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阻燃性聚碳酸酯树脂组合物

阅读:225发布:2021-02-24

IPRDB可以提供阻燃性聚碳酸酯树脂组合物专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本发明涉及阻燃性聚碳酸酯树脂组合物。提供透明且耐擦伤性、阻燃性优异的聚碳酸酯树脂组合物。所述的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物透明且耐擦伤性、阻燃性优异,其中,相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份,含有折射率(nd)为1.42~1.65的含苯基硅油(B成分)0.05~5.0重量份、和阻燃剂(C成分)0.01~30重量份。,下面是阻燃性聚碳酸酯树脂组合物专利的具体信息内容。

1.一种阻燃性聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于,相对于芳香族聚碳酸酯树脂即A成分100重量份,含有折射率nd为1.42~1.65的含苯基硅油即B成分0.05~3.0重量份、和阻燃剂即C成分0.01~20重量份。

2.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,含苯基硅油即B成分是选自下述式[1]~[4]所表示的化合物中的1种以上的含苯基硅油,

式中,Ph表示苯基,x、y分别是0≤x≤10、1≤y≤100范围的整数;

式中,Ph表示苯基,m、n分别是0≤m≤10、1≤n≤100范围的整数;

式中,Ph表示苯基;

式中,Ph表示苯基,p、q分别是0≤p≤25、0≤q≤100、且赋予了7~80重量%的苯基含量的整数。

3.如权利要求1或2所述的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物,其中,阻燃剂即C成分是选自磷酸酯化合物即C-1成分、磺酸碱(土类)金属盐即C-2成分、和硅酮系化合物即C-3成分中的1种以上的阻燃剂。

4.如权利要求3所述的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物,其中,阻燃剂即C成分是下述式(I)所表示的磷酸酯化合物,

式中的X是由选自对苯二酚、间苯二酚、双(4-羟基二苯基)甲烷、双酚A、二羟基联苯、二羟基萘、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)酮和双(4-羟基苯基)硫醚中的二羟基化合物衍生的二元酚残基,n是0~5的整数,或者当为n数目不同的磷酸酯的混合物时,n是它们的平均值,R1、R2、R3和R4各自独立地为由选自苯酚、甲酚、二甲苯酚、异丙基苯酚、丁基苯酚和对枯基苯酚中的芳基衍生的一元酚残基。

5.如权利要求1~4中任一项所述的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于A成分100重量份,含有含氟防滴落剂即D成分0.03~1重量份。

6.一种成型体,用权利要求1~5中任一项所述的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物成型而得到。

7.一种电视用的边框,用权利要求1~5中任一项所述的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物形成。

说明书全文

技术领域

本发明涉及透明且耐擦伤性优异的聚碳酸酯树脂组合物。详细而言,涉及阻燃性也优异的聚碳酸酯树脂组合物。

背景技术

芳香族聚碳酸酯树脂具有透明性,且具有优异的阻燃性、耐热性和强度,因此在广泛的领域中使用。此外,芳香族聚碳酸酯树脂、进而其与以ABS树脂为代表的接枝共聚物的聚合物合金具有优异的成型性,因此在办公设备、电气电子设备、汽车等广泛的用途中使用。
其中,在激光束打印机、复印机以及笔记本电脑、液晶电视、投影仪装置等办公设备和电气电子设备的框架中,还在UL标准(美国安全检测实验室标准)-94中多要求适合V-0这样的高度阻燃性,提出了在该芳香族聚碳酸酯树脂和以ABS树脂为代表的接枝共聚物中配合有磷酸酯而成的阻燃性聚合物合金。(专利文献1)
另一方面,近年来对于OA相关部件等,还要求包括感官性部分在内的设计。然而,该阻燃性聚合物合金虽然成型性、阻燃性优异,但是存在透明性降低的问题。对于透明性降低而言,不仅透光性降低,而且伴随着包括感官性部分在内的着色等设计的范围变小之类的不利情况。从相反的观点看,透明性得到维持的材料,即成型品中的雾度低的材料(透明性高的材料)可以说包括感官性部分在内的设计的范围大。具体地说,对于雾度低的材料,使用染料系着色剂能够赋予透明色彩(通称基本颜色,skeleton color),进而通过组合颜料系色料,或者单独使用颜料系色料,也能够赋予半透明色彩或不透明色彩。进而,通过添加光扩散剂能够呈现光扩散性,通过控制添加量也能够赋予目标水平的光扩散性。因此,透明性降低,即光线透射率降低,透明色彩的着色向困难方向发展,与包括感官性的部分、进而还包括赋予了光扩散性的着色整体有关的设计的范围变小。因此,该阻燃性聚合物合金的透明性无法说能令人满意。此外,还提出了配合有未添加以ABS树脂为代表的接枝共聚物的芳香族聚碳酸酯树脂和磷酸酯的阻燃性聚合物。(专利文献2)
然而,对于OA相关部件等,从同时提高透明性和耐久性的观点出发,还要求优异的耐擦伤性。因此,在该提案中无法说在耐久性方面能令人满意,对于其解决方法也未明确。
另一方面,作为无损透明性而赋予耐擦伤性的方法,提出了配合有芳香族聚碳酸酯树脂、特定的含苯基硅油、聚己内酯的聚碳酸酯树脂组合物。(专利文献3)
然而,该树脂组合物在阻燃性方面仍无法说能令人满意,进而对于成型性也无法说就是充分的。因此,无法说充分公开了上述技术课题的解决方法。
专利文献1:日本特开平2-115262号公报
专利文献2:日本特表2003-535173号公报
专利文献3:日本特许第3474329号公报

发明内容

鉴于上述情况,本发明的目的在于提供维持原有的透明性、并且具有改良成更高水平的耐擦伤性和阻燃性的聚碳酸酯系树脂组合物。
本发明人为了解决上述课题进行了深入研究,结果发现:配合有芳香族聚碳酸酯树脂、特定的硅油和阻燃剂的聚碳酸酯树脂组合物是解决上述课题的树脂材料,进一步进行研究,从而完成了本发明。
根据本发明,上述课题是提供一种阻燃性聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于,相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份,含有折射率(nd)为1.42~1.65的含苯基硅油(B成分)0.05~3.0重量份、优选0.08~2.0重量份、进一步优选0.1~1.0重量份以及阻燃剂(C成分)0.01~20重量份、优选0.03~15重量份、进一步优选0.05~10重量份。
该构成的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物具有透明性和阻燃性、且耐擦伤性优异的现有技术所没有的特性。

附图说明

图1:是在实施例中使用的以边框(bezel)为模的成型品的表侧立体概要图(纵250mm×横300mm×宽40mm×边的高度10mm,厚2.0mm)。
图2:是在实施例中使用的用针状浇口成型的成型品的表面侧正面概要图,表示耐擦伤性、透明性测定用样品的切出部分。
图3:是在实施例中使用的以边框为模的成型品的背面侧正面概要图,表示具有带加强筋的凸起的情况。(凸起的形状:外径6.5mm、内径2.5mm、高10mm)
符号说明
1 以边框为模的成型品主体
2 镜面部
3 浇口(针状浇口4处 1.5mmφ)
4 耐擦伤试验用样品切出位置
5 带加强筋的凸起(外径6.5mm、内径2.5mm、高10mm)

具体实施方式

以下,进一步对本发明进行详细说明。
(A成分:芳香族聚碳酸酯系树脂)
在本发明中作为A成分使用的芳香族聚碳酸酯树脂,是使二元酚与碳酸酯前体反应而得到的。作为反应方法之一例,可以举出界面聚合法、熔融酯交换法、碳酸酯预聚物的固相酯交换法和环状碳酸酯化合物的开环聚合法等。
作为这里使用的二元酚的代表例,可以举出对苯二酚、间苯二酚、4,4’-二羟基联苯、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、4,4’-(对亚苯基二亚异丙基)二苯酚、4,4’-(间亚苯基二亚异丙基)二苯酚、1,1-双(4-羟基苯基)-4-异丙基环己烷、双(4-羟基苯基)氧醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)酮、双(4-羟基苯基)酯、双(4-羟基-3-甲基苯基)硫醚、9,9-双(4-羟基苯基)芴和9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等。优选的二元酚是双(4-羟基苯基)烷烃,其中从耐冲击性的观点出发,特别优选双酚A,已通用。
在本发明中,除了作为通用聚碳酸酯的双酚A系聚碳酸酯以外,还可以将使用其他二元酚类制造的特殊聚碳酸酯作为A成分使用。
例如,作为二元酚成分的一部分或全部,使用了4,4’-(间亚苯基二亚异丙基)二苯酚(以下有时简称为“BPM”)、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(以下有时简称为“Bis-TMC”)、9,9-双(4-羟基苯基)芴和9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴(以下有时简称为“BCF”)的聚碳酸酯(均聚物或共聚物),适合于对因吸水导致的尺寸变化、形态稳定性的要求特别严格的用途。这些除了BPA以外的二元酚,优选使用构成该聚碳酸酯的二元酚成分整体的5摩尔%以上,特别是10摩尔%以上。
特别是要求高刚性且更好的耐水解性时,构成树脂组合物的A成分特别优选为下述(1)~(3)的共聚聚碳酸酯。
(1)在构成该聚碳酸酯的二元酚成分100摩尔%中,BPM为20~80摩尔%(更优选为40~75摩尔%、进一步优选为45~65摩尔%),且BCF为20~80摩尔%(更优选为25~60摩尔%、进一步优选为35~55摩尔%)的共聚聚碳酸酯。
(2)在构成该聚碳酸酯的二元酚成分100摩尔%中,BPA为10~95摩尔%(更优选为50~90摩尔%、进一步优选为60~85摩尔%),且BCF为5~90摩尔%(更优选为10~50摩尔%、进一步优选为15~40摩尔%)的共聚聚碳酸酯。
(3)在构成该聚碳酸酯的二元酚成分100摩尔%中,BPM为20~80摩尔%(更优选为40~75摩尔%、进一步优选为45~65摩尔%),且Bis-TMC为20~80摩尔%(更优选为25~60摩尔%、进一步优选为35~55摩尔%)的共聚聚碳酸酯。
这些特殊的聚碳酸酯可以单独使用,也可以将2种以上适当地混合使用。此外,还可以将它们和通用的双酚A型聚碳酸酯混合使用。
对于这些特殊的聚碳酸酯的制法和特性,例如,详细地记载于特开平6-172508号公报、特开平8-27370号公报、特开2001-55435号公报和特开2002-117580号公报等中。
应说明的是,在上述的各种聚碳酸酯中,通过调整共聚组成等而使得吸水率和Tg(玻璃化转变温度)在下述范围内的聚碳酸酯,由于聚合物自身的耐水解性良好,且在成型后的低翘曲性上也格外优异,因此在要求形态稳定性的领域中特别适合。
(i)吸水率为0.05~0.15%、优选为0.06~0.13%,且Tg为120~180℃的聚碳酸酯,或者
(ii)Tg为160~250℃、优选为170~230℃,且吸水率为0.10~0.30%、优选为0.13~0.30%、更优选为0.14~0.27%的聚碳酸酯。
在这里,聚碳酸酯的吸水率是使用直径45mm、厚3.0mm的圆板状试验片,依照ISO62-1980在23℃的水中浸渍24小时后测定水分率而得的值。此外,Tg(玻璃化转变温度)是依照JIS K7121用差示扫描热量计(DSC)测定而求出的值。
作为碳酸酯前体,使用酰卤、碳酸二酯或卤代甲酸酯(ハロホルメ一ト)等,具体可以举出碳酰氯、碳酸二苯酯或二元酚的二卤代甲酸酯等。
通过界面聚合法由上述二元酚和碳酸酯前体制造芳香族聚碳酸酯树脂时,根据需要,可以使用催化剂、末端终止剂、用于防止二元酚发生氧化的抗氧化剂等。此外,芳香族聚碳酸酯树脂包括将三官能以上的多官能性芳香族化合物共聚而成的支化聚碳酸酯树脂、将芳香族或脂肪族(包括脂环式)的二官能性羧酸共聚而成的聚酯碳酸酯树脂、将二官能性醇(包括脂环式)共聚而成的共聚聚碳酸酯树脂、以及将所述二官能性羧酸和二官能性醇一起共聚而成的聚酯碳酸酯树脂。此外,可以是将2种以上的所得芳香族聚碳酸酯树脂混合而成的混合物。
支化聚碳酸酯树脂能够对本发明的强化芳香族聚碳酸酯树脂组合物赋予防滴落性能等。作为所述支化聚碳酸酯树脂中使用的三官能以上的多官能性芳香族化合物,可以举出间苯三酚、2,3′,4,5′,6-五羟基联苯、或者4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基二苯基)庚烯-2、2,4,6-三甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羟基苯基)苯、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、1,1,1-三(3,5-二甲基-4-羟基苯基)乙烷、2,6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、4-{4-[1,1-双(4羟基苯基)乙基]苯}-α,α-二甲基苄基苯酚等三酚、四(4-羟基苯基)甲烷、双(2,4-二羟基苯基)酮、1,4-双(4,4-二羟基三苯基甲基)苯、或偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四羧酸以及它们的酰氯等,其中,优选1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、1,1,1-三(3,5-二甲基-4-羟基苯基)乙烷,特别优选1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷。
对于支化聚碳酸酯树脂中的由多官能性芳香族化合物衍生的结构单元,在由二元酚衍生的结构单元和由该多官能性化合物衍生的结构单元的总计100摩尔%中,为0.01~1摩尔%、优选0.05~0.9摩尔%、特别优选0.05~0.8摩尔%。
此外,特别是熔融酯交换法的情况,作为副反应有时会生成支化结构单元,对于所述支化结构单元的量,也优选在与由二元酚衍生的结构单元的合计100摩尔%中,为0.001~1摩尔%,优选为0.005~0.9摩尔%,特别优选为0.01~0.8摩尔%。另外,对于所述支化结构的量,可以通过1H-NMR测定来算出。
脂肪族的二官能性羧酸优选α,ω-二羧酸。作为脂肪族的二官能性羧酸,可以优选例举癸二酸(癸烷二酸)、十二烷二酸、十四烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸等直链饱和脂肪族二羧酸、以及环己烷二羧酸等脂环族二羧酸。作为二官能性醇,更优选脂环族二醇,可例示例如环己烷二甲醇、环己烷二醇以及三环癸烷二甲醇等。
进而,还可以使用将聚有机硅氧烷单元进行共聚而成的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物。
作为本发明的聚碳酸酯树脂的制造方法的界面聚合法、熔融酯交换法、碳酸酯预聚物的固相酯交换法和环状碳酸酯化合物的开环聚合法等的反应形式,是记载于各种文献和专利公报等中公知的方法。
制造本发明的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物时,芳香族聚碳酸酯树脂的粘均分子量(M)没有特别限定,优选为1×104~5×104,更优选为1.4×104~3×104,进一步优选为1.4×104~2.4×104。
对于粘均分子量小于1×104的芳香族聚碳酸酯树脂,无法获得良好的机械特性。另一方面,由粘均分子量超过5×104的芳香族聚碳酸酯树脂得到的树脂组合物,从注射成型时的流动性差的观点出发通用性差。
另外,上述芳香族聚碳酸酯树脂可以是混合粘均分子量在上述范围之外的芳香族聚碳酸酯树脂而得到的树脂。特别是粘均分子量超过上述范围(5×104)的芳香族聚碳酸酯树脂,树脂的熵弹性提高。其结果是,在有时将强化树脂材料用于结构构件成型时的气体辅助成型和发泡成型中,呈现良好的成型加工性。所述成型加工性的改善比上述支化聚碳酸酯更好。作为更优选的方式,还可以使用A成分由粘均分子量为7×104~3×105的芳香族聚碳酸酯树脂(A-1-1成分)和粘均分子量为1×104~3×104的芳香族聚碳酸酯树脂(A-1-2成分)构成,其粘均分子量为1.6×104~3.5×104的芳香族聚碳酸酯树脂(A-1成分)(以下,有时称为“含高分子量成分的芳香族聚碳酸酯树脂”)。
对于所述含高分子量成分的芳香族聚碳酸酯树脂(A-1成分),A-1-1成分的分子量优选为7×105~2×105,更优选8×104~2×105,进一步优选1×105~2×105,特别优选1×105~1.6×105。此外,A-1-2成分的分子量优选为1×104~2.5×104,更优选1.1×104~2.4×104,进一步优选1.2×104~2.4×104,特别优选1.2×104~2.3×104。
含高分子量成分的芳香族聚碳酸酯树脂(A-1成分)可以将上述A-1-1成分和A-1-2成分以各种比例混合,调整到满足规定的分子量范围而得到。优选在A-1成分100重量%中,A-1-1成分为2~40重量%,更优选A-1-1成分为3~30重量%,进一步优选A-1-1成分为4~20重量%,特别优选A-1-1成分为5~20重量%。
此外,作为A-1成分的制备方法,可以举出(1)将A-1-1成分和A-1-2成分分别独立地聚合并将它们混合的方法;(2)使用以特开平5-306336号公报中给出的方法为代表的、在同一体系内制造采用GPC法得到的分子量分布图中显示多个聚合物峰的芳香族聚碳酸酯树脂的方法,使得该芳香族聚碳酸酯树脂满足本发明的A-1成分的条件来进行制造的方法;以及(3)将采用所述制造方法((2)的制造方法)得到的芳香族聚碳酸酯树脂、与另外制造的A-1-1成分和/或A-1-2成分混合的方法等。
本发明中所说的粘均分子量如下求出:首先使用乌氏粘度计,在20℃下由在二氯甲烷100ml中溶解芳香族聚碳酸酯0.7g而成的溶液,求出用下式算出的比粘度(ηSP),
比粘度(ηSP)=(t-t0)/t0
[t0是二氯甲烷的滴落秒数,t是试样溶液的滴落秒数]
由所求出的比粘度(ηSP)根据下述数学式算出粘均分子量M。
ηSP/c=[η]+0.45×[η]2c(其中[η]是特性粘度)
[η]=1.23×10-4M0.83
c=0.7
此外,本发明的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物中的芳香族聚碳酸酯树脂的粘均分子量的计算通过如下要点进行。即,将该组合物和其20~30倍重量的二氯甲烷混合,使组合物中的可溶成分溶解。通过硅藻土过滤将该可溶成分取出。然后将得到的溶液中的溶剂除去。将除去溶剂后的固体充分干燥,得到要溶解于二氯甲烷中的成分的固体。由在二氯甲烷100ml中溶解该固体0.7g而成的溶液,与上述同样地求出20℃下的比粘度,由该比粘度与上述同样地算出粘均分子量M。
(B成分:含苯基硅油)
本发明的含苯基硅油的折射率(nd)为1.42~1.65,优选折射率为1.43~1.59,更优选1.44~1.56,最优选1.46~1.54。另外,苯基含量优选为7~80重量%,该液相30~70重量%。在聚碳酸酯树脂中添加有含苯基硅油时,折射率(nd)小于1.42时,所得到的组合物变得不透明,折射率(nd)超过1.65时,组合物也变得不透明。特别优选下述式(1)~(4)所表示的含苯基硅油,下述式(1)、(2)和(4)所表示的结构中的重复单元可以是无规形式也可以是嵌段形式。

(式中,Ph表示苯基,x、y分别是0≤x≤10、1≤y≤100范围的整数)

(式中,Ph表示苯基,m、n分别是0≤m≤10、1≤n≤100范围的整数)

(式中,Ph表示苯基)

(式中,Ph表示苯基,p、q分别是0≤p≤25、0≤q≤100、且赋予7~80重量%的苯基含量的值)
此外,这些含苯基硅油可以使用2种以上。进而,作为上述式(1)的含苯基硅油的代表性市售品,有东丽道康宁有机硅公司制的甲基苯基硅油SH-710(折射率1.533),可以容易地获得。
(C成分:阻燃剂)
本发明的阻燃剂(C成分)可以使用以往作为芳香族聚碳酸酯树脂的阻燃剂已知的各种化合物,更优选(i)有机磷系阻燃剂(例如单磷酸酯化合物、磷酸酯低聚化合物、膦酸酯低聚化合物、磷腈低聚化合物和膦酸酰胺化合物等)、(ii)有机金属盐系阻燃剂(例如有机磺酸碱(土类)金属盐、硼酸金属盐系阻燃剂和锡酸金属盐系阻燃剂等)、(iii)由硅酮化合物形成的硅酮系阻燃剂。另外,作为阻燃剂使用的化合物的配合不仅提高阻燃性,而且根据各化合物的性质,还可以带来例如防静电性、流动性、刚性和热稳定性的提高等。
(C-1成分:有机磷系阻燃剂)
作为本发明的有机磷系阻燃剂,优选磷酸酯化合物、特别是磷酸芳基酯化合物。该磷酸酯化合物在提高阻燃性方面有效,而且磷酸酯化合物具有增塑效果,因此虽然有耐热性降低,但是在提高本发明的树脂组合物的成型加工性方面是有利的。该磷酸酯化合物可以使用以往作为阻燃剂公知的各种磷酸酯化合物,更优选的是可以举出特别是下述通式(I)所表示的1种或2种以上的磷酸酯化合物。

(式中的X是由选自对苯二酚、间苯二酚、双(4-羟基二苯基)甲烷、双酚A、二羟基联苯、二羟基萘、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)酮和双(4-羟基苯基)硫醚中的二羟基化合物衍生的二元酚残基,n是0~5的整数,或者当为n的数目不同的磷酸酯的混合物时,n是它们的平均值,R1、R2、R3和R4各自独立地为由选自苯酚、甲酚、二甲苯酚、异丙基苯酚、丁基苯酚和对枯基苯酚中的芳基衍生的一元酚残基。)
上述式(I)的磷酸酯化合物可以是具有不同的n数的化合物的混合物,为这样的混合物时,平均的n数优选为0.5~1.5,更优选0.8~1.2,进一步优选0.95~1.15,特别优选1~1.14的范围。
作为诱导出上述式(I)的X的二元酚的优选具体例,是间苯二酚、双酚A和二羟基联苯,其中优选是间苯二酚、双酚A。
作为诱导出上述式(I)的R1、R2、R3和R4的一元酚的优选具体例,是苯酚、甲酚、二甲苯酚、2,6-二甲基苯酚,其中优选是苯酚和2,6-二甲基苯酚。
作为上述式(I)的磷酸酯化合物的具体例,磷酸三苯酯和磷酸三(2,6-二甲苯基)酯等单磷酸酯化合物、和以间苯二酚双[磷酸二(2,6-二甲苯基)酯]为主体的磷酸酯低聚物、以4,4-二羟基联苯双(磷酸二苯酯)为主体的磷酸酯低聚物、以及以双酚A双(磷酸二苯酯)为主体的磷酸酯低聚物是适合的,其中优选以间苯二酚双(磷酸二(2,6-二甲苯基)酯)为主体的磷酸酯低聚物、以4,4-二羟基联苯双(磷酸二苯酯)为主体的磷酸酯低聚物、以及以双酚A双(磷酸二苯酯)为主体的磷酸酯低聚物。
使用有机磷系阻燃剂作为阻燃剂时,其配合量相对于A成分100重量份,为1~20重量份,优选2~15重量份,进一步优选3~10重量份。越是在该优选的范围内,越发挥通过配合有机磷系阻燃剂而期待的效果。
(C-2成分:有机金属盐系阻燃剂)
有机金属盐系阻燃剂在大体维持耐热性方面是有利的。在本发明中最优选使用的有机金属盐系阻燃剂是磺酸碱(土类)金属盐。其中优选的是氟取代有机磺酸的碱(土类)金属盐,特别优选的是具有全氟烷基的磺酸的碱(土类)金属盐。在此,全氟烷基的碳原子数优选1~18的范围,更优选1~10的范围,进一步优选1~8的范围。
构成氟取代有机磺酸碱(土类)金属盐的金属离子的金属,是碱金属或碱土类金属。作为碱金属,可以举出锂、钠、钾、铷和铯。作为碱土类金属,可以举出铍、镁、钙、锶和钡。更优选的是碱金属。因此,优选的有机金属盐系阻燃剂是全氟烷基磺酸碱金属盐。在所述的碱金属中,在透明性的要求更高时,优选铷和铯,另一方面由于它们并非通用且精制也困难,因此结果有时在成本上不利。另一方面,在成本和阻燃性上有利的锂和钠反而在透明性上有时会不利。考虑到这些情况,可以分开使用全氟烷基磺酸碱金属盐中的碱金属,但最优选无论从哪个方面来说特性的平衡均优异的全氟烷基磺酸钾盐。还可以将所述的钾盐和由其他碱金属形成的全氟烷基磺酸碱金属盐并用。
作为所述的全氟烷基磺酸碱金属盐,可以举出三氟甲烷磺酸钾、全氟丁烷磺酸钾、全氟己烷磺酸钾、全氟辛烷磺酸钾、五氟乙烷磺酸钠、全氟丁烷磺酸钠、全氟辛烷磺酸钠、三氟甲烷磺酸锂、全氟丁烷磺酸锂、全氟庚烷磺酸锂、三氟甲烷磺酸铯、全氟丁烷磺酸铯、全氟辛烷磺酸铯、全氟己烷磺酸铯、全氟丁烷磺酸铷和全氟己烷磺酸铷等,它们可以使用1种或将2种以上并用。其中特别优选全氟丁烷磺酸钾。
上述的有机金属盐系阻燃剂通过离子色谱法测定的氟化物离子的含量优选为50ppm以下,更优选20ppm以下,进一步优选10ppm以下。氟化物离子的含量越低,阻燃性和耐光性越好。氟化物离子的含量的下限实质上也可能达到0,但从精制工时和效果保持均衡出发,在实际应用上优选0.2ppm左右。该氟化物离子含量的全氟烷基磺酸碱金属盐例如如下地精制。在40~90℃(更优选60~85℃)的范围将全氟烷基磺酸碱金属盐溶解在该金属盐2~10重量倍的离子交换水中。该全氟烷基磺酸碱金属盐通过用碱金属的碳酸盐或氢氧化物中和全氟烷基磺酸的方法,或者用碱金属的碳酸盐或氢氧化物中和全氟烷基磺酰氟的方法(更优选采用后者的方法)生成。此外,该离子交换水特别优选是电阻值在18MΩ·cm以上的水。在上述温度下将溶解有金属盐的溶液搅拌0.1~3小时,更优选0.5~2.5小时。然后将该溶液冷却到0~40℃、更优选10~35℃的范围。通过冷却结晶析出。通过过滤而分离出所析出的结晶。由此制造优选的精制后的全氟烷基磺酸碱金属盐。
使用氟取代有机磺酸碱(土类)金属盐作为阻燃剂时,其配合量相对于A成分100重量份,为0.01~1.0重量份,优选0.03~0.8重量份,进一步优选0.05~0.5重量份。越是在该优选的范围内,越发挥通过配合氟取代有机磺酸碱(土类)金属盐而期待的效果(例如阻燃性、防静电性等)。
作为氟取代有机磺酸碱(土类)金属盐以外的有机金属盐系阻燃剂,优选不含氟原子的有机磺酸的金属盐。作为该金属盐,例如可以举出脂肪族磺酸的碱金属盐、脂肪族磺酸的碱土类金属盐、芳香族磺酸的碱金属盐和芳香族磺酸的碱土类金属盐等(均不含氟原子)。
作为脂肪族磺酸的碱金属盐的优选例,可以举出烷基磺酸碱(土类)金属盐,它们可以使用1种或将2种以上并用(在此,碱(土类)金属盐的表述以包括碱金属盐、碱土类金属盐全部的意思使用)。作为在该烷基磺酸碱(土类)金属盐中使用的烷烃磺酸的优选例,可以举出甲烷磺酸、乙烷磺酸、丙烷磺酸、丁烷磺酸、甲基丁烷磺酸、己烷磺酸、庚烷磺酸、辛烷磺酸等,它们可以使用1种或将2种以上并用。
作为在芳香族磺酸碱(土类)金属盐中使用的芳香族磺酸,可以举出选自单体状或聚合物状的芳香族硫醚的磺酸、芳香族羧酸和酯的磺酸、单体状或聚合物状的芳香族醚的磺酸、芳香族磺酸酯的磺酸、单体状或聚合物状的芳香族磺酸、单体状或聚合物状的芳香族砜磺酸、芳香族酮的磺酸、杂环式磺酸、芳香族亚砜的磺酸、芳香族磺酸的亚甲基型键形成的缩合体中的至少1种酸,它们可以使用1种或将2种以上并用。
作为芳香族磺酸碱(土类)金属盐的具体例,可以举出例如二苯基硫醚-4,4’-二磺酸二钠、二苯基硫醚-4,4’-二磺酸二钾、5-磺基间苯二甲酸钾、5-磺基间苯二甲酸钠、聚对苯二甲酸乙二醇酯多磺酸多钠、1-甲氧基萘-4-磺酸钙、4-十二烷基苯基醚二磺酸二钠、聚(2,6-二甲基苯醚)多磺酸多钠、聚(1,3-苯醚)多磺酸多钠、聚(1,4-苯醚)多磺酸多钠、聚(2,6-二苯基苯醚)多磺酸多钾、聚(2-氟-6-丁基苯醚)多磺酸锂、苯磺酸盐的磺酸钾、苯磺酸钠、苯磺酸锶、苯磺酸镁、对苯二磺酸二钾、萘-2,6-二磺酸二钾、联苯-3,3’-二磺酸钙、二苯基砜-3-磺酸钠、二苯基砜-3-磺酸钾、二苯基砜-3,3’-二磺酸二钾、二苯基砜-3,4’-二磺酸二钾、α,α,α-三氟苯乙酮-4-磺酸钠、二苯甲酮-3,3’-二磺酸二钾、噻吩-2,5-二磺酸二钠、噻吩-2,5-二磺酸二钾、噻吩-2,5-二磺酸钙、苯并噻吩磺酸钠、二苯基亚砜-4-磺酸钾、萘磺酸钠的甲醛缩合物和蒽磺酸钠的甲醛缩合物等。
在不含氟原子的有机磺酸的金属盐中,优选芳香族磺酸碱(土类)金属盐,特别优选钾盐。作为阻燃剂配合该芳香族磺酸碱(土类)金属盐时,其含量相对于A成分100重量份为0.01~1重量份,优选0.03~0.8重量份,进一步优选0.05~0.5重量份。
(C-3成分:硅酮系阻燃剂)
作为本发明的硅酮系阻燃剂使用的硅酮化合物,是通过燃烧时的化学反应使阻燃性提高的化合物。作为该化合物,可以使用以往作为芳香族聚碳酸酯树脂的阻燃剂提出的各种化合物。认为硅酮化合物通过在其燃烧时其自身发生结合或者与来源于树脂的成分发生结合而形成结构,或者通过在该结构形成时的还原反应,而对聚碳酸酯树脂赋予阻燃效果。因此优选包含该反应中活性高的基团,更具体地说,优选含有规定量的选自烷氧基和氢(即Si-H基)中的至少一种基团。作为所述基团(烷氧基、Si-H基)的含有比例,优选0.1~1.2mol/100g的范围,更优选0.12~1mol/100g的范围,进一步优选0.15~0.6mol/100g的范围。该比例通过碱分解法,测定每单位重量的硅酮化合物所产生的氢或醇的量来求出。另外,烷氧基优选碳原子数1~4的烷氧基,特别优选甲氧基。
一般地说,硅酮化合物的结构通过将以下示出的4种硅氧烷单元任意组合而构成。即
M单元:(CH3)3SiO1/2、H(CH3)2SiO1/2、H2(CH3)SiO1/2、(CH3)2(CH2=CH)SiO1/2、(CH3)2(C6H5)SiO1/2、(CH3)(C6H5)(CH2=CH)SiO1/2等1官能性硅氧烷单元;
D单元:(CH3)2SiO、H(CH3)SiO、H2SiO、H(C6H5)SiO、(CH3)(CH2=CH)SiO、(C6H5)2SiO等2官能性硅氧烷单元;
T单元:(CH3)SiO3/2、(C3H7)SiO3/2、HSiO3/2、(CH2=CH)SiO3/2、(C6H5)SiO3/2等3官能性硅氧烷单元;
Q单元:用SiO2表示的4官能性硅氧烷单元。
在硅酮系阻燃剂中使用的硅酮化合物的结构,具体地说,作为示性式可以举出Dn、Tp、MmDn、MmTp、MmQq、MmDnTp、MmDnQq、MmTpQq、MmDnTpQq、DnTp、DnQq、DnTpQq。其中优选的硅酮化合物的结构是MmDn、MmTp、MmDnTp、MmDnQq,进一步优选的结构是MmDn或MmDnTp。
在此,上述示性式中的系数m、n、p、q是表示各硅氧烷单元的聚合度的1以上的整数,各示性式中的系数的总计是硅酮化合物的平均聚合度。该平均聚合度优选3~150的范围,更优选3~80的范围,进一步优选3~60的范围,特别优选4~40的范围。越是在该优选的范围,阻燃性变得越优异。进而,如后所述,含有规定量的芳香族基团的硅酮化合物的透明性和色调也优异。
此外,m、n、p、q中的任一个是2以上的数值时,带有该系数的硅氧烷单元可以成为所结合的氢原子、有机残基不同的2种以上的硅氧烷单元。
硅酮化合物可以是直链状也可以是支链结构。此外,与硅原子结合的有机残基优选是碳原子数1~30、更优选1~20的有机残基。作为该有机残基,具体可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、己基和癸基等烷基、如环己基这样的环烷基、如苯基这样的芳基、以及如甲苯基这样的芳烷基。进一步优选碳原子数1~8的烷基、链烯基或芳基。作为烷基,特别优选甲基、乙基和丙基等碳原子数1~4的烷基。
进一步优选作为硅酮系阻燃剂使用的硅酮化合物含有芳基。更优选下述通式(II)所表示的芳香族基团的含有比例(芳香族基团的量)为10~70重量%(更优选15~60重量%)。

(式(II)中,X各自独立地表示OH基、碳原子数1~20的一价有机残基。n表示0~5的整数。进而在式(II)中n为2以上时,可以取各自互不相同的种类的X。)
作为硅酮系阻燃剂使用的硅酮化合物,除了上述Si-H基和烷氧基以外还可以含有反应基团,作为该反应基团,例示有例如氨基、羧基、乙氧基、乙烯基、巯基和甲基丙烯酰氧基等。
作为具有Si-H基的硅酮化合物,优选例示含有下述通式(III)和(IV)所表示的结构单元中的至少一种以上的硅酮化合物。

(式(III)和式(IV)中,Z1~Z3各自独立地表示氢原子、碳原子数1~20的一价有机残基、或者下述通式(V)所表示的化合物。α1~α3各自独立地表示0或1。m1表示0或1以上的整数。进而在式(IV)中m1为2以上时的重复单元可以取各自互不相同的多个重复单元。)

(式(V)中,Z4~Z8各自独立地表示氢原子、碳原子数1~20的一价有机残基。α4~α8各自独立地表示0或1。m2表示0或1以上的整数。进而在式(V)中m2为2以上时的重复单元可以取各自互不相同的多个重复单元。)
在硅酮系阻燃剂中使用的硅酮化合物中,作为具有烷氧基的硅酮化合物,可以举出例如从通式(VI)和通式(VII)所表示的化合物中选择的至少一种化合物。

(式(VI)中,β1表示乙烯基、碳原子数1~6的烷基、碳原子数3~6的环烷基、以及碳原子数6~12的芳基和芳烷基。γ1、γ2、γ3、γ4、γ5和γ6表示碳原子数1~6的烷基和环烷基、以及碳原子数6~12的芳基和芳烷基,至少一个基团是芳基或芳烷基。δ1、δ2和δ3表示碳原子数1~4的烷氧基。)

(式(VII)中,β2和β3表示乙烯基、碳原子数1~6的烷基、碳原子数3~6的环烷基、以及碳原子数6~12的芳基和芳烷基。γ7、γ8、γ9、γ10、γ11、γ12、γ13和γ14表示碳原子数1~6的烷基、碳原子数3~6的环烷基、以及碳原子数6~12的芳基和芳烷基,至少一个基团是芳基或芳烷基。δ4、δ5、δ6和δ7表示碳原子数1~4的烷氧基。)
使用硅酮系阻燃剂作为阻燃剂时,其配合量相对于A成分100重量份为0.01~5重量份,优选0.1~4重量份,进一步优选0.3~3重量份。
上述阻燃剂(C-1成分)、(C-2成分)和(C-3成分)可以单独使用或并用2种以上。从成型性和阻燃性的观点出发,优选(C-1成分)的磷系阻燃剂。
(D成分:含氟防滴落剂)
所谓在本发明中使用的含氟防滴落剂(D成分),是防止在燃烧时熔融滴落而使阻燃性进一步提高的含氟化合物,代表性的可以举出具有原纤形成能力的聚四氟乙烯。需要说明的是,以下有时将聚四氟乙烯简称为PTFE。具有原纤形成能力的PTFE具有极高的分子量,通过剪切力等外力作用将PTFE之间结合而显示出成为纤维状的趋势。其分子量以由标准比重求出的数均分子量计,为100万~1000万,更优选200万~900万。该PTFE除了固体形状之外,还可以使用水性分散液形态的PTFE。此外,该具有原纤形成能力的PTFE,为了使在树脂中的分散性提高、获得更好的阻燃性和机械特性,还可以使用与其他树脂混合的混合形态的PTFE混合物。
作为该具有原纤形成能力的PTFE的市售品,可以举出例如三井-杜邦氟化学公司的TEFLON(注册商标)6J、大金化学工业公司的POLYFLON MPA FA500和F-201L等。作为PTFE的水性分散液的市售品,可以举出ASAHI-ICI FLUORO POLYMERS公司制的FLUONAD-1、AD-936、大金化学工业公司制FLUON D-1、D-2、三井-杜邦氟化学公司的TEFLON(注册商标)30J等作为代表。
作为混合形态的PTFE,可以使用通过如下方法得到的混合物:(1)将PTFE的水性分散液与有机聚合物的水性分散液或溶液混合,进行共沉淀而得到共凝聚混合物的方法(特开昭60-258263号公报、特开昭63-154744号公报等中记载的方法);(2)将PTFE的水性分散液与干燥的有机聚合物粒子混合的方法(特开平4-272957号公报中记载的方法);(3)将PTFE的水性分散液与有机聚合物粒子溶液均匀地混合,从该混合物中将各种介质同时除去的方法(特开平06-220210号公报、特开平08-188653号公报等中记载的方法);(4)在PTFE的水性分散液中将待形成有机聚合物的单体进行聚合的方法(特开平9-95583号公报中记载的方法);以及(5)将PTFE的水性分散液与有机聚合物分散液均匀地混合后,进一步在该混合分散液中聚合乙烯基系单体,然后得到混合物的方法(特开平11-29679号等中记载的方法)。作为这些混合形态的PTFE的市售品,可以举出三菱丽阳公司的“METABLEN A3800”(商品名)、“METABLENA3700”(商品名)、“METABLEN A3750”(商品名)、GE Specialty Chemicals公司制的“BLENDEX B449”(商品名)、PIC公司制“POLY TS AD001”(商品名)、以及SHINE POLYMER公司制“SN3307”等。
作为混合形态的PTFE的比例,在PTFE混合物100重量%中,优选PTFE为1~60重量%,更优选为5~55重量%。PTFE的比例在所述范围时,可以实现PTFE良好的分散性。
(各成分的含量)
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中,相对于A成分100重量份,B成分的含量为0.05~3.0重量份,优选为0.08~2.0重量份,进一步优选为0.1~1.0重量份。B成分小于0.05重量份时,成型品的滑动性不够,超过3.0重量份时,透明性不够而不适合。
C成分的含量相对于A成分100重量份为0.01~20重量份,优选0.03~15重量份,进一步优选0.05~10重量份。C成分小于0.01重量份时,阻燃性和成型性不够,而大于20重量份时,耐热性、机械强度显著降低而不适合。
D成分的含量相对于A成分100重量份优选为0.03~1重量份,更优选0.04~0.5重量份,进一步优选0.05~0.3重量份。D成分小于0.03重量份时,阻燃性不够,而大于1重量份时,透明性不够而不适合。
(其他的添加剂)
在本发明的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物中,除了上述A成分~D成分之外,可以配合通常在聚碳酸酯树脂中配合的各种添加剂。
(I)磷系稳定剂
在本发明的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物中,在不促进水解的程度下,优选配合有磷系稳定剂。该磷系稳定剂使制造时或成型加工时的热稳定性提高、使机械特性、色调和成型稳定性提高。作为磷系稳定剂,例示有亚磷酸、磷酸、亚膦酸、膦酸和它们的酯、以及叔膦等。
具体地说,作为亚磷酸酯化合物,可以举出例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸二癸基单苯基酯、亚磷酸二辛基单苯基酯、亚磷酸二异丙基单苯基酯、亚磷酸单丁基二苯基酯、亚磷酸单癸基二苯基酯、亚磷酸单辛基二苯基酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、三(二乙基苯基)亚磷酸酯、三(二异丙基苯基)亚磷酸酯、三(二正丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、苯基双酚A季戊四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二环己基季戊四醇二亚磷酸酯等。
进而,作为其他的亚磷酸酯化合物,还可以使用与二元酚类反应而具有环状结构的亚磷酸酯化合物。可以举出例如2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯、2,2’-乙叉基双(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯等。
作为磷酸酯化合物,可以举出磷酸三丁酯、磷酸三甲酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三氯苯酯、磷酸三乙酯、磷酸二苯基甲苯基酯、磷酸二苯基单邻联苯基酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二异丙酯等。优选磷酸三苯酯、磷酸三甲酯。
作为亚膦酸酯化合物,可以举出四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-4,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-3,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,6-二正丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,6-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,6-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯等。优选四(二叔丁基苯基)-亚联苯基二亚膦酸酯、双(二叔丁基苯基)-苯基-苯基亚膦酸酯,更优选四(2,4-二叔丁基苯基)-亚联苯基二亚膦酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)-苯基-苯基亚膦酸酯。所述亚膦酸酯化合物优选能够与上述具有取代有2个以上烷基的芳基的亚磷酸酯化合物并用。
作为膦酸酯化合物,可以举出苯磺酸二甲酯、苯磺酸二乙酯和苯磺酸二丙酯等。
作为叔膦,例示有三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、三辛基膦、三戊基膦、二甲基苯基膦、二丁基苯基膦、二苯基甲基膦、二苯基辛基膦、三苯基膦、三对甲苯基膦、三萘基膦和二苯基苄基膦等。特别优选的叔膦是三苯基膦。
上述磷系稳定剂中,可以仅使用一种或混合2种以上使用。上述磷系稳定剂中,优选配合以磷酸三甲酯为代表的磷酸烷基酯化合物。此外,该磷酸烷基酯化合物与亚磷酸酯化合物和/或亚膦酸酯化合物的并用也是优选的方式。
(II)受阻酚系稳定剂
本发明的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物可以进一步配合受阻酚系稳定剂。该配合发挥例如抑制成型加工时的色调恶化、长时间使用中的色调恶化等的效果。作为受阻酚系稳定剂,例如,例示有α-生育酚、丁基羟基甲苯、芥子醇、维生素E、正十八烷基-β-(4’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)丙酸酯、2-叔丁基-6-(3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,6-二叔丁基-4-(N,N-二甲基氨基甲基)苯酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯二乙基酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2’-二亚甲基-双(6-α-甲基-苄基-对甲酚)、2,2’-乙叉基-双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-丁叉基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三乙二醇-N-双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、4,4’-二-硫代双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-三-硫代双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,4-双(正辛硫基)-6-(4-羟基-3’,5’-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、N,N’-六亚甲基双-(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、N,N’-双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]肼、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)异氰脲酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三2[3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]乙基异氰脲酸酯、以及四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷等。它们都容易获得。上述受阻酚系抗氧化剂可以单独使用或将2种以上组合使用。
磷系稳定剂和受阻酚系稳定剂的配合量,相对于A成分100重量份,优选为0.0001~1重量份,更优选为0.001~0.5重量份,进一步优选为0.005~0.3重量份。
(强化填料)
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中可以配合作为强化填料公知的各种填充材料。然而,由于本发明的树脂组合物被要求透明性,因此作为强化填料优选无损透明性的硅酸盐矿物系填料或玻璃系填料。作为所述硅酸盐矿物系填料,优选例示有滑石、白云母、合成氟云母、蒙脱石和硅灰石。作为玻璃系填料,例示有玻璃纤维、玻璃鳞片(glass flake)和玻璃粉碎纤维等。硅酸盐矿物系填料和玻璃系填料也可以利用在它们的表面涂布有氧化钛、氧化锌、氧化铈和氧化硅等金属氧化物而成的填料。
所述强化填料可以预先用各种表面处理剂进行表面处理。作为该表面处理剂,可以用硅烷偶联剂(包括烷基烷氧基硅烷、聚有机氢硅氧烷等)、高级脂肪酸酯、酸化合物(例如亚磷酸、磷酸、羧酸和羧酸酐等)以及蜡等各种表面处理剂进行表面处理。进而,还可以用各种树脂、高级脂肪酸酯、和蜡等集束剂进行造粒而形成颗粒状。
强化填料以A成分100重量份为基准,可以配合的上限是100重量份。该上限优选25重量份,更优选20重量份。
(IV)上述之外的热稳定剂
在本发明的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物中,还可以配合除了上述磷系稳定剂和受阻酚系稳定剂以外的其他热稳定剂。作为所述的其他热稳定剂,优选例示例如以3-羟基-5,7-二叔丁基呋喃-2-酮与邻二甲苯的反应产物为代表的内酯系稳定剂。该稳定剂的详细记载于特开平7-233160号公报中。该化合物作为Irganox HP-136(商标、CIBA SPECIALTYCHEMICALS公司制)有市售,可以利用该化合物。进而,还市售有将该化合物与各种亚磷酸酯化合物和受阻酚化合物混合而得的稳定剂。例如,优选例示有上述公司制造的Irganox HP-2921。内酯系稳定剂的配合量相对于A成分100重量份优选为0.0005~0.05重量份,更优选0.001~0.03重量份。
此外,作为该其他的稳定剂,例示有季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、和丙三醇-3-硬脂基硫代丙酸酯等含硫稳定剂。该含硫稳定剂的配合量相对于A成分100重量份优选为0.001~0.1重量份,更优选0.01~0.08重量份。
(V)紫外线吸收剂
在本发明的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物中,为了赋予耐光性,还可以配合紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂,具体地说,对于二苯甲酮系,例示有例如2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸基二苯甲酮(2-ヒドロキシ-4-メトキシ-5-スルホキシベンゾフエノン)、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸基三氢化二苯甲酮(2-ヒドロキシ-4-メトキシ-5-スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフエノン)、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮-5-磺酸钠(2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシ-5-ソジウムスルホキシベンゾフエノン)、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮和2-羟基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮等。
作为紫外线吸收剂,具体地说,对于苯并三唑系,例示有例如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯基苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-枯基-6-苯并三唑苯基)、2,2’-对亚苯基双(1,3-苯并噁嗪-4-酮)和2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰胺甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、以及2-(2’-羟基-5-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑和能与该单体共聚的乙烯系单体的共聚物、2-(2’-羟基-5-丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑和能与该单体共聚的乙烯系单体的共聚物等具有2-羟基苯基-2H-苯并三唑骨架的聚合物等。
作为紫外线吸收剂,具体地说,对于羟基苯基三嗪系,例示有例如2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-甲氧基苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-乙氧基苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丙氧基苯酚和2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丁氧基苯酚等。进而,还例示有2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚等、上述例示化合物的苯基为2,4-二甲基苯基的化合物。
作为紫外线吸收剂,具体地说,对于环状亚氨酸酯系,例示有例如2,2’-对亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-间亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)和2,2’-p,p’-二亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)等。
此外,作为紫外线吸收剂,具体地说,对于氰基丙烯酸酯系,例示有例如1,3-双[(2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基)丙烷、以及1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]苯等。
进而,上述紫外线吸收剂还可以是通过形成能够自由基聚合的单体化合物的结构,将该紫外线吸收性单体和/或光稳定性单体与(甲基)丙烯酸烷基酯等单体进行共聚而成的聚合物型紫外线吸收剂。作为上述紫外线吸收性单体,优选例示有(甲基)丙烯酸酯的酯取代基中含有苯并三唑骨架、二苯甲酮骨架、三嗪骨架、环状亚氨酸酯骨架和氰基丙烯酸酯骨架的化合物。
其中,从紫外线吸收能力的观点出发,优选苯并三唑系和羟基苯基三嗪系,从耐热性、色调的观点出发,优选环状亚氨酸酯系和氰基丙烯酸酯系。上述紫外线吸收剂可以单独使用或以2种以上的混合物使用。
紫外线吸收剂的配合量相对于A成分100重量份优选为0.01~2重量份,更优选0.02~2重量份,进一步优选0.03~1重量份,最优选0.05~0.5重量份。
(VI)脱模剂
在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中,为了提高其成型时的生产率、减少成型品的变形,进一步优选配合脱模剂。作为该脱模剂,可以使用公知的脱模剂。例如,饱和脂肪酸酯、不饱和脂肪酸酯、聚烯烃系蜡(可以使用聚乙烯蜡、1-烯烃聚合物等,酸改性等用含官能团化合物进行了改性的物质)、硅酮化合物、氟化合物(以聚氟烷基醚为代表的氟油等)、石蜡、蜂蜡等。其中,作为优选的脱模剂,可以举出脂肪酸酯。该脂肪酸酯是脂肪族醇与脂肪族羧酸的酯。该脂肪族醇可以是一元醇也可以是二元以上的多元醇。此外,作为该醇的碳原子数,为3~32的范围,更优选5~30的范围。作为该一元醇,例示有例如十二烷醇、十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇、二十烷醇、二十四烷醇、二十六烷醇和三十烷醇等。作为该多元醇,可以举出季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚甘油(三甘油~六甘油)、二(三羟甲基丙烷)、木糖醇、山梨糖醇和甘露醇等。本发明的脂肪酸酯中更优选多元醇。
另一方面,脂肪族羧酸优选碳原子数为3~32,特别优选碳原子数10~22的脂肪族羧酸。作为该脂肪族羧酸,可以举出例如癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸(棕榈酸)、十七烷酸、十八烷酸(硬脂酸)、十九烷酸、山萮酸、二十烷酸和二十二烷酸等饱和脂肪族羧酸,以及棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳烯酸、二十碳五烯酸和二十二碳烯酸等不饱和脂肪族羧酸。其中,脂肪族羧酸优选碳原子数为14~20。其中优选饱和脂肪族羧酸。特别优选硬脂酸和棕榈酸。
硬脂酸、棕榈酸等上述脂肪族羧酸通常由以牛油、猪油等为代表的动物性油脂和以棕榈油、葵花油等为代表的植物性油脂等天然油脂类制造,因此这些脂肪族羧酸通常是含有碳原子数不同的其他羧酸成分的混合物。因此,在本发明的脂肪酸酯的制造中,优选使用由该天然油脂类制造的、由含有其他羧酸成分的混合物的形态构成的脂肪族羧酸,尤其是硬脂酸、棕榈酸。
本发明的脂肪酸酯可以是部分酯和全酯(full ester)中的任一种。然而,由于部分酯通常羟基值高而容易诱发高温时的树脂分解等,因此更优选全酯。从热稳定性的观点出发,本发明的脂肪酸酯的酸值优选为20以下,更优选为4~20的范围,进一步优选为4~12的范围。另外,酸值实质上能为0。此外,脂肪酸酯的羟基值更优选0.1~30的范围。进而,碘价优选10以下。另外,碘价实质上能为0。这些特性可以通过JIS K0070中规定的方法来求出。
相对于A成分100重量份,脱模剂的含量优选为0.005~2重量份,更优选0.01~1重量份,进一步优选0.05~0.5重量份。在该范围时,聚碳酸酯树脂组合物具有良好的脱模性和脱辊性。特别是该量的脂肪酸酯可以无损良好色调地提供具有良好脱模性和脱辊性的聚碳酸酯树脂组合物。
(VII)上述以外的其他成分
除了上述成分以外,在本发明的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物中,为了对成型品赋予各种功能和改善特性,可以少量配合其本身为已知的添加物。这些添加物只要无损本发明的目的,则为通常的配合量。
作为该添加剂,可以举出滑动剂(例如PTFE粒子)、着色剂(例如炭黑、氧化钛等颜料、染料)、光扩散剂(例如丙烯酸交联粒子、硅酮交联粒子、碳酸钙粒子)、荧光染料、荧光增白剂、光稳定剂(以受阻胺为代表)、无机系荧光体(例如以铝酸盐为结晶母核的荧光体)、防静电剂、结晶成核剂、无机和有机的抗菌剂、光催化剂系防污剂(例如微粒氧化钛、微粒氧化锌)、流动改性剂、自由基产生剂、红外线吸收剂(热线吸收剂)、以及光致变色剂等。
(聚碳酸酯树脂组合物的制造)
制造本发明的聚碳酸酯树脂组合物时,其制造方法没有特别限定。但为了实现硅油的良好分散性,因此本发明的树脂组合物的优选制造方法是采用双轴挤出机这样的多轴挤出机将各成分熔融混炼的方法。
作为双轴挤出机的代表例,可以举出ZSK(Werner & Pfleiderer公司制、商品名)。作为同样类型的具体例,可以举出TEX((株)日本制钢所制、商品名)、TEM(东芝机械(株)制、商品名)、KTX((株)神户制钢所制、商品名)等。此外,还可以举出FCM(Farrel公司制、商品名)、Ko-Kneader(Buss公司制、商品名)、和DSM(Krauss-Maffei公司制、商品名)等熔融混炼机作为代表例。其中,更优选以ZSK为代表的类型。该ZSK类型的双轴挤出机中,其螺杆是完全咬合型,螺杆由长度和螺距不同的各种螺杆段、以及宽度不同的各种捏合盘(或相当于其的混炼用片段)构成。
双轴挤出机更优选的方式如下。螺杆形状可以使用1根、2根和3根的螺纹螺杆,特别是可以优选使用熔融树脂的输送能力、剪切混炼能力这双方的应用范围宽的2根螺纹螺杆。双轴挤出机中的螺杆长度(L)与直径(D)之比(L/D)优选为20~45,进一步优选28~42。L/D大时容易实现均匀的分散,而过大时由于热劣化而容易引起树脂的分解。在螺杆上必须具有1处以上用于提高混炼性的由捏合盘片段(或相当于其的混炼片段)构成的混炼区域,优选具有1~3处。
进而,作为挤出机,可以优选使用具有能够对原料中的水分、由熔融混炼树脂产生的挥发气体进行脱气的通风孔的挤出机。优选设置用于从通风孔将产生水分、挥发气体高效地排出到挤出机外部的真空泵。此外,还可以在挤出机口模部前面的区域设置用于将混入挤出原料中的异物等除去的筛网,将异物从树脂组合物中除去。作为所述筛网,可以举出金属网、换网器(screen changer)、烧结金属板(盘滤器等)等。
作为B成分~D成分和其他添加剂(在以下的例示中简称为“添加剂”)向挤出机的供给方法没有特别限定,代表性的例示有以下的方法。(i)将添加剂与聚碳酸酯树脂分别独立地供给于挤出机中的方法。(ii)使用超级混炼机等混合机将添加剂和聚碳酸酯树脂粉末预混合后,供给至挤出机的方法。(iii)将添加剂和聚碳酸酯树脂预先熔融混炼后进行母料颗粒化的方法。
上述方法(ii)之一是将必需的原料全部预混合后供给挤出机的方法。而其他的方法是先制作以高浓度配合有添加剂的母料剂,将该母料剂单独或者与剩余的聚碳酸酯树脂进一步预混合后,供给挤出机的方法。另外,该母料剂可以选择粉末形态和将该粉末进行压缩造粒等而成的形态中的任一种。而其他的预混合机构有例如诺塔混合机、V型搅拌机、亨舍尔混合机、机械化学装置和挤出混合机等,优选像超级混合机这样的高速搅拌型的混合机。进而,其他的预混合方法是例如制成使聚碳酸酯树脂和添加剂均匀地分散于溶剂中而成的溶液之后,除去该溶剂的方法。
被挤出机挤出的树脂直接切断而颗粒化,或者在形成丝束后将该丝束用造粒机切断而颗粒化。进而,需要减少外部尘埃等的影响时,优选将挤出机周围的环境清洁化。进而,在该颗粒的制造中,采用在光盘用聚碳酸酯树脂中已经提案的各种方法,可以适当进行颗粒的形状分布的狭窄化、漏切物的减少、运输或输送时时产生的微粉的减少、以及丝束和颗粒内部产生的气泡(真空气泡)的减少。通过这些处理方法可以进行成型的高循环化、和减少银色这样的不良情况的发生比例。此而,颗粒的形状可以为圆柱、方柱和球状等一般的形状,更优选为圆柱。所述圆柱的直径优选为1~5mm,更优选为1.5~4mm,进一步优选为2~3.3mm。另一方面,圆柱的长度优选为1~30mm,更优选为2~5mm,进一步优选为2.5~3.5mm。
(由本发明的树脂组合物形成的成型品)
如上所述得到的本发明的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物通常可以将如上制造的颗粒进行注射成型来制造各种产品。进而,可以不经过颗粒,而是将用挤出机熔融混炼的树脂直接形成片、膜、异型挤出成型品、直接吹塑成型品和注射成型品。
在该注射成型中,不仅可以采用通常的成型方法,根据适当的目的,还可以采用注射压缩成型、注射加压成型、气体辅助注射成型、发泡成型(包括注入超临界流体的方法)、嵌件成型、模内涂布成型、隔热模具成型、急速加热冷却模具成型、双色成型、夹芯成型和超高速注射成型等注射成型法来得到成型品。这些各种成型法的优点是众所周知的。此外,成型可以选择冷流道方式和热流道方式中的任一种。
此外,本发明的树脂组合物还可以通过挤出成型而形成各种异型挤出成型品、片和膜等的形状。此外,片、膜的成型还可以使用吹胀法、压延法、流延法等。进而,通过施加特定的拉伸操作,还可以成型为热收缩管。此外,还可以通过旋转成型、吹塑成型等将本发明的树脂组合物制成成型品。
由此提供具有更优异的透明性和耐擦伤性、阻燃性的聚碳酸酯树脂组合物的成型品。即,根据本发明,提供将如下的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物进行熔融成型而成的成型品,所述阻燃性聚碳酸酯树脂组合物相对于(A)芳香族聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份,含有(B)折射率(nd)为1.42~1.65的含苯基硅油(B成分)0.05~3.0重量份、和(C)阻燃剂(C成分)0.01~20重量份。
进而,还可以对由本发明的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物形成的成型品进行各种表面处理。此处所说的表面处理,是指通过蒸镀(物理蒸镀、化学蒸镀等)、镀敷(电镀、化学镀、熔融镀等)、涂覆、涂布、印刷等在树脂成型品的表层上形成新的层,可以使用通常在聚碳酸酯树脂中使用的方法。作为表面处理,具体例示有硬涂、疏水-疏油涂布、紫外线吸收涂布、红外线吸收涂布、金属化处理(蒸镀等)等各种表面处理。
本发明的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物由于透明性优异、进而具有优异的耐擦伤性和优异的阻燃性,因此在各种电子-电气设备(特别是电视用的边框)、OA设备、车辆部件、机械部件、其他农业资材、运输容器、游戏机和小百货等各种用途中有用,其发挥的产业上的效果尤其好。
本发明人认为目前最佳的本发明的方式是汇聚了上述各要件的优选范围的方式,例如,将其代表例记载于下述的实施例中。即,本发明不限于这些方式。
实施例
以下举出实施例进一步说明本发明。另外,评价采用如下的方法。
(1)耐擦伤性:作为评价机器,使用ORIENTEC公司制的往复动态摩擦磨耗试验机AFT-15M。将直径10mmφ、长30mm的圆柱的前端具有帝人株式会社制的擦拭性洁净布(あつちこつちふきん)的试验片(材质:聚酯50%、尼龙50%)安装在固定侧试验片支架上。
另一方面,用热风干燥机在100℃将得到的颗粒干燥6小时后,采用注射成型机(住友重机械工业(株)制SG-150U),将图1所示的边框成型品(为大致均匀的壁厚,其平均壁厚为2.0mm)在筒体温度260℃、模具温度60℃、注射速度30mm/sec的条件下进行成型。另外,边框成型品的浇口用4处针状浇口(浇口直径φ1.5mm、截面积1.77mm2)来实施。接着由该成型品切出成型板(长40mm×宽50mm),将该成型板固定在往复运动的底座上。在试验片的圆柱轴方向与成型板的平面法线方向成为平行的状态下,在施加了负荷荷重200g的状态下,使上述试验片的前端部分与所述成型板的平面部分接触。在该接触状态下,在23℃、相对湿度50%RH的氛围中于平面内的1直线上以一次往复为2秒的比例来回往复运动单程为10mm的距离50次,对于试验后的成型板的表面状态,在2000~4000lx的人工光源下(基于ISO/FDIS 3668)从30cm的距离用目测观察有无擦伤。
需要说明的是,评价依照以下的基准进行。
○:无擦伤发生 △:稍有擦伤发生 ×:有擦伤发生
(2)透明性:使用与“(1)耐擦伤性”相同的成型板,测定机使用村上色彩技术研究所制的反射-透射率计(HR-100型),依照ASTM D-1003测定雾度。
(3)阻燃性:以厚度0.8mm和2.4mm进行UL标准94的垂直燃烧试验,评价其等级。
[实施例1~15和比较例1~8]
在采用界面缩聚法由双酚A和光气制造的聚碳酸酯树脂粉末中,以各配合量配合表1~表2记载的各种添加剂,用混炼机混合后,用排气式双轴挤出机((株)日本制钢所制:TEX30α(完全咬合、同方向旋转、2根螺纹螺杆))进行熔融混炼,得到颗粒。用亨舍尔混合机制作添加剂以各自配合量的10倍浓度预先与聚碳酸酯树脂粉末的预混合物之后,采用混炼机进行整体的混合。挤出条件是喷出量为20kg/h、螺杆转数为150rpm、排气的真空度为3kPa,此外,挤出温度从第1供给口到模头部分为260℃。
将得到的颗粒在100℃用热风循环式干燥机干燥6小时后,使用注射成型机,在筒体温度260℃、模具温度60℃、以及注射速度50mm/sec的条件下,将长125mm、宽13mm、厚0.8mm和2.4mm的阻燃性评价用成型板成型。另外,作为注射成型机使用住友重机械工业(株)制:SG-150U。此外,采用“(1)耐擦伤性”和“(2)透明性”中记载的方法制作成型板。将得到的成型板的各评价结果示于表1~表2。
另外,表1~表2中符号标记的各成分的内容如下。
(A成分)
PC-1:采用界面缩聚法由双酚A、作为末端停止剂的对叔丁基苯酚和光气合成的直链状芳香族聚碳酸酯树脂粉末(帝人化成(株)制:L-1225WS(商品名)、粘均分子量20900)
PC-2:采用界面缩聚法由双酚A、作为末端停止剂的对叔丁基苯酚和光气合成的直链状芳香族聚碳酸酯树脂粉末(帝人化成(株)制PanliteL-1225WX(商品名)、粘均分子量19700)
(B成分)
B-1:折射率(nd)为1.533的甲基苯基硅油(东丽道康宁有机硅公司制、SH710)
B-2:折射率(nd)为1.404的二甲基硅油(东丽道康宁有机硅公司制、SH200)
(C成分)
C-1:以双酚A双(磷酸二苯酯)为主成分的磷酸酯(大八化学工业(株)制、CR-741(商品名))
C-2:MEGAFAC F-114P(商品名)(大日本油墨化学(株)制、全氟丁烷磺酸钾盐)
(D成分)
D-1:POLYFLON MPA FA500(商品名)(大金工业(株)制、聚四氟乙烯)
D-2:含聚四氟乙烯混合粉末METABLEN A3750(商品名)(三菱丽阳(株)制、该聚四氟乙烯系混合物是由聚四氟乙烯和丙烯酸系共聚物构成的混合物(聚四氟乙烯含量50重量%))
(其他)
SL:RIKEMAL SL900(商品名)(理研维生素(株)制的饱和脂肪酸酯系脱模剂)
TMP:TMP(商品名)(大八化学工业(株)制磷系稳定剂)
表1

表2

由上述表1~表2可知,本发明的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物的透明性和耐擦伤性优异,进而还具有优异的阻燃性。
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