更优选为1.0质量份以上，优选为30质量份以下，更优选为20质量份以下。这是因为若填充剂的混合量不足0.5质量份，则重量调整变困难，若超过30质量份，则有树脂成分的重量百分率变小、回弹性降低的倾向。

[0089] 优选本发明的高尔夫球的外壳由含有树脂成分的外壳用组合物形成。作为所述树脂成分，可列举如：离聚物树脂，聚酯树脂，热塑性氨酯树脂或2液固化型氨酯树脂等氨酯树脂、聚酰胺树脂等各种树脂、由阿科玛（株）市售着的商品名为“ペバツクス（Pebax）（注册商标）（例如，“ペバツクス2533”）”的热塑性聚酰胺弹性体、由东丽·杜邦（株）市售着的商品名为“ハイトレル（Hytrel）（注册商标）（例如，“ハイトレル3548”、“ハイトレル4047”）”的热塑性聚酯弹性体、由巴斯夫日本（株）市售着的商品名为“エラストラン（Elastollan）（注册商标）（例如，“エラストランXNY97A”）”的热塑性聚氨酯弹性体、由三菱化学（株）市售着的商品名为“ラバロン（Rabalon）（注册商标）”的热塑性苯乙烯弹性体等。所述树脂成分可以单独或2种以上混合使用。

[0090] 作为所述离聚物树脂，优选使用作为（a-2）成分、或者作为（a-4）成分举例示出的物质。

[0091] 构成高尔夫球的外壳的外壳用组合物中，作为树脂成分，更优选含有聚氨酯树脂（含有聚氨酯弹性体）或离聚物树脂。优选外壳用组合物的树脂成分中的聚氨酯树脂或离聚物树脂的含有率为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上。

[0092] 外壳用组合物除了含有所述的树脂成分以外，只要在不损害外壳的性能的范围内还可以含有白色颜料（例如，氧化钛）、蓝色颜料、红色颜料等颜料成分，氧化锌、碳酸钙或硫酸钡等重量调节剂、分散剂、抗老化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、荧光材料或荧光增白剂等。

[0093] 相对于构成外壳的树脂成分100质量份，优选白色颜料（例如，氧化钛）的含量为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，优选为10质量份以下，更优选为8质量份以下。
这是因为通过使白色颜料的含量在0.5质量份以上，可以赋予外壳以遮盖性。此外，若白色颜料的含量超过10质量份，则制得的外壳的耐久性有降低的情况。

[0094] 作为形成本发明的高尔夫球的外壳的方法，可列举如：通过外壳用组合物形成中空壳状的球壳（Shell），用多个球壳覆盖球核进行压缩成形的压缩成形法（优选通过外壳用组合物形成中空壳状的半球壳（Half shell），用2个半球壳覆盖球核进行压缩成形的方法），或者将外壳用组合物在球核上直接射出成形的射出成形法。

[0095] 将外壳用组合物射出成形而形成外壳时，可以使用预先挤出而获得的颗粒状外壳用组合物进行射出成形，或者将基材树脂成分或颜料等外壳用材料进行干法混合然后直接射出成形。作为外壳成形用上下模具，优选使用具有半球状腔、带有小突起、小突起的一部分还兼作可进退的固定针的外壳成形用上下模具。利用射出成形所进行的外壳的成形，可以通过推出所述固定针，投入球核使其固定之后，注入外壳用组合物，通过冷却使外壳成形。具体地，优选通过在9MPa~15MPa的压力下闭模的模具内，用0.5秒~5秒注入加热至200℃~250℃的外壳用组合物，冷却10秒~60秒钟然后开模。

[0096] 外壳中，通常，在表面形成被称为凹点（Dimple）的陷落部。优选外壳上形成的凹点的总数为200个以上、500个以下。若凹点的总数不足200个，则难以获得凹点的效果。此外，若凹点的总数超过500个，则各个凹点的尺寸变小，难以获得凹点的效果。形成的凹点的形状（平面投影形状）没有特别限定，可以单独使用圆形；大致三角形、大致四边形、大致五边形、大致六边形等多边形；其他不确定形状；也可2种以上组合使用。

[0097] 优选外壳的厚度为2.0mm以下，更优选为1.6mm以下，进一步优选为1.2mm以下，特别优选为1.0mm以下。若外壳的厚度为2.0mm以下，则制得的高尔夫球的回弹性或击球感变得更好。优选所述外壳的厚度为0.1mm以上，更优选为0.2mm以上，进一步优选为0.3mm以上。若外壳的厚度不足0.1mm，则有着外壳的成形变困难的担心，此外，还有着外壳的耐久性、耐磨损性降低的情况。

[0098] 将形成了外壳的高尔夫球主体从模具中取出，根据需要，优选进行去毛刺、洗涤、喷砂等表面处理。此外，根据需要，还可形成涂膜或标记。涂膜的膜厚虽然没有特别限定，但优选为5μm以上，更优选为7μm以上，优选为25μm以下，更优选为18μm以下。这是因为若膜厚不足5μm，则连续使用易导致涂膜的磨损，进而消失，若膜厚超过25μm，则凹点的效果降低，高尔夫球的飞行性能降低。

[0099] 本发明的高尔夫球的直径为40mm~45mm时，从初期承受了荷载98N的状态到最终承受了荷载1275N时的压缩变形量（朝向压缩方向缩小的量），优选为2.0mm以上，更优选为2.2mm以上，优选为4.0mm以下，更优选为3.5mm以下。所述压缩变形量为2.0mm以上的高尔夫球不会变得过硬，击球感优。另一方面，通过使压缩变形量为4.0mm以下，回弹性变高。

[0100] 以上，虽然对将本发明的高尔夫球用树脂组合物用于球核的方式进行了说明，但本发明的高尔夫球用树脂组合物还可用于核心、中间层、或者外壳。核心由本发明的高尔夫球用树脂组合物形成时，作为形成中间层的材料，可使用如：作为外壳材料举例示出的树脂成分。

[0101] [实施例]

[0102] 以下，通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明不限于下述实施例，只要是在不脱离本发明的宗旨的范围内的变更、实施方式，皆包含在本发明的范围内。

[0103] [评价方法]

[0104] （1）厚板硬度（以肖氏D硬度计）

[0105] 使用高尔夫球用树脂组合物，通过热压成形，制作厚度约2mm的片，在23℃中保存2周。为了避免测定基板等的影响的出现，该片材以3枚以上重叠的状态，使用ASTM-D2240中所规定的具备弹簧式硬度计肖氏D型的高分子计器社制自动橡胶硬度计P1型进行测定。

[0106] （2）熔体流动速率（MFR）（g/10min）

[0107] 使用流动性检测装置（Flow tester）（岛津制作所社制，岛津流动性检测装置CFT-100C），依据JIS K7210测定MFR。并且，测定在测定温度190℃、荷载2.16kg的条件下进行。

[0108] （3）回弹弹性（％）

[0109] 使用高尔夫球用树脂组合物，通过热压成形制作厚度约2mm的片，从所述片冲裁出直径28mm的圆形片，通过重叠6枚，制作厚约12mm、直径28mm的圆柱状试验片。对此试验片进行鲁波克式回弹弹性试验（Lupke rebound resilience test）（试验温湿度23℃、50RH％）。并且，试验片的制作及试验方法依据JIS K6255进行。

[0110] （4）压缩变形量（mm）

[0111] 测定球形体从初期承受了荷载98N的状态到最终承受了荷载1275N时的压缩方向的变形量（朝向压缩方向的球形体的缩小量）。以球形体No.5的变形量为1.00，将压缩变形量用指数化的值表示。

[0112] （5）恢复系数

[0113] 用198.4g金属制圆柱形物品以40m/秒的速度对各球形体进行冲撞，测定冲撞前后的圆柱形物品及球形体的速度，由其各自的速度及重量算出各球形体的恢复系数。对于各球形体，各测定12个，其平均值作为各球形体的恢复系数。

[0114] （6）击球感

[0115] 通过业余高尔夫球手（熟练者）10人，使用1号木杆进行实打测试，对每个人的打击时的感觉通过下述基准进行评价。将10人的评价中最多的评价作为此高尔夫球的击球感。

[0116] 评价基准

[0117] 优：冲击小、感觉良好。

[0118] 良：普通。

[0119] 不良：冲击大、感觉差。

[0120] （7）通过固体高分辨碳核磁共振法（NMR法）观测的13C核的自旋ー晶格弛豫时间（T1）的测定方法

[0121] 装置：Bruker Avance400

[0122] 测定方法：通过Torcha法测定T1弛豫时间

[0123] 测定频率：100.6256207MHz

[0124] 测定温度：室温

[0125] 基准物质：金刚烷

[0126] 魔角自旋的转速：5000Hz

[0127] 脉冲宽度：4.80μsec

[0128] 接触时间：2000μsec

[0129] 脉冲间隔：1μsec、100msec、500msec、1sec、2sec、3sec、4sec、6sec、8sec、10sec、12sec、15sec、20sec、40sec、80sec、120sec

[0130] 磁场强度：9.4T

[0131] ［球形体（球核）的制作］

[0132] 如表1~表3所示，将混合材料进行干法混合，通过双轴混炼型挤出机进行混合，以绳（Strand）状向冷水中挤出。通过将挤出的绳状物用造粒机切断，制成颗粒状的高尔夫球用树脂组合物。挤出条件为螺杆（Screw）直径45mm、螺杆转速200rpm、螺杆L/D＝35，在挤出机的冲模的位置将混合物加热至160~230℃。制得的颗粒状高尔夫球用树脂组合物在220℃中射出成形，得到直径40mm的球形体（球核）。

[0133] [表1]

[0134]

[0135] 混合：质量份

[0136] [表2]

[0137]

[0138] 混合：质量份

[0139] [表3]

[0140]

[0141] 混合：质量份

[0142] 表1~表3中使用的原料如下。

[0143] サ一リン（Surlyn）6320：杜邦公司制，镁离子中和的乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯三元共聚物离聚物树脂（熔体流动速率（190℃×2.16kg）：1.0g/10min）

[0144] ニユクレル（NUCREL）AN4319：三井·杜邦聚合化学社制，乙烯·甲基丙烯酸·丙烯酸丁酯共聚物（熔体流动速率（190℃×2.16kg）：55g/10min，抗弯刚度：21MPa）

[0145] NUCREL N1560：三井·杜邦聚合化学社制，乙烯·甲基丙烯酸共聚物（熔体流动速率（190℃×2.16kg）：60g/10min，肖氏D硬度：53，抗弯刚度：83MPa）

[0146] 碱性油酸镁：日东化成工业社制（金属含量1.8摩尔％，（1）式中，M1＝M2＝Mg，R＝碳原子数17）

[0147] 油酸镁：日东化成工业社制

[0148] 油酸：和光纯药工业社制

[0149] 山萮酸镁：和光纯药工业社制

[0150] 氢氧化镁：和光纯药工业社制

[0151] 如表1~表3所明确的那样，一种含有（A）树脂成分和（B）碱性脂肪酸金属盐，并且13
通过固体高分辨碳核磁共振法（NMR法）观测的 C核的自旋ー晶格弛豫时间（T1）为5.56秒以下的高尔夫球用树脂组合物，其回弹性高，可射出成形及循环利用，其中，所述（A）树脂成分是从由（a-1）烯烃与碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物、（a-2）由烯烃与碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、（a-3）烯烃、碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及（a-4）由烯烃、碳原子数3~8个的α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群组中选出的至少一种树脂成分。
此外，用这样的高尔夫球用树脂组合物制作的高尔夫球，其击球感皆良好。

[0152] 经比较高尔夫球No.3~No.7与高尔夫球No.18~No.24，发现高尔夫球No.24中，相对于树脂成分100质量份，Mg的摩尔数为0.17摩尔时回弹性降低，与此相对，高尔夫球No.7中，相对于树脂成分100质量份，即使Mg的摩尔数为0.33摩尔时，回弹性也进一步提高。根据此结果可知，本申请发明中使用的碱性脂肪酸金属盐与单纯的脂肪酸金属盐相比，中和能力强，制得的高尔夫球用树脂组合物的回弹性提高效果大。

[0153] 图1是显示恢复系数与弛豫时间（T1）的关系的图。可知随着弛豫时间变短，恢复系数也增大。尤其是若弛豫时间在5.56秒以下，则可得到恢复系数在0.821以上的球核。

[0154] 产业上的可利用性

[0155] 依据本发明，可制得回弹性及击球感优异的高尔夫球。

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高尔夫球用树脂组合物及高尔夫球

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