本发明涉及一种角蛋白纤维氧化染色组合物，该组合物含有至少 一种吡唑并-[1，5-a]-嘧啶氧化显色碱和至少一种萘成色剂，以及使 用该组合物的氧化染色方法。

已知使用含有氧化染料前体，具体地是邻苯二胺或对苯二胺、邻 氨基苯酚或对氨基苯酚、双-苯基亚烷基二胺或杂环化合物的染色组 合物，进行角蛋白纤维，具体地是人发的染色，这些氧化染料前体通 常称作氧化显色碱。氧化染料前体，即氧化显色碱是无色或浅色的化 合物，当它们与氧化产品配合时，能够通过氧化偶合作用而产生有色 的和染色的化合物。

人们还知道，这些氧化显色碱通过与成色剂(即染色辅助剂)配合 时，可以改变用这些氧化显色碱所获得的色泽，这些成色剂具体地选 自芳族间二胺、间氨基苯酚、间二酚和某些杂环化合物。

用作氧化显色碱和成色剂的各种各样分子能够使颜色丰富多彩。

利用这些氧化染料达到的所谓“永久”染色还应该满足某些要求。 因此，这种染色应该没有生理毒性方面的缺陷，还必须能够达到所要 求强度的色调，对外界因素(光、恶劣天气、洗涤、烫发、出汗、摩 擦)还必须具有良好的稳定性。

这些染料还必须能够盖住白发，最后，它们的选择性必须尽可能 地小，即顺着同一根角蛋白纤维染色的差别尽可能最小，这是因为实 际上角蛋白纤维在其梢与根之间敏感(即损坏)程度很不相同。

具体地，在法国专利申请FR-A-2 750 048中已经提出单独或与一 种或多种成色剂配合使用吡唑并-[1，5-a]-嘧啶氧化显色碱。但是， 染色并不总是能达到足够强的色彩，或能耐受头发可能受到的各种不 同的刺激。

然而，申请人现在完全预想不到地和非常惊奇地发现，下面定义 的化学式(I)吡唑并-[1，5-a]-嘧啶和至少一种下面定义的化学式 (II)取代萘类成色剂配合起来可获得很强的染色，对头发可能受到 的各种不同的刺激(洗涤、光、恶劣天气、烫发、汗水、摩擦等)还 具有改进的稳定性。

这些发现构成了本发明的基础。

因此，本发明的第一个目的是用于角蛋白纤维，具体地如头发之 类的人的角蛋白纤维的氧化染色组合物，其特征在于它在合适的染色 介质中含有：

-至少一种选自下述化学式(I)吡唑并-[1，5-a]-嘧啶或其与一种 酸或与一种碱的加成盐的氧化显色碱：

式中：

-R1、R2、R3和R4，相同或不同，代表氢原子、(C1-C4)烷基、 芳基、羟基(C1-C4)烷基、多羟基(C2-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基(C1- C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基(胺可用乙酰基、脲基或磺酰基保护)、 (C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基 (二烷基可构成具有5或6节链的脂族环或杂环)、羟基(C1-C4)烷基- 或二[羟基-(C1-C4)烷基]-氨基(C1-C4)烷基；

-基X，相同或不同，它们代表氢原子、(C1-C4)烷基、芳基、羟 基(C1-C4)烷基、多羟基(C2-C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基、(C1-C4) 烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(二烷基可 构成具有5或6节链的脂族环或杂环)、羟基(C1-C4)烷基-或二[羟基- (C1-C4)烷基]-氨基(C1-C4)烷基、氨基、(C1-C4)烷基-或二[(C1-C4) 烷基]-氨基；卤素原子、羧酸基团或磺酸基团；

-i等于0、1、2或3；

-p等于0或1；

-q等于0或1；

-n等于0或1；

但条件是：

-①p+q的和不等于0；

-②当p+q等于2时，n等于0，且NR1R2和NR3R4基团占据 (2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位；

-③当p+q等于1时，n等于1，且NR1R2(或NR3R4)基团和OH基团 占据(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位。

-和至少一种选自下述化学式(II)取代萘与它们和一种酸的加 成盐的成色剂：

其中：

-R5代表氢原子、、-CO-R基，式中R代表(C1-C4)烷基；

-R6代表氢原子、羟基、(C1-C4)烷基或-SO3H基；

-R7代表氢原子或羟基；其条件是R5-R7基中至少一个基不是氢 原子。

正如前面所指出，本发明染色组合物染色很强，还对各种不同外 部因素(光、恶劣天气、洗涤、烫发、汗水、摩擦)的作用具有极佳 的稳定性。

本发明还有一个目的是使用该染色组合物进行角蛋白纤维氧化染 色的方法。

在本发明染色组合物中作为氧化显色碱使用的化学式(I)吡唑并- [1，5-a]嘧啶是已知的化合物，在专利申请FR-A-2 750 048中描述过， 其内容构成本申请组成整体的部分。

在本发明染色组合物中可作为氧化显色碱使用的化学式(I)吡唑 并-[1，5-a]嘧啶，具体地可列举：

-吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；

-2-甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；

-2，5-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；

-吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；

-2，7-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；

-3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-醇；

-3-氨基-5-甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-醇；

-3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-5-醇；

-2-(3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；

-3-氨基-7-β-羟乙基氨基-5-甲基-吡唑并-[1，5-a]-嘧啶；

-2-(7-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；

-2-[(3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羟乙基)氨基]乙 醇；

-2-[(7-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羟乙基)氨基]乙 醇；

-5，6-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；

-2，6-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；

-2，5，N-7，N-7-四甲基吡唑并-[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；

及它们与一种酸或一种碱的加成盐。

在本发明染色组合物中作为成色剂使用的化学式(II)取代萘， 具体可列举：

1，7-二羟基萘，

2，7-二羟基萘，

2，5-二羟基萘，

2，3-二羟基萘，

1-乙酸基-2-甲基萘，

1-羟基-2-甲基萘，

1-羟基-4-萘磺酸

和它们与一种酸的加成盐。

通常，在本发明范围(氧化显色碱和成色剂)内可使用的与一种酸 的加成盐具体选自于氢氯化物、氢溴化物、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀 酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和乙酸盐。在本发明染色组合物范围内可使 用的与一种碱的加成盐具体是与氢氧化钠、氢氧化钾、氨水或胺所得 到的盐。

以本发明的备用染色组合物的总重量计，本发明的一种或多种化 学式(I)的吡唑并-[1，5-a]嘧啶和/或一种或多种它们与酸或碱的加 成盐，优选地占约0.0005-12％(重量)，更优选地约0.005-6％(重 量)。

以本发明的备用染色组合物的总重量计，本发明的一种或多种化 学式(II)取代萘和/或一种或多种它们与酸的加成盐，优选地占约 0.0001-10％(重量)，更优选地约0.005-5％(重量)。

适于染色的介质(或载体)通常由水或由水与至少一种能溶解在水 中不能充分溶解的化合物的有机溶剂的混合物构成。作为有机溶剂， 例如可以列举C1-C4链烷醇，如乙醇和异丙醇；甘油；二醇和二醇醚， 如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲基醚、二甘醇的单乙醚和单甲 醚，以及芳族醇，如苄基醇或苯氧基乙醇，类似产物及它们的混合物。

以本发明染色组合物的总重量计，这些溶剂的比例优选地是约1- 40％(重量)，更优选地是约5-30％(重量)。

本发明染色组合物的pH一般地是约3-12，优选地约5-11。借助在 角蛋白纤维染色时通常使用的酸化剂或碱化剂能够将pH调节到期望 值。

在酸化剂中，作为实例可以列举无机酸或有机酸，例如盐酸、正 磷酸、硫酸，如乙酸、酒石酸、柠檬酸、乳酸之类的羧酸和磺酸。

在碱化剂中，作为实例可以列举氨水、碱金属碳酸盐、链烷醇胺， 如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺、2-甲基-2-氨基丙醇及其衍生物、 氢氧化钠、氢氧化钾和下述化学式(III)的化合物：

式中W是被羟基或(C1-C6)烷基任选取代的亚丙基残基；R8、R9、 R10和R11，相同或不同，它们代表氢原子或(C1-C6)烷基或羟基(C1- C6)烷基。

本发明染色组合物还可以含有至少一种直接染料，主要是为了改 变色调，使色彩丰富。

本发明染色组合物还可以含有在头发染色组合物中通常使用的各 种添加剂，如阴离子、阳离子、非离子、两性的或两性离子的表面活 性剂或它们的混合物、阴离子、阳离子、非离子、两性的或两性离子 的聚合物或其混合物、无机或有机增稠剂，例如像非离子的胍尔豆 胶、抗氧化剂、酶，如2-电子的氧化-还原酶、过氧化酶或漆酶、渗 透剂、多价螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、调节剂，例如像已改性 的或未改性的、挥发性的或非挥发性的硅氧烷、成膜剂、神经酰胺、 防腐剂和遮光剂。

当然，本技术领域的技术人员应注意选择这种或这些任选的补充 化合物，以使本发明氧化染色组合物所固有的有利性质不会或基本上 不会被一种或多种所添加的添加剂改变。

本发明染色组合物能有多种形式，例如呈液状、粉状、膏状或凝 胶状，或呈适合于角蛋白纤维，具体地人的头发染色的任何其他形 式。

本发明还有一个目的是使用上述定义的染色组合物进行角蛋白纤 维，具体地如头发之类的人的角蛋白纤维氧化染色的方法。

根据该方法，将至少一种如上述定义的染色组合物涂到纤维上， 在酸性、中性或碱性pH下，用一种氧化剂进行显色，在要使用时，将 这种氧化剂加到染色组合物中，或这种氧化剂存在于同时或相继涂敷 的氧化组合物中。

根据本发明染色方法的一种优选的实施方式，在使用时，优选地 将上述染色组合物与一种氧化组合物混合起来，在适合染色的介质 中，该氧化组合物含有至少一种氧化剂，其氧化剂的量足以使染色显 色。然后将得到的混合物涂敷到角蛋白纤维上，在角蛋白纤维上停留 约3-50分钟，优选地约5-30分钟，此后冲洗，用香波洗涤，再冲洗， 而后干燥。

在如上述定义的氧化组合物中存在的氧化剂可以选自在角蛋白纤 维氧化染色时通常使用的氧化剂，其中可列举过氧化氢、过氧化氢 脲、碱金属溴酸盐、过酸盐，如过硼酸盐和过硫酸盐，过酸、酶，如 2-电子的氧化-还原酶、过氧化酶或漆酶。过氧化氢是特别优选的。

含有如上述定义氧化剂的氧化组合物的pH是这样的，在与染色组 合物混合之后，所生成的涂到角蛋白纤维上组合物的pH优选地是约 3-12，更优选地是5-11。使用在角蛋白纤维染色时通常使用的，并如 前面所定义的酸化剂或碱化剂将其pH调整到所要求的值。

如前面定义的氧化组合物还可以含有在头发染色时通常使用的， 并如前面定义的各种不同的添加剂。

最后涂在角蛋白纤维上的组合物能有多种形式，例如液状、膏状 或凝胶状，或适合于角蛋白纤维，具体地人的头发染色的任何其他形 式。

本发明的另一目的是具有多格的染色设备或任何其他具有多格的 染色“箱”或包装系统，该设备第一格装有如上述定义的染色组合物， 而第二格装有如上述定义的氧化组合物。这些设备可配有将所要求的 混合物放到头发上的工具，例如在以申请人名义申请的专利FR-2 586 913中描述的设备。

下述实施例说明本发明，而不具有限制特征。

                           实施例

在碱性介质中染色实施例1-2

制备以下本发明染色组合物(含量以克计)： 实施例     1     2 3，7-二氨基吡唑并嘧啶.2HCl(化学 式(I)氧化碱)   0.666   0.666 1-乙酸基-2-甲基萘(化学式(II) 成色剂)   0.600   - 1-羟基-2-甲基萘(化学式(II)成 色剂)   -   0.600 1号通用染色载体   (*)   (*) 软化水适量至   100克   100克

(*)：1号通用染色载体：

-96°乙醇                                                18克

-35％偏亚硫酸氢钠水溶液                                  0.68克

-二亚乙基三氨基五乙酸五钠盐                              1.1克

-20％NH3氨水                                            10克

使用时，将上述每种染色组合物与具有20体积的pH3过氧化氢溶 液(6％(重量))以重量比进行混合。

将得到的混合物涂到几绺有90％白发的自然灰发上达30分钟。然 后冲洗这些绺头发，用标准香波洗涤，再冲洗，然后干燥。

所染头发色调列于下表中：     实施例     染色PH   达到的色调     1     10±0.2   亮紫虹色     2     10±0.2   亮紫虹色