本发明涉及一种用于记录材料(如压敏复印纸)的显色剂。尤 其是本发明提供的显色剂具有优异的初始和终极显色能力和良好 的防水性。此外，本发明还涉及一种由该显色剂制得的显色纸。

众所周知，水杨酸衍生物如3，5-二取代水杨酸衍生物的金属盐 可以用作压敏复印纸的显色剂。每种2，5-二取代水杨酸衍生物都 是通过相应的2，4-二取代苯酚衍生物与二氧化碳反应，即Kolbe -Schmitt反应而获得的(US3,983,292)。然而，用这种方法制得的3， 5-二取代水杨酸衍生物的金属盐如3，5-二[α-甲基苄基)水杨酸锌， 当其被用作压敏复印纸的显色剂时，会使被显色的影像遇水褪色。

为克服物理性质上的这一缺点，已经提出了如下的制造方法， 即用水杨酸酯与苯乙烯反应。然后将得到的水杨酯酸树脂水解，水 解后的产物与多价金属化合物反应，从而得到了水杨酸树脂的多价 金属盐。例如，存在浓硫酸时，苯乙烯与水杨酸甲酯反应可得到水 杨酸甲酯树脂，然后在碱性溶液中水解。水解后产物再与多价金属 化合物(如硫酸锌)反应，便生成了水杨酸树脂的多价金属盐(见 US4,952,648)。作为选择，在酸的催化作用下，将水杨酸与苯乙烯于 50-150℃反应，再与脂肪酸金属盐反应，则得到高分子量水杨酸树 脂的金属盐(见US4,929,710)。然而，采用这种方法得到的显色剂 仍不能改善其初始和终极的显色能力。

日本专利特许公开286304/1994最近公开了这样一种显色剂， 其特征包括：(A)水杨酸衍生物的多价金属盐和(B)苯亚乙基等取代 的苯酚或其金属盐作为基本组份。但这种显色剂在显色能力方面 仍不尽人意。

本发明的目的是提供一种显色剂和显色纸，它们具有优异的初 始和终极显色能力和良好的防水性。

为克服前述问题，本发明人进行了深入研究。结果发现：由水 杨酸衍生物的多价金属盐和磺基取代的苯酚或其金属盐作基本组 份构成的显色剂具有良好的防水性和优异的初始和终极显色能力， 从而引出了本发明。本发明提供：

(1)一种显色剂，包括水杨酸衍生物的多价金属盐和磺基取代 苯酚等(下文统称为＂磺化苯酚＂)和/或其金属盐。

(2)上述(1)中的显色剂，其中磺化苯酚和/或其金属盐的用量 是水杨酸衍生物多价金属盐量的0.5-40％，以摩尔百分比计。

(3)上述(1)中的显色剂，其中的水杨酸衍生物是一种由苯亚乙 基等取代的水杨酸(以后统称＂苯次乙基取代的水杨酸＂)或其衍生 物。

(4)上述(1)中的显色剂，其中的磺化苯酚是苯亚乙基取代的磺 化苯酚。

(5)一种显色剂，包括苯亚乙基取代的水杨酸衍生物的多价金 属盐和苯亚乙基取代的磺化苯酚和/或其金属盐，所说的多价金属 盐是这样得到的：将苯乙烯等(以后统称＂苯乙烯＂)与水杨酸等和苯 酚等(以后统称＂水杨酸＂和＂苯酚＂)反应，硫酸作为催化剂和磺化剂， 得到一种树脂，再将该树脂与多价金属化合物反应即可。

(6)一种显色剂的制备方法，该显色剂包括苯亚乙基取代的水 杨酸衍生物的多价金属盐与苯亚乙基取代的磺化苯酚和/或其金属 盐，该方法包括：用硫酸作催化剂和磺化剂，将苯乙烯与水杨酸和苯 酚反应得到一种树脂，然后该树脂与多价金属化合物反应。

(7)上述(6)的方法，其中苯酚的用量是水杨酸的0.5-40％，以摩 尔百分比计。

(8)上述(6)的方法，其中苯乙烯的用量是苯酚和水杨酸量的1 -10倍，以摩尔计。

(9)一种显色剂，包括苯亚乙基取代的水杨酸衍生物的多价金 属盐和苯亚乙基取代的磺化苯酚和/或其金属盐，所说的多价金属 盐通过两步反应获得；第一步反应即用硫酸作催化剂和磺化剂，将 苯酚与苯乙烯反应，第二步反应即先将水杨酸然后是苯乙烯依次加 入到第一步反应得到的产物中，得到一种树脂，再将该树脂与多价 金属盐反应。

(10)一种显色剂的制备方法，该显色剂包括苯亚乙基取代的水 杨酸衍生物的多价金属盐和苯亚乙基取代的磺化苯酚和/或其金属 盐，该方法包括两步反应，第一步反应用硫酸作催化剂和磺化剂，将 苯酚与苯乙烯反应，第二步反应先将水杨酸之后是苯乙烯依次加入 到第一步反应得到的产物中，得到一种树脂，再将该树脂与多价金 属盐反应。

(11)上述(10)的方法，其中苯酚的用量是水杨酸量的0.5-40％， 以摩尔百分比计。

(12)上述(10)的方法，其中第一步反应所用苯乙烯的量是苯酚 量的1-10倍，以摩尔计。

(13)上述(10)的方法，其中两步反应中所用苯乙烯总量是苯酚 和水杨酸用量的1-15倍，以摩尔计。

(14)一种显色纸，纸上的涂层由上述(1)-(5)或(9)中提及的任 何一种显色剂形成。

本文所用术语水杨酸衍生物包括如下含义：环取代水杨酸其一 的3位到6位的1-4个氢原子被以下一个基团取代，C4或高级烷基、 环烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、烷芳基、芳烷基或卤原子；水杨 酸树脂，在其主链或侧链上带两个或更多的水杨酸单元作为局部骨 架；以及两个或多个这种环上取代的水杨酸和水杨酸树脂的混合物。 具体例子包括，但本发明并不仅仅局限于这些例子，如：

3-α-甲基苄基水杨酸，5-α-甲基苄基水杨酸，5-苄基水杨酸， 5-环己基水杨酸，5-叔辛基水杨酸，5-苯基水杨酸，3-甲基-5-异壬 基水杨酸，3-甲基-5-异十二烷基水杨酸，3-甲基-5-异十五烷基水 杨酸，3，5-二(α-甲基苄基)水杨酸，3，5-二(叔丁基)水杨酸，3，5- 二(α，α-二甲基苄基)水杨酸，3，5-二(环己基)水杨酸，3-甲基-5 -(α-甲基苄基)水杨酸，3-甲基-5-(α，α-二甲基苄基)水杨酸，3，5- 二(叔丁基)-6-甲基水杨酸，3-叔丁基-5-苯基水杨酸，3，5-二叔戊 基水杨酸，3-叔辛基-6-甲基水杨酸，3-环己基-5-异壬基水杨酸，3- 苯基-5-异壬基水杨酸，3-(α-甲基苄基)-5-异壬基水杨酸，3-异丙 基-5-异壬基水杨酸，3-异壬基水杨酸，3-异壬基-5-甲基水杨酸，3- 异壬基-5-环己基水杨酸，3-异壬基-5-叔丁基水杨酸，3-异壬基-5- 苯基水杨酸，3-异壬基-5-(α-甲基苄基)水杨酸，3-异壬基-5-(4， α-二甲基苄基)水杨酸，3-异壬基-5-(α，α-二甲基苄基)水杨酸， 3-(α，α-二甲基苄基)-5-异壬基水杨酸，3-异壬基-6-甲基水杨酸， 5-异壬基水杨酸，3-叔丁基-5-异壬基水杨酸，3，5-二异壬基水杨酸， 3-吲哚癸基水杨酸，3-吲哚癸基-5-甲基水杨酸，3-异十二烷基-6- 甲基水杨酸，3-异丙基-5-吲哚癸基水杨酸，3-吲哚癸基-5-乙基水 杨酸，5-吲哚癸基水杨酸，3-异十五烷基水杨酸，3-异十五烷基-5- 甲基水杨酸，3-异十五烷基-6-甲基水杨酸，5-异十五烷基水杨酸， 3-环己基-5-(α-甲基苄基)水杨酸，3-苯基-5-(α-甲基苄基)水杨 酸，3-苯基-5-(α，α-二甲基苄基)水杨酸，3-(α-甲基苄基)-5-甲 基水杨酸，3-(α-甲基苄基)-6-甲基水杨酸，3-(α-甲基苄基)-5- 苯基水杨酸，3-(α-甲基苄基)-5-(α，α-二甲基苄基)水杨酸，3-( α-甲基苄基)-5-溴代水杨酸，3-(α，4-二甲基苄基)-5-甲基水杨 酸，3，5-二(α，4-二甲基苄基)水杨酸，3-(α-甲基苄基)-5-(α，α -二甲基苄基)水杨酸，3-(α-甲基苄基)-5-溴代水杨酸，3-(α，α- 二甲基苄基)-5-甲基水杨酸，3-(α，α-二甲基苄基)-6-甲基水杨 酸，5-(4-苯基甲基苄基)水杨酸，3-(α-甲基苄基)-5-(1，3-二苯基 丁基)水杨酸，3-(1，3-二苯基丁基)-5-(α-甲基苄基)水杨酸，3-[ α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]水杨酸，3-(α-甲基苄基)-5-[α -甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]水杨酸，3-[α-甲基-4′-(α-甲基 苄基)苄基]-5-(α-甲基苄基)水杨酸；苄化苯乙烯基化水杨酸和蒎 烯基化水杨酸。

作为水杨酸衍生物，优选一种苯亚乙基取代的水杨酸衍生物， 它是用1-10摩尔的相应苯乙烯与1摩尔的相应水杨酸衍生物反应而 得到的。

这类苯乙烯的例子非限制性地包括，如：苯乙烯，2-甲基苯乙烯， 3-甲基苯乙烯，4-甲基苯乙烯，2-乙基苯乙烯，4-乙基苯乙烯，3-异 丙基苯乙烯，4-异丙基苯乙烯，4-正丁基苯乙烯，4-叔丁基苯乙烯， 4-环己基苯乙烯，4-正辛基苯乙烯，4-正癸基苯乙烯，2，4-二甲基苯 乙烯，2，5-二甲基苯乙烯，3-甲氧基苯乙烯，4-甲氧基苯乙烯，4-乙 氧基苯乙烯，α-甲基苯乙烯，α-乙基苯乙烯，α-正丁基苯乙烯，α -异丁基苯乙烯，α，β-二甲基苯乙烯，α，β-二乙基苯乙烯，α-甲 基-β-异丙基苯乙烯，α-正丙基-β-甲基苯乙烯，4-(α，α-二甲 基苄基)苯乙烯，4-苯基苯乙烯，4-氟代苯乙烯，2-氯代苯乙烯，3-氯 代苯乙烯，4-氯代苯乙烯，4-溴代苯乙烯。这些苯乙烯或者单独使 用，或者以混合体使用。优选的是苯乙烯和烷基取代的苯乙烯如4- 甲基苯乙烯。

本发明中所用到的构成水杨酸衍生物多价金属盐的多价金属 的例子包括二价、三价和四价金属，如锌、钙、镁、钡、铅、铝、 锆、钒和锡。其中优选锌、铝和锡，尤其是金属锌。

水杨酸衍生物的多价金属盐可以用本领域公知方法制得。其 实例包括方法中，水杨酸衍生物的碱金属盐与多价金属盐在水或溶 剂中反应，其中碱金属盐和多价金属盐均能在水或溶剂中溶解。方 法二：水杨酸生物与多价金属化合物混合，然后再进行热改性。

本发明所用磺化苯酚的实例包括：磺基取代的苯酚类如：4-羟 基苯磺酸，2-羟基苯磺酸和4-羟基-苯-1，3-二磺酸；苯亚乙基取代 的磺化苯酚类如：3-(α-甲基苄基)-4-羟基苯磺酸，3-(α-甲基苄 基)-4-羟基-苯-1，5-二磺酸，5-(α-甲基苄基)-2-羟基苯磺酸，3-( α-甲基苄基)-2-羟基苯磺酸，5-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基] -2-羟基苯磺酸，5-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)-4-羟基苯磺酸，3 ，5-二(α-甲基苄基)-2-羟基苯磺酸，3，5-二(α，α-二甲基苄基)- 4-羟基苯磺酸，3，5-二(α，α-二甲基苄基)-2-羟基苯磺酸，3-(α- 甲基苄基)-5-(1，3-二苯基丁基)-2-羟基苯磺酸，3-(1，3-二苯基丁 基)-5-(α-甲基苄基)-2-羟基苯磺酸，3-(α-甲基苄基)-5-[α-甲 基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2-羟基苯磺酸，3-[α-甲基-4′-(α- 甲基苄基)苄基]-5-(α-甲基苄基)-2-羟基苯磺酸和3，5-二[α-甲 基-4′-(α-甲苄基)苯基]-2-羟苯磺酸。此外还包括磺化的2-苯基 苯酚类如：2-苯基苯酚-4-磺酸，2-苯基苯酚-6-磺酸和2-苯基苯酚 -4，6-二磺酸；苯亚乙基取代的磺化-2-苯基苯酚类如：6-(α-甲基 苄基)-2-苯基苯酚-4-磺酸，6-(α，α-二甲基苄基)-2-苯基苯酚- 4-磺酸，6-(α，α-二甲苄基)-2-苯基苯酚-4-磺酸，6-(1，3-二苯基 丁基)-2-苯基苯酚-4-磺酸，4-(α-甲基苄基)-2-苯基苯酚-6-磺酸 4-(α，α-二甲基苄基)-2-苯基苯酚-6-磺酸，4-[α-甲基-4′-(α- 甲基苄基)苄基]-2-苯基苯酚-6-磺酸和4-(1，3-二苯基丁基)-2-苯 基苯酚-6-磺酸；磺化-3-苯基苯酚类如：3-苯基苯酚-2-磺酸，3-苯 基苯酚-4-磺酸，3-苯基苯酚-6-磺酸，3-苯基苯酚-2，4-二磺酸，3- 苯基苯酚-2，6-二磺酸和3-苯基苯酚-4，6-二磺酸；苯亚乙基取代磺 化3-苯基苯酚类如：6-(α-甲基苄基)-3-苯基苯酚-4-磺酸，6-(α， α-二甲基苄基)-3-苯基苯酚-4-磺酸，6-[α-甲基-4′-(α-甲基苄 基)苄基]-3-苯基苯酚-4-磺酸，6-(1，3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚 -4-磺酸，2-(α-甲基苄基)-3-苯基苯酚-4-磺酸，2-(α，α，二甲基 苄基)-3-苯基苯酚-4-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基] -3-苯基苯酚-4-磺酸，2-[1，3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-4-磺酸，2， 6-二(α-甲基苄基)-3-苯基苯酚-4-磺酸，2，6-二(α，α-二甲苄基) -3-苯基苯酚-4-磺酸，2，6-二[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]- 3-苯基苯酚-4-磺酸，2，6-二-(1，3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-4-磺 酸，4-(α-甲基苄基)-3-苯基苯酚-6-磺酸，4-(α，α-二甲基苄基 )-3-苯基苯酚-5-磺酸，4-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-苯 基苯酚-6-磺酸，4-(1，3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-6-磺酸，2-(α- 甲基苄基)-3-苯基苯酚-6-磺酸，2-(α，α-二甲基苄基)-3-苯基苯 酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-苯基苯酚-6- 磺酸，2-(1，3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-6-磺酸，2，4-二(α-甲基 苄基)-3-苯基苯酚-6-磺酸，2，4-二(α，α-二甲基苄基)-3-苯基苯 酚-6-磺酸，2，4-二[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-苯基苯酚 -6-磺酸，2，4-(1，3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-6-磺酸，6-(α-甲基 苄基)-3-苯基苯酚-2-磺酸，6-(α，α-二甲基苄基)-3-苯基苯酚- 2-磺酸，6-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-苯基苯酚-2-磺酸， 6-(1，3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-2-磺酸，4-(α-甲基苄基)-3-苯 基苯酚-2-磺酸，4-(α，α-二甲基苄基)-3-苯莽苯酚-2-磺酸，4-[ α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-苯基苯酚-2-磺酸，4-(1，3-二 苯基丁基)-3-苯基苯酚-2-磺酸，4，6-二(α-甲基苄基)-3-苯基苯 酚-2-磺酸，4，6-二(α，α-二甲基苄基)-3-苯基苯酚-2-磺酸，4，6- 二(α-甲基-4′-(α-甲基苯基)苄基]-3-苯基苯酚-2-磺酸，4，6-二 [1，3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-2-磺酸，6-(α-甲基苄基)-3-苯基 苯基苯酚-2，4-二磺酸和4-(α，α-二甲基苄基)-3-苯基苯酚-2，6- 二磺酸；磺化的4-苯基苯酚类如：4-苯基苯酚-2-磺酸和4-苯基苯酚 -2，6-二磺酸；苯亚乙基取代的磺化的4-苯基苯酚类如：2-(α-甲 基苄基)-4-苯基苯酚-6-磺酸，2-(α，α-二甲基苄基)-4-苯基苯酚 -6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-4 -苯基苯酚-6-磺酸和2-(1，3-二苯基丁基)-4-苯基苯酚-6-磺酸； 磺化的3-甲基苯酚类如：3-甲基苯酚-2-磺酸，3-甲基苯酚 -4-磺酸，3-甲基苯酚-6-磺酸，3-甲基苯酚-2，4-二磺酸， 3-甲基苯酚-2，6-二磺酸，3-甲基苯酚-4，6-二磺酸和3-甲基苯 酚-2，4，6-三磺酸；苯亚乙基取代的磺化3-甲基苯酚类如：6 -(α-甲基苄基)-3-甲基苯酚-4-磺酸，6-(α，α-二甲基苄基)-3- 甲基苯酚-4-磺酸，6-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-甲基苯 酚-4-磺酸，6-[1，3-二苯基丁基)-3-甲基苯酚-4-磺酸，2-(α-甲基 苄基)-3-甲基苯酚-4-磺酸，2-(α，α-二甲基苄基)-3-甲基苯酚- 4-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-甲基苯酚-4-磺酸， 2-(1，3-二(苯基丁基)-3-甲基苯酚-4-磺酸，2，6-二(α-甲基苄基 )-3-甲基苯酚-4-磺酸，2，6-二(α，α-二甲基苄基)-3-甲基苯酚- 4-磺酸，2，6-二[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-甲基苯酚-4- 磺酸，2，6-二(1，3-二苯基丁基)-3-甲基苯酚-4-磺酸，4-(α-甲基 苄基)-3-甲基苯酚-6-磺酸，4-(α，α-二(甲基苄基)-3-甲基苯酚 -6-磺酸，4-[α-甲基-4′-α-甲基苄基)苄基]-3-甲基苯酚-6-磺酸， 4-(1，3-二(苯基丁基)-3-甲基苯酚-6-磺酸，2-(α-甲基苄基)-3- 甲基苯酚-6-磺酸，2-(α，α-二甲基苄基)-3-甲基苯酚-6-磺酸，2 -[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基-3-甲基苯酚-6-磺酸，2-(1，3- 二苯基丁基)-3-甲基苯酚-6-磺酸，2，4-二(α-甲基苄基)-3-甲基 苯酚-6-磺酸，2，4-二(α，α-二甲基苄基)-3-甲基苯酚-6-磺酸，2， 4-二[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苯基]-3-甲基苯酚-6-磺酸，2，4- 二[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-甲基苯酚-6-磺酸，2，4-二 (1，3-二苯基丁基)-3-甲基苯酚-6-磺酸，6-(α-甲基苄基)-3-甲基 苯酚-2-磺酸，6-(α，α-二甲基苯基)-3-甲基苯酚-2-磺酸，6-[α- 甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-甲基苯酚-2-磺酸，6-(1，3-二苯 基丁基)-3-甲基苯酚-2-磺酸，4-(α-甲基苄基)-3-甲基苄基-2-磺 酸，4-(α，α-二甲基苄基)-3-甲基苯酚-2-磺酸，4-[α-甲基-4′-( α-甲基苄基)苄基]-3-甲基苯酚-2-磺酸，4-(1，3-二苯基丁基)-3- 甲基苯酚-2-磺酸，4，6-(α-甲基苄基)-3-甲基苯酚-2-磺酸，4，6- 二(α，α-二甲基苄基)-3-甲基苯酚-2-磺酸，4，6-二[α-甲基-4′ -(α-甲基苄基)苄基]-3-甲基苯酚-2-磺酸，4，6-二(1，3-二苯基丁 基)-3-甲基苯酚-2-磺酸，6-(1，3-二苯基丁基)-3-甲基苯酚-2，4- 二磺酸和4-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-甲基苯酚-2，6- 二磺酸；磺化2-乙基苯酚类如：2-乙基苯酚-4-磺酸，2-乙基苯酚-6- 磺酸和2-乙基苯酚-4，6-二磺酸；苯亚乙基取代磺化2-乙基苯酚类 如：6-(α-甲基苄基)-2-乙基苯酚-4-磺酸，6-(α，α-二甲基苄基 )-2-乙基苯酚-4-磺酸，6-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2-乙 基苯酚-4-磺酸，6-(1，3-二苯基丁基)-2-乙基苯酚-4-磺酸，4-(α- 甲基苄基)-2-乙基苯酚-6-磺酸，4-(α，α-二甲基苄基)-2-乙基苯 酚-6-磺酸，4-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2-乙基苯酚-6- 磺酸和4-(1，3-二苯基丁基)-2-乙基苯酚-6-磺酸；磺化4-异丙基苯 酚类如：4-异丙基苯酚-2-磺酸和4-异丙基苯酚-2，6-二磺酸；苯亚 乙基取代的磺化4-异丙基苯酚类如：2-(α-甲基苄基)-4-异丙基苯 酚-6-磺酸，2-(α，α-二甲基苄基)-4-异丙基苯酚-6-磺酸，2-[α- 甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-4-异丙基苯酚-6-磺酸和2-(1，3-二 苯基丁基)-4-异丙基苯酚-6-磺酸；磺化4-叔丁基苯酚类如：4-叔丁 基苯酚-2-磺酸和4-叔丁基苯酚-2，6-二磺酸；苯亚乙基取代磺化- 4-叔丁基苯酚类如：2，-(α-甲基苄基)-4-叔丁基苯酚-6-磺酸，2-( α，α-二甲基苄基)-4-叔丁基苛-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲 基苄基)苄基]-4-叔丁基苯酚-6-磺酸和2-(1，3-二苯基丁基)-4-叔 丁基苯酚-6-磺酸；磺化4-环己基苯酚类如：4环己基苯酚-2-磺酸， 4-环己琪苯酚-2，6-二磺酸；苯亚乙基取代磺化4-环己基苯酚类如 ：2-(α-甲基苄基)-4-环己基苯酚-6-磺酸，2-(α，α-二甲基苄基 )-4-环己基苯酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-4- 环己基苯酚-6-磺酸和2-(1，3-二苯基丁基)-4-环己基苯酚-6-磺酸； 磺化4-叔辛基苯酚类如：4-叔辛基苯酚-2-磺酸和4-叔辛基苯酚-2 ，6-二磺酸；苯亚乙基取代磺酸化-4-叔辛基苯酚类诸如：2-(α- 甲基苄基)-4-叔辛基苯酚-6-磺酸，2-(α，α-二甲基苄基)-4-叔辛 基苯酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-4-叔辛基苯 酚-6-磺酸和2-(1，3-二苯基丁基)-4-叔辛基苯酚-6-磺酸；磺化4- 壬基苯酚类如：4-壬基苯酚-2-磺酸和4-壬基苯酚-2，6-二磺酸；苯 亚乙基取代磺化4-壬基苯酚类如：2-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚- 6-磺酸，2-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚-6-磺酸，2-[α-甲基 -4′-(α-甲基苄基)苄基]4-壬基苯酚-6-磺酸和2-(1，3-二苯基丁 基)-4-壬基苯酚-6-磺酸；磺化4-癸基苯酚类如：4-癸基苯酚-2-磺 酸和4-癸基苯酚-2，6-二磺酸；苯亚乙基取代磺化4-癸基苯酚类如 ：2-(α-甲基苄基)-4-癸基苯酚-6-磺酸，2-[α，α-二甲基苄基)- 4-癸基苯酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-4-癸基 苯酚-6-磺酸和2-(1，3-二苯基丁基)-4-癸基苯酚-6-磺酸；磺化枯 基苯酚类如：2，4-二甲基苯酚-6-磺酸，2，4-二叔丁基苯酚-6-磺酸 ，2-甲基-4-壬基苯酚-6-磺酸，枯基苯酚-2-磺酸和枯基苯酚-2，6- 二磺酸；苯亚乙基取代的磺化枯基苯酚类如：2-(α-甲基苄基)枯基 苯酚-6-磺酸，2-(α，α-二甲基苄基)枯基苯酚-6-磺酸，2-[α-甲 基-4′-(α-甲基苄基)苄基]枯基苯酚-6-磺酸和2-(1，3-二苯基丁 基)枯基苯酚-6-磺酸；磺化4-苄基基苯酚类如：4-苄基苯酚-2-磺酸 和4-苄基苯酚-2，6-二磺酸；苯亚乙基取代磺化4-苄基苯酚类如：2 -(α-甲基苄基)-4-苄基苯酚-6-磺酸，2-(α，α-二甲基苄基)-4- 苄基苯酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苯基]-4-苄基苯 酚-6-磺酸和2-(1，3-二苯基丁基)-4-苄基苯酚-6-磺酸；磺化苯乙 基苯酚类如：苯乙基苯酚-2-磺酸和苯乙基苯酚-2，6-二磺酸；苯亚 乙基取代的磺化苯乙基苯酚类如：2-(α-甲基苄基)苯乙基苯酚-6- 磺酸，2-(α，α-二甲基苄基)苯乙基苯酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′ -(α-甲基苄基)苄基]苯乙基苯酚-6-磺酸和2-(1，3-二苯基丁基) 苯乙基苯酚-6-磺酸；磺化双酚A类如：2，4-二甲基苄基苯酚-6-磺酸， 双酚A-2-磺酸，双酚A-6-磺酸，双酚A-2，6-二磺酸，双酚A-2，2′-二 磺酸，双酚A-2，6′-二磺酸，双酚A-2，2′，6-三磺酸和双酚A-2，2′，6 ，6′-四磺酸；苯亚乙基取代的磺化双酚A类如：6-(α-甲基苄基)双 酚A-2-磺酸，6-(α，α-二甲基苄基)双酚A-2-磺酸，6-[α-甲基- 4′-(α-甲基苄基)苄基]双酚A-2-磺酸，6-(1，3-二苯丁基)双酚A- 2-磺酸，2′-(α-甲基苄基)双酚A-2-磺酸，2′-(α，α-二甲基苄基) 双酚A-2-磺酸，2′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]双酚A-2-磺 酸，2′-(1，3-二苯基丁基)双酚A-2-磺酸，6′-(α-甲基苄基)双酚A -2-磺酸，6′-(α，α-二甲基苄基)双酚A-2-磺酸，6′-[α-甲基-4′ -(α-甲基苄基)苄基]双酚A-2-磺酸，6′-(1，3-二苯基丁基)双酚A -2-磺酸，6，6′-二(α-甲基苄基)双酚A-2-磺酸，2′，6-二(α，α-二 甲基苄基)双酚A-2-磺酸，6-(α-甲基苄基)-6′-[α-甲基-4′-(α- 甲基苄基)苄基]双酚A-2-磺酸，6-(1，3-二苯基丁基)-2′-(α，α- 二甲基苄基)双酚A-2-磺酸和6-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基] 双酚A-2，6′-二磺酸；磺化双酚B类如：双酚B-2-磺酸，双酚B-6-磺酸 双酚B-2，6-二磺酸，双酚B-2，2′-二磺酸，双酚B-2，6′-二磺酸，双酚 B-2，2′，6-三磺酸和双酚B-2，2′，6，6′-四磺酸；苯亚乙基取代的磺 化双酚B类如：6-(α-甲基苄基)双酚B-2-磺酸，6-(α，α-二甲基苄 基)双酚B-2-磺酸，6-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]双酚B-2- 磺酸，6-91，3-二苯基丁基)双酚B-2-磺酸，2′-(α-甲基苄基)双酚 B-2-磺酸，2′-(α，α-二甲基苄基)双酚B-2-磺酸，2′-[α-甲基- 4′-(α-甲基苄基)苄基]双酚B-2-磺酸，2′-(1，3-二苯基丁基)双酚 B2-磺酸，6′-(α-甲基苄基)双酚B-2-磺酸，6′-(α，α，二甲基苄 基)双酚B-2-磺酸，6′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基双酚B-2- 磺酸，6′-(1，3-二苯基丁基)双酚B-2-硫酸，6，6′-二(α-甲基苄基) 双酚B-2-磺酸，2′，6-二(α，α-二甲基苄基)双酚B-2-磺酸，6-(α- 甲基苄基)-6′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]双酚B-2-磺酸， 6-(1，3-二苯基丁基)-2′-(α，α-二甲基苄基)双酚B-2-磺酸和6-[ α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]双酚B-2，6′-二磺酸；磺化双酚F 类如：双酚F-2-磺酸，双酚F-6-磺酸，双酚F-2，6-二磺酸，双酚F-2， 2-二磺酸，双酚F-2，6′-二磺酸，双酚F-2，2′，6-三磺酸和双酚F-2， 2′，6，6′-四磺酸；苯亚乙基取代的磺化双酚F类如：6-(α-甲基苄基) 双酚F-2-磺酸，6-(α，α-二甲基苄基)双酚F-2-磺酸，6-[α-甲基 -4′-(α-甲基苄基)苄基]双酚F-2-磺酸，6-(1，3-二苯基丁基)双酚 F-2-磺酸，2′(α-甲基苄基)双酚F-2-磺酸，2′-(α，α-二甲基苄基) 双酚F-2-磺酸，2′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]双酚F-2-磺 酸，2′-(1，3-二苯基丁基)双酚F-2-磺酸，6′-(α-甲基苄基)双酚F -2-磺酸，6′-(α，α-二甲基苄基)双酚F-2-磺酸，6′-[α-甲基-4′ -(α-甲苄基)苄基]-双酚F-2-磺酸，6′-(1，3-二苯基丁基)双酚F- 2-磺酸，6，6′-二(α-甲基苄基)双酚F-2-磺酸，2′，6-二(α，α-二 甲基苄基)双酚F-2-磺酸，6-(α-甲基苄基)-6′-[α-甲基-4′-(α- 甲基苯基)苄基]双酚F-2-磺酸，6-(1，3-二苯基丁基)-2′-(α，α- 二甲基苄基)双酚F-2-磺酸和6-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基] 双酚F-2，6′-二磺酸；磺化4，4′-二羟基联苯类如：4，4′-二羟基联苯 -3-磺酸，4，4′-二羟基联基-5-磺酸，4，4′-二羟基联苯-3，5-二磺酸， 4，4′-二羟基联苯-3，3′-二磺酸，4，4′-二羟基联苯-3，5′-二磺酸，4， 4′-二羟基联苯-3，3′，5-三磺酸和4，4’-二羟基联苯-3，3′，5，5′-四 磺酸；苯亚乙基取代的磺化4，4’-二羟基联苯类如：5-(α-甲基苄基 )-4，4′-二羟基联苯-3-磺酸，5-(α，α-二甲基苄基)-4，4′-二羟基 联苯-3-磺酸，5-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-4，4′-二羟基 联苯-3-磺酸，5-(1，3-二苯基丁基)-4，4′-二羟基联苯-3-磺酸，3′ -(α-甲基苄基)-4，4′-二羟基联苯-3-磺酸，3′-(α，α-二甲基苄 基)-4，4′-二羟基联苯-3-磺酸，3′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄 基]-4，4′-二羟基联苯-3-磺酸，3′-(1，3-二苯基丁基)-4，4′-二羟 基联苯-3-磺酸，5′(α-甲基苄基-4，4′-二羟基联苯-3-磺酸，5′-( α，α-二甲基苄基)4，4′-二羟基联苯-3-磺酸，5′-[α-甲基-4′-( α-甲基苄基)苄基]-4，4′-二羟基联苯-3-磺酸，5′-(1，3-二苯基丁 基)-4，4′-二羟基联苯-3-磺酸，5′-(1，3-二苯基丁基)-4，4′-二羟 基联苯-3-磺酸，5，5′-(α-甲基苄基)-4，4′-二羟基联苯-3-磺酸， 3′，5-二(α，α-二甲基苄基)-4，4′-二羟基联苯-3-磺酸，5-(α-甲 基苄基)-5′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-4，4′-二羟基联苯 -3-磺酸，5-(1，3-二苯基丁基)-3′-(α，α-二甲基苄基)-4，4′-二 羟基联苯-2-磺酸和5-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-4，4′-二 羟基联苯-3，5′-磺酸；磺化2，4′-二羟基联苯类如：2，4′-二羟基联 苯-3-磺酸，2，4′-二羟基联苯-5-磺酸，2，4′-二羟基联苯-3′-磺酸 ，2，4′-二羟基联苯-5′-磺酸，2，4′-二羟基联苯-3，5-二磺酸，2，4′- 二羟基联苯3，3′-二磺酸，2，4′-二羟基联苯-3，5′-二磺酸，2，4′-二 羟基联苯-3，5，5′-三磺酸和2，4′-二羟基联苯-3，3′，5，5′-四磺酸； 苯亚乙基取代磺化2，4′-二羟基联苯类如：5-(α-甲基苄基)-2，4′- 二羟基联苯-3-磺酸，5-(α，α二甲基苄基)-2，4′-二羟基联苯-3- 磺酸，5-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2，4-二羟基联苯-3-磺 酸，5-(1，3-二苯基丁基)-2，4′-二羟基联苯-3-磺酸，3′-(α-甲基 苄基)-2，4′-二羟基联苯-3-磺酸，3′-(α，α-二甲基苄基)-2，4′- 二羟基联苯-3-磺酸，3′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苯基]-2，4′- 二羟基联苯-3-磺酸，3′-(1，3-二苯丁基)-2，4′-二羟基联苯-3-磺 酸，5′-(α-甲基苄基)-2，4′-二羟基联苯-3-磺酸，5′-(α，α-二甲 基苄基)-2，4′-二羟基联苯-3-磺酸，5′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄 基)苄基]-2，4′-二羟基联苯基-3-磺酸，5′-(1，3-二苯基丁基)-2， 4′-二羟基联苯-3-磺酸，5，5′-(α-甲苄基)-2，4′-二羟基联苯基- 3-磺酸，3′，5-(α，α-二甲基苄基)-2，4′-二羟基联苯基-3-磺酸， 5-(α-甲基苄基)-5′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2′，4-二 羟基联苯-3-磺酸，5-(1，3-二苯基丁基)-3′-(α，α-二甲基苄基) -2，4′-二羟基联苯基-2-磺酸，5-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基] -2，4′-二羟基联苯-3，5′-磺酸和3，5-(α，α-二甲基苄基)-2，4′- 二羟基联苯-3，5′-磺酸；磺化2，2′-二羟基联苯类如：2，2′-二羟基 联苯-3-磺酸，2，2′-二羟基联苯-5-磺酸，2，2′-二羟基联苯-3′-磺 酸，2，2′-二羟基联苯-5′-磺酸，2，2′-二羟基联苯-3，5-二磺酸，2， 2′-二羟基联苯-3，3′-二磺酸，2，2′-二羟基联苯-5，5′-二磺酸，2， 2′-二羟联苯-3，5-二磺酸，2，2′-二羟基联苯-3，5，5′-三磺酸和2， 2′-二羟基联苯-3，3′，5，5′-四磺酸；苯亚乙基取代磺化2，2′-二羟 基联苯类如：5-(α-甲基苄基)-2，2′-二羟基联苯-3-磺酸，5-(α， α-二甲基苄基)-2，2′-二羟基联苯-3′-磺酸，5-[α-甲基-4′-(α- 甲基苄基)苄基]-2，2′-二羟基联苯-5′-磺酸，5-(1，3-二苯基丁基 )-2，2′-二羟基联苯基-5′，3-磺酸，3′-(α-甲基苄基)-2，2′-二羟 基联苯基-5-磺酸，3′-(α，α-二甲基苄基)-2，2′-二羟基联苯-5- 磺酸，3′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2，2′-二羟基联苯- 5′-磺酸，3′-(1，3-二苯基丁基)-2，2′-二羟基联苯-5-磺酸，5′-(α -甲基苄基)-2，2′-二羟基联苯-5-磺酸，5′-(α，α-二甲基苄基)-2， 2′-二羟基联苯-5-磺酸，5′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2 ，2′-二羟基联苯-5-磺酸，5′-(1，3-二苯基丁基)-2，2′-二羟基联苯 -5-磺酸，5，5′-二(α-甲基苄基)-2，2′-二羟基联苯基-3-磺酸，3′ ，5-(α，α-二甲基苄基)-2，2′-二羟基联苯基-5′-磺酸，5-(α-甲 基苄基)-5′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2，2′-二羟基联苯 -3-磺酸，5-(1，3-二苯基二丁基)-3′-(α，α-二甲基苄基)-2，2′- 二羟基联苯-5-磺酸，5-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2，2′- 二羟基联苯-3，5′-二磺酸和3，5-(α，α-二甲基苄基)-2，2′-二羟 基联苯-3，5′-二磺酸；磺化4，4′-二羟基-3，3′-二丙基联苯类如：4 ，4′-二羟基-3，3′-二丙基联苯-5-磺酸，4，4′-二羟基-3，3’-二丙 基-联苯-5’-磺酸和4，4′-二羟基-3，3′-二丙基-联苯-5，5′-二磺酸； 苯亚乙基取代磺化4，4′-二羟基-3，3′二丙基联苯类如：5-(α-甲苄 基)-4，4′-二羟基3，3′-二丙基联苯-5′-磺酸，5-(α，α-二甲基苄 基)-α，α-二甲基苄基联苯-5′-磺酸，5-[α-甲基-4′-(α-甲基苄 基)苄基]-4，4′-二羟基-3，3′-丙基-联苯-5′-磺酸，5-(1，3-二苯基 丁基)-4，4′-二羟基-3，3′-二丙基-联苯-5′-磺酸，5′-(α-甲基苄 基)-4，4′-二羟基-3，3′-二丙基联苯-5-磺酸，5′-(α，α-二甲基苄 基)-4，4′-二羟基-3，3′-二丙基联苯-5-磺酸，5′-[α-甲基-4′-(α -甲基苄基)苄基]-4，4′-二羟基-3，3′-二丙基联苯-5-磺酸和5′-(1  3-二苯基丁基)-4，4′-二羟基-3，3′-二丙基联苯-5-磺酸；磺化2， 2′-二羟基-6，6′-二甲基联苯类如：2，2′-二羟基-6，6′-二甲基联苯 -3-磺酸，2，-2′-二羟-6，6′-二甲联苯-3，5-二磺酸，2，2′-二羟基-6 6′-二甲在联苯-5-磺酸，2，2′-二羟基-6，6′-二甲基联苯-3′-磺酸 ，2，2′-二羟基-6，6′-二甲基联苯-5′-磺酸，2，2′-二羟基-6，6′-二 甲基-联苯-3，3′-二磺酸，2，-2′-二羟基-6′6-二甲联苯-5，5′-二磺 酸，2，2′-二羟基-6，6′-二甲基联苯-3，5′-二磺酸，2，2′-二羟基-6 ，6′-二甲基联苯-3，5，5′-三磺酸和2，2′-二羟基-6，6′-二甲基苯基 -3，3′，5，5′-四磺酸；苯亚乙基取代磺化2，2′-二羟基-6，6′-二甲基 联苯类如：5-(α-甲基苄基)-2，2′-二羟基-6，6′-二甲基联苯-3-磺 酸，5-(α，α-二甲基苄基)-2，2′-二羟基-6，6′-二甲基联苯-3′-磺 酸，5-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2，2′-二羟基-6，6′-二甲 基联苯-5′-磺酸，5-(1，3-二苯基丁基)-2，2′-二羟基-6，6′-二甲基 联苯-5′，3-磺酸，3′-(α-甲基苄基)-2，2′-二羟基-6，6′-二甲基联 苯-5-磺酸，3′-(α，α-二甲基苄基)-2，2′-二羟基-6，6′-二甲基联 苯-5-磺酸，3′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2，2′-二羟基-6， 6′-二甲基联苯-5′-磺酸，3′-(1，3-二苯基丁基)-2，2′-二羟基-6， 6′-二甲基联苯-5-磺酸，5′-(α-甲基苄基)-2，2′-二羟基-6，6′-二 甲基联苯-5-磺酸，5′-(α，α-二甲基苄基)-2，2′-二羟基-6，6′-二 甲基联苯-5-磺酸，5′-[α-甲基-4′-(α0甲基苄基)苄基]-2，2′-二 羟基-6，6′-二甲基联苯-3-磺酸，5′-(1，3-二苯基丁基)-2，2′-二羟 基-6，6′-二甲基联苯-5-磺酸，5，5′-(α-甲基苄基)-2，2′-二羟基 -6，6′-二甲基联苯-3-磺酸，3′，5-(α，α-二甲基苄基)-2，2′-二羟 基-6，6′-二甲基联苯-5′-磺酸，5-(α-甲基苄基)-5′-[α-甲基- 4′-(甲苄基)苄基]-2，2′-二羟基-6，6′-二甲基联苯-3-磺酸，5-(1 ，3-二苯基丁基)-3′-(α，α-二甲基苄基)-2，2′-二羟基-6，6′-二 甲基联苯-5′-磺酸，5-(α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2，2′-二 羟基-6，6′-二甲基联苯-3，5′-二磺酸和3，5-二(α，α-二甲基苄基) -2，2′-二羟基-6，6′-二甲基联苯-3，5′-二磺酸；磺化苯邻二酚类如： 苯邻二酚-4-磺酸，苯邻二酚-6-磺酸和苯邻二酚-4，6-二磺酸；苯亚 乙基取代的磺化苯邻二酚类如：6-(α-甲基苄基)-苯邻二酚-4-磺 酸，6-[α，α-二甲基苄基)苯邻二酚-4-磺酸，6-[α-甲基-4′-(α- 甲基苄基)苄基]苯邻二酚-4-磺酸，6-(1，3-二苯基丁基)-苯邻二酚 -4-磺酸，4-(α-甲基苄基)苯邻二酚-6-磺酸，4-(α，α-二甲基苄 基)苯邻二酚-6-磺酸，4-(α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]苯邻二 酚-6磺酸和4-(1，3-二苯基了基)苯邻二酚-6-磺酸；磺化间苯二酚 类如：间苯二酚-2-磺酸，间苯二酚-4-磺酸，间苯二酚-6-磺酸，间苯 二酚-2，4-二磺酸，间苯二酚-2，6-二磺酸和间苯二酚-4，6-二磺酸 ；苯次乙基取代的磺化间苯二酚类如：6-(α-甲基苄基)间苯二酚- 4-磺酸，6-(α，α二甲基苄基)间苯二酚-4-磺酸，6-[α-甲基-4′-( α-甲基苄基)苯基]间苯二酚-4-磺酸，6-(1，3-二苯基丁基)间苯二 酚-4-磺酸，2-(α-甲基苄基)间苯二酚-4-磺酸，2-(α，α-二甲基 苄基)间苯二酚-4-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]间苯 二酚-4-磺酸，2-(1，3-二苯基丁基)间苯二酚-4-磺酸，2，6-二(α- 甲基苄基)间苯二酚-4-磺酸，2，6-二(α，α-二甲基苄基)间苯二酚 -4-磺酸，2，6-二[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]间苯二酚-4-磺 酸，2，6-(1，3-二苯基丁基)间苯二酚-4-磺酸，4-(α-甲基苄基)间 苯二酚-6-磺酸，4-(α，α-二甲基苄基)间苯二酚-6-磺酸，4-[α- 甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]间苯二酚-6-磺酸，4-(1，3-二苯基丁 基)间苯二酚-6-磺酸，2-(α-甲基苄基)间苯二酚-6-磺酸，2-(α， α-二甲基苄基)间苯二酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-α-甲基苄基) 苄基]间苯二酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]间苯 二酚-6-磺酸，2-(1，3-二苯基丁基)间苯二酚-6-磺酸，2，4-二(α- 甲基苄基)间苯二酚-6-磺酸，2，4-二(α，α-二甲基苄基)间苯二酚 -6-磺酸，2，4-二[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]间苯二酚-6-磺 酸，2，4-二(1，3-二苯基丁基)间苯二酚-6-磺酸，6-(α-甲基苄基) 间苯二酚-2-磺酸，6-(α，α-二甲苄基)间苯二酚-2-磺酸，6-[α- 甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]间苯二酚-2-磺酸，6-(1，3-二苯基丁 基)间苯二酚-2-磺酸，4-(α-甲基苄基)间苯二酚-2-磺酸，4-(α， α-二甲基苄基)间苯二酚-2-磺酸，4-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基) 苄基]间苯二酚-2-磺酸，4-(1，3-二苯基丁基)间苯二酚-2-磺酸，4 ，6-二(α-甲基苄基)间苯二酚-2-磺酸，4，6-二(α，α-二甲基苄基) 间苯二酚-2-磺酸，4，6-二[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]间苯 二酚-2-磺酸和4，6-二(1，3-二苯基丁基)间苯二酚-2-磺酸；磺化对 苯二酚类如：对苯二酚-2-磺酸和对苯二酚-2，6-二磺酸；苯亚乙基 取代的磺化对第二酚类如：2-(α-甲基苄基)对苯二酚-6-磺酸，2-( α，α-二甲基苄基)对苯二酚-6-磺酸，2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄 基)苄基]对苯二酚-6-磺酸和2-(1，3-二苯基丁基)对苯二酚-6-磺 酸；2，6-二羟基甲苯-4-磺酸； 2-甲基对苯二酚-6-磺酸；6-叔丁基- 苯邻二酚-4-磺酸； 2-叔丁基对苯二酚-6-磺酸；2-辛基对苯二酚-6- 磺酸； 2-十三烷基对苯二酚-6-磺酸； 2-十五烷基对苯二酚-6-磺酸。 这些磺化苯酚并不仅限于例中所列举的。它们或者单独或者混合 在一起被使用。

较好的实例如用1-10摩尔相应苯乙烯与1摩尔相应磺化苯酚 反应而得到的苯亚乙基取代的磺化苯酚。

在本发明中用到的形成磺化苯酚金属盐的金属的例子包括一 价到四价金属如钠、钾、锌、钙、镁、铅、铝、锆、钒和锡。

下面将列举本发明中所用到的苯酚及苯酚衍生物实例。具体 实例非限制性地包括：苯基苯酚类如：邻苯苯酚，间苯苯酚和对苯苯 酚；烷基和芳烷基苯酚类如：间甲基苯酚，邻乙基苯酚，对异丙基苯 酚，对叔丁基苯酚，对环己基苯酚，对叔辛基苯酚，壬基苯酚，对癸基 苯酚，2，4-二甲基苯酚，2，4-二叔丁基苯酚，2-甲基-4-壬基苯酚，枯 基苯酚，对苄基苯酚，苯基乙基苯酚和2，4-二甲基苄基苯酚；二酚类 和多酚类如：双酚A，双酚B，双酚F，4，4′-二羟基联苯，2，4′-二羟基 联苯，2，2′-二羟基联苯，4，4′-二羟基-3，3′-二丙基联苯，2，2′-二 羟基-6，6′-二甲基联苯，邻苯二酚，间苯二酚，对苯二酚，2，6-二羟 基甲苯，2-甲基对苯二酚，叔丁基邻苯二酚，2-叔丁基对苯二酚，2- 辛基对苯二酚，2-十三烷基对苯二酚，2-十五烷基对苯二酚，2，5-二 丁基对苯二酚，2，6-二-十三烷基对苯二酚，2，3，6-三甲基对苯二酚 ，1，2，3-三羟基苯和1，3，5-三羟基苯。这些酚能够被单独或混合使 用。

本发明所使用的水杨酸实例包括：并非限制性，如：水杨酸，3- 甲基水杨酸，4-甲基水杨酸，5-甲基水杨酸，3-正丁基水杨酸，6-甲 基水杨酸，5-异丙基水杨酸，4-正戊基水杨酸，5-环己基水杨酸，5- 正辛基水杨酸，5-叔辛基水杨酸，5-壬基水杨酸，4-正十二烷基水杨 酸，4-甲氧基水杨酸，6-甲氧基水杨酸，5-乙氧基水杨酸，6-异丙氧 基水杨酸，4-正己氧基水杨酸，4-正癸氧基水杨酸，5-氟水杨酸，3- 氯水杨酸，4-氯水杨酸，5-氯水杨酸和5-溴水杨酸。这些水杨酸也 可以酯的形式被使用，这时需要对水杨酸酯进行水解。这些水杨酸 可单独使用或混合使用。优选水杨酸和如3-甲基水杨酸的烷基水 杨酸。 

根据本发明提供的显色剂的制备方法，它可以是如：将水杨酸 衍生物的多价金属盐与磺化苯酚和/或其金属盐在溶液中混合，或 者通过本领所公知的方法将它们自身分别合成后再熔化。

其中的水杨酸衍生物如果是苯亚乙基取代的水杨酸衍生物时， 也可得到这种显色剂。如：当硫酸作为催化剂和磺化剂时，相应的 苯乙烯与相应的水杨酸和苯酚反应得到一种树脂，再将该树脂与相 应的多价金属盐反应。该方法的产品易得，反应条件温和，因而尤 其优选于工业应用。本发明还包括如下的方法：

(1)一种显色剂的制备方法，该显色剂包括苯亚乙基取代的水 杨酸衍生物的多价金属盐和苯亚乙基取代的磺化酚和/或其金属盐， 该方法包括用苯乙烯与水杨酸和苯酚在硫酸作用下反应得到树脂， 再将该树脂与多价金属化合物反应(本文以后称之为＂一步法＂)。

(2)上述(1)所描述的方法，其中苯酚的用量是水杨酸量的0.5 -40％(摩尔百分比)。

(3)上述(1)所描述的方法，其中苯乙烯的用量是苯酚和水杨酸 的1到10倍(以摩尔计)。

在上面的一步法中，苯酚的用量较佳是水杨酸用量的0.5-40％ 摩尔，最佳是1-30％摩尔。酚的用量从0.5％到40％摩尔的变化，均使 该显色剂的初始和终极显色能力优异。尽管苯乙烯的用量没有特 别限制，但苯乙烯的用量较佳是苯酚和水杨酸用量的1-10倍(以摩 尔计)，最佳是1.5-8倍，尤其是2-6倍。

一步法中所用到的硫酸是水杨酸与苯乙烯反应也是苯酚与苯 乙烯反应的催化剂，此外，还是反应物苯酚的磺化剂。硫酸的用量 至少应当是苯酚的等摩尔量，较佳是苯酚用量的100-200％摩尔，此 外还应是水杨酸用量的10-200％(重量百分比)，优选20-100％重量。 另外，硫酸的浓度至少是90％重量，优选97％重量或更高。还可以混 合发烟硫酸一起使用。

一步法的反应也可以在有机溶剂中发生，尽管使用这种有机溶 剂并不是很必要。任何有机溶剂都可以使用，只要它对反应是惰性 的。有机溶剂的实例例举包括，非限制性，烃溶剂诸如：正己烷、正 辛烷、正癸烷、环己基、苯、甲苯、二甲苯；和卤代烃类溶剂如： 二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，四氯甲烷，1，1-二氯乙烷，1，1，1-三氯乙 烷，1，1，2-三氯乙烷，氯代苯，邻-二氯代苯，间-二氯代苯，对-二氯 代苯，1，2，4-三氯代苯，邻-氯代甲苯，间-氯代甲苯和对-氯代甲苯。 这些溶剂可以单独使用，也可混合在一起使用。

尽管对有机溶剂的用量没有特别限制，但过量的溶剂会降低反 应效率和产率。一般来说，有机溶剂的用量是水杨酸和酚苯用量的 100倍或更少(体积/重量)。

苯乙烯的加入可通过常规方法或装置连续或分批间歇加入(如： 各种连续滴加装置和各种固定的活塞泵中的一种)。当然，只要是 从工艺学角度来看是可行的，任何其他的改进方法也可采用。

苯乙烯也可以其本身或以掺入到上面所提到的有机溶剂中的 溶液形式加入。

当苯乙烯加入到水杨酸与苯酚的反应中，并有硫酸参加反应， 这时尽管对苯乙烯的滴加速度没有特别限制，但苯乙烯可以在0.5 -15小时内加完，较佳是在1-10小时内加完。

本发明一步法的反应温度较好是低于60℃，但不能低于-20℃， 优选是在10-50℃的温度下反应。

当反应温度控制在低于60℃和高于-20℃时，最终的显色剂通 过分散可以很容易地转化为细小粒子，水分散稳定性优良。尽管上 述反应是在常压下进行，在低压或高压下同样地能反应。

在前述硫酸作用下由苯乙烯与水杨酸和苯酚反应得到的树脂， 可以在下一步与多价金属化合物反应，在这个反应中树脂既可以通 过本领域已知的方法从反应体系中分离出来后再反应，也可直接留 在反应体系中参与下一步的反应。与多价金属化合物的反应过程 同上面所提到的水杨酸衍生物多价金属盐的制备过程是相同的。

实施本发明时，可以先在反应釜中装入已称量好的硫酸，苯酚， 如果需要还可装入已知量的有机溶剂，然后再将已称量好的苯乙烯 加入到反应混合物中，之后将水杨酸加到反应混合物中构成第一步 反应，第二反应加已知量的苯乙烯。本发明还包括如下方法：

(1)一种显色剂的制备方法，该显色剂包括苯亚乙基取代的水 杨酸衍生物的多价金属盐和苯亚乙基取代的磺化酚或其金属盐，该 方法包括二步，第一步即在硫酸作用下酚与苯乙烯反应，第二步即 将水杨酸，之后是苯乙烯加入到第一步的产物中得到树脂，再将树 脂与多价金属盐反应(以后统一称为＂二步法＂)。

(2)上述(1)的方法，其中苯酚的用量是第二步水杨酸用量的0 .5-40％摩尔。

(3)上述(1)的方法，其中第一步反应中苯乙烯的用量是苯酚用 量的1-10倍(以摩尔计)。

(4)上述(1)的方法，其中在两步反应中所用苯乙烯的总量是苯 酚和水杨酸用量的1-15倍(以摩尔计)。

尽管在两步法反应中苯乙烯的用量没有特别限制，但在第一步 反应中，苯乙烯用量优选酚用量的1-10倍(以摩尔计)，较佳是1.5-8 倍，最佳是2-6倍，这种用量可平衡显色剂的各种物理性质如显色能 力，防水性和耐光性。苯乙烯用量是酚和水杨酸用量的1-15倍(以 摩尔计)，优选1.5-8倍。

在两步法反应中，硫酸在第一步反应中作为苯酚的磺化剂和苯 酚与苯乙烯反应的催化剂，同时也作为水杨酸与苯乙烯反应以及第 一步反应产物与苯乙烯反应的催化剂。硫酸的用量和浓度与一步 法中相应情况类似。两步法反应也可在有机溶剂中完成，尽管有机 溶剂并非必要。有机溶剂的种类和用量与一步法中相应情况类似。

两步法中第一步与第二步反应的反应温度与一步法中相应情 况类似。正如前面已描述过的，两步法中所得到的树脂可以通过本 领域已知的方法从反应体系中分离出来。作为选择，树脂也可以不 从反应体系中分离而直接参加下一步与多价金属化合物的反应。 与多价金属化合物的反应同前面提到的水杨酸衍生物多价金属盐 的制备方法类似。

第一步反应在硫酸作用下将苯乙烯加入到苯酚中，对苯乙烯的 滴加速度没有特别限制。然而较好的是以这样一种速度加入，即约 0.2-15小时将应当加入的苯乙烯加完，优选在约0.5-5小时内加完。 第二步将苯乙烯加入到水杨酸中的反应中，苯乙烯的加入速度也没 有特别限制，但较好的是将苯乙烯在约0.5-15小时内加完，优选在 约1-10小时内加完。而且，苯乙烯在第一步与第二步反应中加入 方式和形式可以与一步法的相似。

本发明提供的显色纸可以使用本发明方法得到的显色剂，只要 不削弱本发明所期望的效果，可以混合分别合成的水杨酸衍生物和 /或磺化苯酚类化合物，同时还可结合一种或多种已知的显色剂，如： 酸性粘土矿物类如酸性粘土，活化粘土，美国活性白土和膨润土；酚 类树脂如：酚醛树脂和酚水杨酸醛树脂；和金属盐如：锌盐；芳族羧 酸类如：苯二酸和水杨酸。可以用一种已知的分散方法来制备显色 剂的分散体。例如：将显色剂与粘接剂颜料等在水中混合通过如球 磨机、立式球磨和或砂磨机的方式将其粉碎并分散成粒径为3μm 或更小，优选2μm或更小的微粒。

尽管对粘接剂没有特别的限制，通常可用的粘剂包括：水溶性 粘接剂如：聚乙烯醇，酪蛋白、淀粉和其衍生物，甲基纤维素、乙基 纤维素、羧甲纤维素，羧乙纤维素，羟乙基纤维素和聚丙烯酰胺。 此外，非水溶性粘接剂例如：合成橡胶乳胶或苯乙烯-丁二烯-丙烯 酸共聚的合成橡胶乳胶，氯乙烯-醋酸乙烯共聚物，乙烯-醋酸乙烯 共聚物、聚氨酯、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸丁酯。

可用的颜料包括：氯化锌，碳酸锌，碳酸钙，碳酸镁，碳酸钡，硫 酸镁，硫酸钡，二氧化钛，滑石粉，高岭土，硅藻土，氢氧化铝，氢氧化 镁，氧化铝，和二氧化硅。

为改善分散体的分散性，可以加入一种或多种已知的分散剂如 聚合物磺化产物的碱金属盐，碱土金属盐和铵盐，聚合物如：聚苯乙 烯，苯乙烯-马来酸酐共聚物，苯乙烯-丙烯酸共聚物和苯乙烯-甲基 丙烯酸共聚物。

分散体中如果需要可加入一种或多种添加剂(如：紫外光吸收 剂，消沫剂，表面活性剂，pH调节剂，粘度调节剂，增塑剂和有机高分 子化合物)。也可以采用其它已知的分散方法。即将显色剂溶解在 有机溶剂中如：甲苯，甲乙酮，醋酸乙酯或二氯乙烷，如需要也可加 入水溶性溶剂如：甲醇，乙醇，丙酮或二噁烷到上述制备的溶液中。 当加入分散剂如水溶性高分子物质或表面活性剂后，混合物在均化 器高压均化器等的强烈搅拌作用下将显色剂转化成粒径为0.1- 2μm的细微颗粒，然后通过蒸发除去有机溶剂。用这种方法制得的 分散体这时被涂在一种基材上(如：纸，塑料纸，合成纸或它们的组 合纸)通过一种涂覆装置如气刀刮涂机，刮板式涂布机，精整压力涂 布机或浸涂机而形成一种显色剂层，于是便得到显色纸。

尽管对涂敷在基体材料上的显色剂的量没有特别限制，显色剂 的涂敷量最好是0.5g/m2或更多，优选是0.5-10g/m2(以干重计)。 而且在显色剂层上显色剂的份数是5％或更高(以重量百分计)，优选 5-70％重量。

如果基材是纸，可以将显色剂结合到制备纸中。另外，作为选 择，可将显色剂溶解或悬浮在有机溶剂中制成涂料配制物，然后将 涂料配制物涂覆在基材上。

尽管本发明对显色纸的形式没有特别限制，但可列举这样几种 形式：

(1)一种利用结合CB纸的CF纸，在CB纸背面用含有给电子生色 化合物和微囊油的微囊涂覆。

(2)一种CF/CB纸，其正面涂有一层显色剂，背面涂有一层微囊， 因此该纸可插入到CB纸和CF纸的中间而获得双面复印效果。

(3)一种自含复印纸，附有微囊和显色剂两者涂敷在基材同一 侧面。

根据本发明提供的上述显色纸形式之一的自含复印纸，其微囊 可以这样制得：将给电子生色化合物溶解在胶囊油中，然后使其凝 聚。

给电子生色化合物包括各种已知的化合物如：三芳基甲烷类化 合物，二芳基甲烷类化合物，若丹明内酰胺类化合物，荧烷类化合物， 吲哚苯酞类化合物，吡啶类化合物，螺环化合物，芴类化合物和吩噻 嗪类化合物。

胶囊油的例子包括各种油如棉籽油，蓖麻油，煤油，石蜡，氯化 石蜡，环烷油，烷基化的联苯类化合物，烷基化三联苯类，烷基萘，二 芳基烷烃类，氢化三联苯和二烷基酞酸酯。这些胶囊油或者单独使 用或者以混合体使用。

本发明将通过下面的实施例进一步详述。但必须强调本发明 并不仅仅局限于本发明所列举的实施例。

实施例1：

显色剂的制备

在玻璃反应釜内装入27.6g(0.2mole)的水杨酸，12.1g(以100％ 的硫酸计算是水杨酸用量的43wt.％)98％的硫酸和50g 1，2-二氯乙 烷.。保持反应物在45℃的温度下搅拌，并通过滴液漏斗滴加62.5g (0.6mol)烯的苯乙烯，8小时滴完，在同一温度下继续搅拌2小时，之后 加入水。得到的混合物用氢氧化钠中和。然后加入6.0g(0.02mole) 的2-羟基-5-壬基苯磺酸，混合均匀后将1，2-二氯乙烷蒸发出去。 再将上述水溶液滴加到217.4g 12.6％的七水合硫酸锌水溶液中，3 小时加完，滴加处理保持七水合硫酸锌溶液的温度为20℃或更低， 反应混合物搅拌2小时。然后使反应产物在30℃时凝聚，过滤，水洗 后干燥，这时可以得到99.1g的显色剂，为白色晶体。

显色纸的制备与性能测试

1.分散体的制备

用上述所得显色剂可得到下面配方中的混合组份，将该混合物 在砂磨机中研磨4小时，研磨时温度为25℃，例可得到显色剂分散体。

          显色剂                      50g

          磺化聚苯乙烯钠盐             2g

          水                         120g

2.涂料配方的制备

上述显色剂分散体与其它组份一起可得到下面的涂料配方：

           分散体                   8.0g

           轻质碳酸钙                30g

           淀粉                     0.8g

           合成橡胶胶乳             0.8g

           水                      77.4g

3.显色纸(CF纸)

将上述涂料配制物涂敷在无木质纸上(50g/m2)，干涂层重5.0g /m2。涂敷过的纸干燥后成为显色纸(CF纸)。

4.用作压敏纸的显色纸评估

(1)色密度的测定：

在室内空调温度20℃，相对湿度65％时测定各个产生的色密度。

一种商品化的用于产生兰色的CB纸(商品名＂N-40＂，三菱造纸有 限公司生产)，该CB纸已涂敷上含有作为一种主要的给电子生色化 合物的结晶紫内酯(CVL)的微囊，将其涂层面与另一种由前述方法 获得的压敏显色复印纸(CF纸)的涂层面帖合在一起，然后从两个轧 辊间通过，在轧辊的辊间压力作用下显示出颜色。

辊间压力分别作用10秒钟或24小时后，测量所显颜色的色密度。

由此制得的每种颜色的色密度用∑-80差示比色计测量，并用Y 值表征。Y值越小，所显颜色的色密度越大。

(2)显色影像的防水性测试

用上述(1)的方法显色的显色纸在20℃水中浸24小时，再用∑ -80差示显色仪测定影像的色密度并用Y值表示。Y值越小，与测试 前的Y的差值越小，显色影像的耐水性能越好。

测试结果见表9，表9列举了下面将描述的实施例和对比例的评 估结果。

以下的实施例和对比例仅描述显色剂的制备。显色纸的制备 及评估与例1所述方法相同。

实施例2

在玻璃反应釜中装入26.2g(0.19mole)的水杨酸，0.9g(0 .01mole)的酚，12.1g 98％的硫酸和50g 1，2-二氯乙烷。反应物保 持在45℃下搅拌，并通过滴液漏斗滴加62.5g(0.6mole)的苯乙烯， 八小时加完。苯乙烯滴加完后再在同样的温度下搅拌2小时，然后 加水。得到的混合物用氢氧化钠水溶液中和，再将溶剂1，2-二氯乙 烷蒸发出去。将上述水溶液滴加到217.4g 12.6％的七水合硫酸锌 溶液中，三小时加完，七水合硫酸锌溶液保持在20℃或更低的温度， 反应混合物搅拌二小时。然后，在30℃的温度下将反应产物凝聚， 过滤，水洗后干燥，便可得到94.0g显色剂，为白色晶体。

得到的显色剂作高效液相色谱。结果表明：除水杨酸衍生物和 苯乙烯聚合物外，显色剂中确定还含有：1.0wt.％(为水杨酸衍生物 量的0.54mole％)的羟基苯磺酸，2.3wt.％(为水杨酸衍生物量的4 .09mole％)的α-甲基苄基-羟基苯磺酸和0.4wt.％(为水杨酸衍生物 量的0.52mole％)的二(α-甲基苄基)羟基苯磺酸。

实施例3-7

除水杨酸和酚的用量不同外，其它与实施例2雷同，水杨酸和酚 用量的变化见表1，可得到本发明的显色剂。

              表1 水杨酸            苯酚        苯酚/水杨酸     苯乙烯       硫酸       显色剂  (SA)                         (molar ratio  g(mole)          g(mole)        x  100)       g(mole)       g          g 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 实施例7 27.49(0.1990)    0.09(0.0010)    0.5        62.5(0.60)     12.1        94.5 26.82(0.1942)    0.55(0.0058)    3          62.5(0.60)     12.1        94.3 25.11(0.1818)    1.71(0.0182)    10         62.5(0.60)     12.1        96.0 21.24(0.1538)    4.35(0.0462)    30         62.5(0.60)     12.1        98.4 19.74(0.1429)    5.37(0.0571)    40         62.5(0.60)     12.1        98.1

实施例8-13

用对苯基苯酚代替苯酚，原料比见表2，其它与实施例2类同，可 得到本发明的显色剂。

表2 水杨酸        对-苯基苯酚      对苯基苯酚/    苯乙烯        硫酸       显色剂                                  水杨酸  (SA)                         (molar ratio  g(mole)         g(mole)            x 100)     g(mole)       g             g 实施例8 实施例9 实施例10 实施例11 实施例12 实施例13 27.49(0.1990)    0.17(0.0010)    0.5         62.5(0.60)     12.1       94.6 26.82(0.1942)    0.99(0.0058)    3           62.5(0.60)     12.1       94.8 26.24(0.1900)    1.70(0.0100)    5.26        62.5(0.60)     12.1       94.8 25.11(0.1818)    3.10(0.0182)    10          62.5(0.60)     12.1       97.4 21.24(0.1429)    7.86(0.0462)    30          62.5(0.60)     12.1       101.9 19.74(0.1429)    9.72(0.0571)    40          62.5(0.60)     12.1       102.5

实施例14-19

用邻苯苯酚代苯酚，原料比见表3，其它与实施例2类似，可得到 本发明的显色剂。

表3 水杨酸         邻-苯基苯酚       邻苯基苯酚/    苯乙烯        硫酸      显色剂                                   水杨酸  (SA)                           (molar ratio  g(mole)        g(mole)               x 100)    g(mo1e)        g           g 实施例14 实施例15 实施例16 实施例17 实施例18 实施例19 27.49(0.1990)    0.17(0.0010)        0.5        62.5(0.60)    12.1        95.0 26.82(0.1942)    0.99(0.0058)        3          62.5(0.60)    12.1        94.8 26.24(0.1900)    1.70(0.0100)        5.26       62.5(0.60)    12.1        95.2 25.11(0.1818)    3.10(0.0182)        10         62.5(0.60)    12.1        98.0 21.24(0.1538)    7.86(0.0462)        30         62.5(0.60)    12.1        103.2 19.74(0.1429)    9.72(0.0571)        40         62.5(0.60)    12.1        104.1

实施例20

用间苯苯酚(用量为水杨酸量的10mole％)代替苯酚，其它与实 施例5相类似，可得到本发明的显色剂，重量为98.5g。

实施例21-26

用枯基苯酚代替苯酚，原料比见表4，其它与实施例2类同，可得 到本发明的显色剂。

表4 水杨酸          枯基苯酚      枯基苯酚/水    苯乙烯          硫酸      显色剂                                  杨酸  (SA)                          (molar ratio  g(mole)          g(mole)           x 100)    g(mole)         g           g 实施例21 实施例22 实施例23 实施例24 实施例25 实施例26 27.49(0.1990)    0.21(0.0010)     0.5        62.5(0.60)      12.1       94.6 26.82(0.1942)    1.23(0.0058)     3          62.5(0.60)      12.1       95.0 26.24(0.1900)    2.12(0.0100)     5.26       62.5(0.60)      12.1       95.3 25.11(0.1818)    3.86(0.0182)     10         62.5(0.60)      12.1       98.2 21.24(0.1538)    9.81(0.0462)     30         62.5(0.60)      12.1       106.0 19.74(0.1429)    12.12(0.0571)    40         62.5(0.60)      12.1       104.9

实施例27-32

用壬基苯酚代替苯酚，原料比见表5，其它与实施例2完全一样， 可得到本发明的显色剂。

表5  水杨酸         壬基苯酚     壬基苯酚/    苯乙烯            硫酸        显色剂                               水杨酸  (SA)                       (mo1ar ratio  g(mole)          g(mole)     x 100)         g(mole)          g            g 实施例27 实施例28 实施例29 实施例30 实施例31 实施例32 27.49(0.1990)    0.22(0.0010)     0.5      62.5(0.60)        12.1        94.8 26.82(0.1942)    1.29(0.0058)     3        62.5(0.60)        12.1        95.0 26.24(0.1900)    2.20(0.0100)     5.26     62.5(0.60)        12.1        95.3 25.11(0.1818)    4.01(0.0182)     10       62.5(0.60)        12.1        98.3 21.24(0.1538)    10.18(0.0462)    30       62.5(0.60)        12.1        104.2 19.74(0.1429)    12.58(0.0571)    40       62.5(0.60)        12.1        105.3

实施例33-38

用双酚A代替苯酚，原料比见表6，其它与实施例2雷同，可得到 本发明的显色剂。

表6  水杨酸          双酚A       双酚A/水杨酸    苯乙烯         硫酸     显色剂  (SA)                        (mo1ar ratio  g(mole)         g(mole)          x 100)     g(mole)         g         g 实施例33 实施例34 实施例35 实施例36 实施例37 实施例38 27.49(0.1990)    0.23(0.0010)    0.5        62.5(0.60)     12.1        94.6 26.82(0.1942)    1.32(0.0058)    3          62.5(0.60)     12.1        95.1 26.24(0.1900)    2.28(0.0100)    5.26       62.5(0.60)     12.1        95.4 25.11(0.1818)    4.16(0.0182)    10         62.5(0.60)     12.1        98.5 21.24(0.1429)    10.55(0.0462)   30         62.5(0.60)     12.1        104.6 19.74(0.1429)    13.06(0.0571)   40         62.5(0.60)     12.1        105.8

实施例39-44

用4，4′-二羟基联苯代替酚，原料比见表7，其它与实施例2完全 类同，可得到本发明的显色剂。

表7  水杨酸         4，4′-羟基    4，4/-二羟基    苯乙烯          硫酸       显色剂                    联苯         联苯/SA   (SA)                         (molar ratio  g(mole)         g(mole)            x 100)      g(mole)          g           g 实施例39 实施例40 实施例41 实施例42 实施例43 实施例44 27.49(0.1990)     0.19(0.0010)    0.5           62.5(0.60)      12.1        95.0 26.82(0.1942)     1.08(0.0058)    3             62.5(0.60)      12.1        94.8 26.24(0.1900)     1.86(0.0100)    5.26          62.5(0.60)      12.1        95.1 25.11(0.1818)     3.39(0.0182)    10            62.5(0.60)      12.1        97.7 21.24(0.1538)     8.60(0.0462)    30            62.5(0.60)      12.1        102.7 19.74(0.1429)     10.69(0.0571)   40            62.5(0.60)      12.1        103.4

实施例45-50和对比例1

用对苯二酚代替苯酚，原料比见表8，其它与实施例2完全相似， 可得到本发明的显色剂。

表8 水杨酸         对苯二酚      对苯二酚/SA      苯乙烯            硫酸    显色剂  (SA)                         (molar ratio  g(mole)        g (mole)        x 100)           g(mole)          g       g 实施例45 实施例46 实施例47 实施例48 实施例49 实施例50 对比例1 27.49(0.1990)   0.11(0.0010)     0.5           62.5(0.60)        12.1     94.5 26.82(0.1942)   0.88(0.0058)     3             62.5(0.60)        12.1     94.6 26.24(0.1900)   1.10(0.0100)     5.26          62.5(0.60)        12.1     94.2 25.11(0.1818)   2.00(0.0182)     10            62.5(0.60)        12.1     96.3 21.24(0.1538)   5.09(0.0462)     30            62.5(0.60)        12.1     99.0 19.74(0.1429)   6.29(0.0571)     40            62.5(0.60)        12.1     98.9 27.6(0.2)            -            -            62.5(0.60)        12.1     95.2

实施例51

在玻璃反应釜中装入2.1g(0.01mole)的枯基苯酚，12.1g(按 100％的硫酸计算，是水杨酸用量的45wt.％)98％的硫酸，50g 1，2-二 氯乙烷。保持反应混合物在30℃的温度下搅拌，并通过滴液漏斗滴 加2.6g(0.025mole)的苯乙烯，半小时滴完，之后在同样的温度下又 搅拌一小时。然后，向反应釜内加入26.2g(0.19mole)的水杨酸，之 后又加入59.9g(0.575mole)苯乙烯，八小时加完。加完料后，保持温 度不变搅拌二小时，再加入水。得到的混合物用氢氧化钠水溶液中 和，蒸发除去1，2-二氯乙烷。将水溶液三小时内滴加到217.4g 12 .6wt.％的七水合硫酸锌水溶液中，这时七水合硫酸锌溶液保持在20℃ 或更低的温度下，搅拌反应二小时。之后，反应产物在30℃的温度 下凝聚，过滤，水洗而干燥，所得到95.2g的显色剂，为白色晶体。

对比实施例2

本对比例是参照日本专利特许公开286304/1994所公开的方法 完成的。

在玻璃反应釜内装入1.9g(0.02mole)的苯酚和0.2g的甲基磺 酸。反应物在120℃搅拌，滴加4.2g(0.04mole)的苯乙烯，二小时加 完，得到的产物为浅黄色，透明状，由lmole的苯酚和2mole的苯乙烯 组成。在另一反应釜内装入27.6g(0.20mole)的水杨酸，12.1g(以 100％硫酸计算，是水杨酸用量的43wt.％)98％的硫酸和50g 1，2-二氯 乙烷，使反应物在45℃时搅拌，并滴加62.5g(0.6mole)的苯乙烯，八 小时加完。反应物在相同温度下再搅拌二小时，然后加入水。反应 混合物用氢氧化钠水溶液中和，再加入前面合成的由1mole苯酚和 2mole苯乙烯构成的组份，再搅拌。蒸发除去1，2-二氯乙烷。将反 应物三小时内滴加到217.4g 12.6wt.％的七水合硫酸锌水溶液中， 这时七水合硫酸锌溶液保持在20℃或更低的温度下，搅拌反应二小 时。然后将反应产物在30℃时凝聚，过滤，水洗后干燥，可得到 100.1g显色剂，为白色晶体。

表9  实施例   或  对比例     所产生的色密度   耐水性实验后    的色密度  10秒钟后  24小时后    1    2    3    4    5    6    7    8    9    10    11    12    13    14    15    16    17    18    19    20    43.2    42.8    43.4    43.0    42.0    43.6    43.8    43.0    42.4    42.8    41.5    43.2    43.5    42.3    42.0    41.7    41.0    42.5    43.2    41.2    34.1    33.7    33.9    33.8    33.6    34.0    34.3    34.0    33.8    33.8    33.7    34.1    34.5    33.5    33.7    33.7    33.6    34.0    34.1    33.5      36.2      35.8      36.0      35.5      35.6      36.6      36.7      36.7      36.6      35.5      35.9      36.4      36.7      36.3      35.0      35.7      35.1      36.1      36.8      35.3

表9(续)   实施例    或   对比例     所产生的色密度  耐水性实验后    的色密度  10秒钟后  24小时后     21     22     23     24     25     26     27     28     29     30     31     32     33     34     35     36     37     38     39     40     41     42     43     44     45     46     47     48     49     50     43.6     43.1     43.0     42.5     43.5     43.7     43.1     42.7     42.5     41.6     43.3     43.5     43.7     43.5     43.1     42.0     43.9     44.2     42.9     42.2     41.8     41.2     42.7     43.5     43.8     43.2     42.9     42.2     43.7     44.1     33.7     33.9     33.1     33.0     34.1     34.4     34.2     34.1     34.0     33.9     34.3     34.6     34.8     34.7     34.7     34.6     34.9     35.1     34.0     33.7     33.5     33.3     34.1     34.4     33.3     33.4     33.7     33.5     34.0     34.6      36.1      35.8      35.9      35.0      36.2      36.8      35.9      35.4      35.7      35.6      36.5      36.6      36.7      36.6      36.8      36.4      36.9      37.1      36.1      35.5      35.9      35.8      36.2      36.6      35.6      35.6      35.7      35.5      35.9      36.6     1     2     48.5     49.0     36.9     37.6      39.3      41.1

表9的结果表明，用本发明方法制备的显色剂所制得的显色纸 其产生的色斑的储存稳定性(防水性)优良，初始和终极显色能力也 很好。    

本发明已使工业制备这种显色剂成为可能，该显色剂具有良好 的初始和终极显色能力，且反应条件特别温和易于进行。