本发明涉及一种照相元件，其中含有一个卤化银乳剂层和一种与 之结合的活性提高的高染料产率成色剂，该成色剂中含有通过酰氧基 型基团结合在偶合部位上的可释放的染料，成色剂含有pKa小于8.8 的芳羟基、氨磺酰基或磺酰氨基。

Mooberry和Singer在U.S.P 4,840,884中公开了适用的高染料产 率(HDY)成色剂。这类成色剂与已氧化的彩色显影剂反应形成一种 染料，而且在此过程中释放出第二种染料的前体。该专利提供了成色 剂的亲水性磺酰胺增溶的实施例(实施例38和40)。实施例39在成 色剂中结合了磺酰胺并在染料部分中用羧基增溶以提高活性。但是已 经发现，此类成色剂，特别是含有在与已氧化显影剂偶合时能形成黄 色染料的成色剂部分的那些成色剂，由反应活性的角度来看常常不令 人满意。

如U.S.P 5,447,819中所述，在含有控时基团的此类成色剂中可以 实现活性增强。这些成色剂的通式为COUP-(T)m-L-DYE，在控时 基团(T)中结合有特殊的增溶基团以提高反应活性。但是发现这类含 控时基团的成色剂存在其它问题。特别是，这类成色剂已发现会造成 暗处保存问题。据认为，所述的高染料产率成色剂在保存期间会不稳 定，并且可能在周围环境中被氧化。这种氧化造成了成色剂DYE部分 的释放，于是由无色变成黄色，这是不受欢迎的结果。

U.S.P 5,457,004描叙了具有次甲基染料发色团的高染料产率成色 剂。所述的几种成色剂(1-4，I-5，I-46，I-57和I-60)在COUP 和DYE之间存在酰氧基连接基团。它们全含有磺酰胺增溶的成色剂部 分。实施例I-60在染料部分中还结合了一个羧基。这种磺酰胺成色 剂已证实比所要求的对彩色显影剂的反应活性要小。

要解决的一个问题是提供一种含有稳定的高染料产率成色剂的卤 化银照相元件，该成色剂对于氧化的显影剂的反应活性将高于此前发 现的成色剂。

本发明提供了一种照相元件，它含有一个光敏卤化银乳剂层，层 中有与之结合的以式I表示的成色剂： 其中

COUP是成色剂母体基团，它能与氧化的显影剂反应生成第一种 染料，并在偶合部位与以下基团键合 其中X是O或NSO2R；R是烷基或芳基；DYE是一个在释放后与第 一种染料颜色相同的可释放的第二种染料，通过DYE的式(IA)部分 与OC＝X连接： 其中R2是取代基；

条件是，在式I的成色剂中含有至少一个式IB基团：

           -Lm-Sol    IB 其中L是二价连接基团，m为0或1；Sol是一个含有酸性氢的基团， 选自由-ArOH、-NHSO2R1和-SO2NHR1组成的基团，其中Ar是芳 基，各R1是取代基；

另一条件是，Sol的酸性氢的pKa小于8.8。

本发明还涉及所述化学式的成色剂和成像方法，该方法包括将本 发明元件曝光，然后使元件与彩色显影剂接触。

这种卤化银照相元件中含有稳定的高染料产率成色剂，它对于已 氧化的显影剂的反应活性高于此前发现的成色剂。

如发明概要中所述，本发明提供了一种照相元件，其中含有光敏性 卤化银乳剂层，层中结合着式I表示的成色剂。

本发明的COUP是成色剂的母体部分。成色剂的这一部分在常规 冲洗加工中与已氧化的彩色显影剂结合，形成彩色的影像染料。后面 将更充分地说明各种类型的成色剂。典型的COUP形成黄色染料(如 酰基乙酰苯胺)、品红染料(如吡唑啉酮或吡唑并吡咯)或青染料(如 苯酚、萘酚或吡唑并吡咯)。在本发明的优选实施方案中，COUP基 团是形成黄色染料如酰基乙酰苯胺的基团。合适的实例包括新戊酰N -乙酰苯胺、甲基环丙基N-乙酰苯胺、吲哚酰N-乙酰苯胺和苯甲 酰N-乙酰苯胺。

X可以是氧原子或基团NSO2R，其中R是烷基或芳基。通常X是 氧，它使COUP和DYE之间的连接基团成为酰氧基。同样，当考虑DYE 的必需的N键时，此连接基团也可看作是氨甲酰氧基。如果X是一个 磺酰亚氨基，则COUP和DYE之间的连接基团将被看作是磺酰异氰酸 基。为简单起见，这里的讨论可能针对酰氧基或氨甲酰氧基，但这同 样适用于X是磺酰异氰酸基的情形。

DYE是一种染料，其颜色和COUP在与已氧化的显影剂反应时形 成的颜色相同。DYE的颜色宜为黄色。当黄色的DYE通过酰氧基附 加在成色剂上时，它被方便地转变到不可见的紫外范围，并因此保持 不可见，直到以成像的方式脱离COUP。DYE可以是在U.S.P 4,840,884 中指定的任何类型的DYE。这些DYE基团最好是偶氮或次甲基染料。 适用的实施方案包括在U.S.P 5,457,004中所述的次甲基染料。

一种适用的DYE实例具有以下化学式：

R1是氢或是取代或未取代的烷基或芳基(包括杂芳基)。R1取代 基可以是对成色剂无不利影响的任何取代基。例如R1可以是氢或烷基， 如含1-42个、通常是1-22个碳原子的烷基。优选的R1基团是未取 代的或取代的烷基，例如含1-18个碳原子的烷基或者未取代的或取 代的芳基，例如苯基。R1宜为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、癸基 等。已发现环状或支化的烷基如异丙基、环戊基或环己基同1-5个碳 原子的烷基一样适用。

A是含有最多达3个任选取代基R2的取代或未取代的芳基(包括 杂芳基)环。A宜为苯基、萘基或噻唑环。各R2独立地是取代或未取 代的烷基，它们可以与Z′构成一个环，p是从0到3的整数。可以存 在一个或多个R2取代基，优选包括1-5个碳原子的烷基，如甲基或 丙基。

各Z、Z′和Y′独立地是氢或是取代基。Y是一个吸电子基团。吸 电子是指Y的Hammett σ(对位)常数值大于0。在Hansch和Leo 的“化学和生物学中相关分析用的取代基常数”(Wiley，New York， 1979)中提供了各种取代基的常数值。优选Y是Hammett σ(对位) 常数值至少为0.3的取代值，最好是至少0.4。合适的实例有氰基、羧 基、磺酰基和酰基。

n是0、1或2，代表共轭的乙烯基的数目并影响染料的色调。

B是下式的杂环：

X是O、S或N(R5)，其中R5是氢或最多22个碳原子的烷基。最 好是X为O。W是N或C(R4)，其中R4是氢或一个取代基。R3是取代 基，通过其碳或氮原子与杂环连接。R3宜为取代的或未取代的烷基或 芳基。如果需要，R3和R4可以连接成环。假如R3和R4可以形成环， 而且R3和R4是形成苯环、Z是氢、W是C(R4)和X是氧时，则该苯环 不含有Hammett σ(对位)值大于或等于0.23的取代基。这种组合的 强吸电子能力据信是造成带有这样组合的取代基的成色剂不稳定的原 因。

当R3和R4形成环时，可以采用取代的或未取代的环，特别是芳 香环，例如苯基和萘基环。该环可适当地含最多达20个碳原子的一个 或多个取代基，例如烷基，如甲基、异丙基、叔丁基等。

在一项优选的实施方案中，X是O，W是C(R4)，R3和R4形成苯 环，因此B是一个苯并噁唑基。

DYE是通过它的-NR2-基团与酰氧基连接基团结合。R2基团 优选是取代基而不是氢。最好是烷基或芳基，以C-18或更小的基团 为宜。合适的实例是甲基、乙基和最多达8个碳原子的支链烷基。此 取代基的选择对于DYE最终形成的色调会有显著影响。

在高染料产率成色剂中第一和第二染料有同样的颜色。同样的颜 色是指它们的吸收峰相差在75nm之内。通常，它们均为黄色、品红或 青色，以黄色为宜。第一染料在显影加工时才形成。只要DYE是通过 OC＝X结合在成色剂的其余部分上，第二染料就转变至不可见的紫外 区，但在释放后变成有色。

Sol可以直接或间接地与成色剂的任何部分(COUP或DYE或X) 连接。它可以通过二价基团L(它也可以被看作是COUP或DYE的一 部分)连接。m的值为0或1，表示此L基团的任选性质。Sol基团是 含有酸性氢的-ArOH、-NHSO2R1或-SO2NHR1基团，该基团的pKa 小于8.8。此基团具有这样低的pKa对于使成色剂具有所要求的反应活 性很重要。如果COUP基团不释放酰氧基-DYE基团，COUP则不能 反应以形成影像染料，而且DYE基团将不会移向可见区。正如对照实 施例所证实的，不是所有的-ArOH、-NHSO2R1或-SO2NHR1基团都 具有必需的pKa值。这些基团必须在氧或氮原子上带有所示的酸性氢。 一般最好是在接近带质子的氮附近存在吸电子的取代基以便达到所要 求的pKa。这种取代基的准确的强度和位置无法精确预测，但估计可 导致所要求的pKa值。该pKa值最好是不小于5，以便在胶片制造和 贮存期间成色剂不发生不希望的迁移。该基团的pKa的要求范围是从 5.5至8.5，通常适用的是6.0-8.0。

虽然羧基增溶可以提高成色剂的反应活性(见对照数据部分)， 但由于其它原因它不是理想的增溶基团。因为羧基酸性很强(pKa小 于5)，它容易离解成亲核的羧酸根离子，常常干扰在高染料产率成色 剂合成中使用的酰化和烷基化反应。因此，经常需要采用保护/去保护 化学方法，这增加了合成的成本与复杂性。它也会使成色剂具有晶态 特性，这将使成色剂难以在照相元件中分散。因为它是相当强的酸， 所以羧基可能是胶片中染料发生酸催化的水解反应的原因，结果造成 染料稳定性差。另外，即使在冲洗加工中用中性水漂洗，也会有大量 染料从胶片中被洗出。

Ar基团可以是任何碳环或杂环芳香基团。Ar以苯基为宜，它使Sol 基团成为酚类化合物。苯酚基团的水溶液pKa值通常在7至10的范围， 一般在pH 10的胶片显影加工中只是部分离解。但是，该阴离子是相 当亲核的，除非存在空间阻碍，否则会在合成中造成与羧基同样的问 题。另外，除非酚的偶合部位是不可接近的，否则它会与氧化的显影 剂偶合，形成不想要的蓝色染料。

磺酰氨基和氨磺酰基是亲水性基团，它们以不离解的形式使反应 活性提高，但当离解时变得更为有效。通常在成色剂中使用的这些基 团在照相冲洗加工中常常只是部分离解，这是由于它们的较高的加工 过程pKa值(9-13)以及成色剂分布到油相中的影响。但是它们具有 理想的特性。离解形式一般不很亲核(空间屏蔽)，而且不经常干扰 合成过程。因为它们是比羧酸弱的酸，所以不促进水解反应，也不明 显影响染料稳定性。氨磺酰基或磺酰胺中的R1基可以是任何烷基或芳 基。通常，Sol和L是使得带有酸性氢的氮原子与一个芳香环结合。例 如含吸电子取代基的芳香环。

适用的COUP基团的实例是：

上述化学式中偶合部位处的自由键代表偶合释放基团或偶合脱离 基团的连接位置。在以上化学式中，当R1a或R1b含有一个固定基团或 防扩散基团时，要选择成碳原子总数为8-32，优选10-22。

R1a代表一个脂族或脂环烃基、芳基、烷氧基或杂环基，各R1b独 立地代表芳基或杂环基。

R1a代表的脂族或脂环烃基优选有最多22个碳原子，它们可以是 取代的或未取代的，而且脂族烃可以是直链或支链的。这些取代基可 以进一步被至少一个这些取代基重复取代。适合作为R1a的基团实例包 括异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、1，1-二甲基丁基、1，1 -二甲基己基、1，1-二乙基己基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、 环己基、2-甲氧基异丙基、2-苯氧基异丙基、2-对叔丁基苯氧异丙 基、α-氨基异丙基、α-(二乙基氨基)异丙基、α-(丁二酰亚 氨基)异丙基、α-(苯二酰亚氨基)异丙基、α-(苯磺酰氨基) 异丙基等。

当R1a或R1b是芳基(尤其是苯基)时，该芳基可以是被取代的。 该芳基(例如苯基)可以被具有不超过32个碳原子的基团取代，例如 烷基、链烯基、烷氧基、烷氧羰基、烷氧羰基氨基、脂族或脂环酰氨 基、烷基氨磺酰基、烷基磺酰氨基、烷基脲基、芳烷基和芳基取代的 丁二酰亚氨基。芳烷基中的这一苯基可以进一步被其它基团取代，例 如芳氧基、芳香羰基、芳基氨甲酰基、芳基酰氨基、芳基氨磺酰基、 芳基磺酰氨基和芳脲基。

R1a或R1b代表的苯基可以被氨基取代，而氨基可以进一步被诸如 硝基、氰基、硫氰基等基团或卤原子取代。

R1a或R1b可以代表由苯基与其它环缩合形成的取代基，例如萘基、 喹啉基、异喹啉基、苯并二氢吡喃基、苯并二氢呋喃基和四氢萘基。 对于用R1a或R1b表示的苯基这些取代基可以进一步被至少一个上述的 取代基重复取代。

当R1a代表烷氧基时，其烷基部分可以是直链或支链烷基、链烯基、 炔基、环烷基或环烯基，它们各有至多32个碳原子，优选至多22个 碳原子。这些取代基可以被例如卤原子、芳基和烷氧基等基团取代， 以形成有至多32个碳原子的基团。

当R1a或R1b代表杂环时，该杂环基团是通过构成环的碳原子之一 连接到α-酰基乙酰氨基中酰基的羰基上的碳原子上，或是酰氨基的 氮原子上。这类杂环的实例是噻吩、呋喃、吡喃、吡咯、吡唑、吡啶、 吡嗪、嘧啶、哒嗪、中氮茚、咪唑、噻唑、噁唑、三嗪、噻二嗪和噁 嗪。这些基团可以在其环上另外带有一个或多个取代基。这些取代基 的实例包括给由R1a和R1b代表的芳基所定义的那些取代基。

以下是可用在本发明照相元件中的成色剂的实例。

除非另外特别说明，术语“取代的”或“取代基”的使用意味着 任何非氢的基团或原子。另外，当使用术语“基团”时，它意味着当 取代基团含有可取代的氢时，它不仅包括取代基的未被取代的形式， 而且也包括被本文所述的任何取代基进一步取代的形式，只要该取代 基不破坏感光应用所必需的性质。取代基可以是卤素或者可以是通过 碳、硅、氧、氮、磷或硫原子键合到分子的其余部分上。取代基可以 是例如卤素，如氯、溴或氟；硝基；羟基；氰基；羧基；或是可以被 进一步取代的基团，例如烷基，包括直链或支链或环状烷基，如甲基、 三氟甲基、乙基、叔丁基、3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基和十四 烷基；链烯基，如亚乙基、2-亚丁基；烷氧基，如甲氧基、乙氧基、 丙氧基、丁氧基、2-甲氧乙氧基、仲丁氧基、己氧基、2-乙基己氧 基、十四烷氧基、2-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙氧基和2-十二烷氧 基乙氧基；芳基，如苯基、4-叔丁基苯基、2，4，6-三甲基苯基、萘 基；芳氧基，如苯氧基、2-甲基苯氧基、α-和β-萘氧基和4-甲 苯氧基；碳酰氨基，例如乙酰氨基、苯甲酰氨基、丁酰氨基、十四烷 酰氨基、α-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙酰氨基、α-(2，4-二叔 戊基苯氧基)丁酰氨基、α-(3-十五烷基苯氧基)己酰氨基、α- (4-羟基-3-叔丁基苯氧基)十四烷酰氨基、2-氧代-吡咯烷-1 -基、2-氧代-5-十四烷吡咯啉-1-基、N-甲基十四烷酰氨基、 N-丁二酰亚氨基、N-苯二酰亚氨基、2，5-二氧代-1-噁唑烷基、 3-十二烷基-2，5-二氧代-1-咪唑基和N-乙酰基-N-十二烷基 氨基、乙氧羰基氨基、苯氧羰基氨基、苄氧羰基氨基、十六烷氧基羰 基氨基、2，4-二叔丁基苯氧羰基氨基、苯基羰基氨基、2，5-(二叔 戊基苯基)羰基氨基、对十二烷基苯基羰基氨基、对甲苯羰基氨基、N -甲基脲基、N，N-二甲基脲基、N-甲基-N-十二烷基脲基、N- 十六烷基脲基、N，N-双十八烷基脲基、N，N-二辛基-N′-乙基脲 基、N-苯基脲基、N，N-二苯基脲基、N-苯基-N-对甲苯基脲基、 N-(间十六烷基苯基)脲基、N，N-(2，5-二叔戊基苯基)-N′- 乙基脲基和叔丁基甲酰氨基；磺酰氨基，例如甲磺酰氨基、苯磺酰氨 基、对甲苯磺酰氨基、对十二烷基苯磺酰氨基、N-甲基十四烷基磺酰 氨基、N，N-二丙基氨磺酰氨基和十六烷基磺酰氨基；氨磺酰基，例 如N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N，N-二丙基氨磺酰基、N -十六烷基氨磺酰基、N，N-二甲基氨磺酰基；N-〔3-(十二烷氧 基)丙基〕氨磺酰基、N-〔4-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁基〕氨磺 酰基、N-甲基-N-十四烷基氨磺酰基和N-十二烷基氨磺酰基；氨 甲酰基，例如N-甲基氨甲酰基、N，N-二丁基氨甲酰基、N-十八烷 基氨甲酰基、N-〔4-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁基〕氨甲酰基、N -甲基-N-十四烷基氨甲酰基和N，N-二辛基氨甲酰基；酰基，例 如乙酰基、(2，4-二叔戊基苯氧基)乙酰基、苯氧羰基、对十二烷氧 基苯氧羰基、甲氧羰基、丁氧羰基、十四烷氧基羰基、乙氧羰基、苄 氧羰基、3-十五烷氧基羰基和十二烷氧基羰基；磺酰基，例如甲氧磺 酰基、辛氧基磺酰基、十四烷氧基磺酰基、2-乙基己氧基磺酰基、苯 氧基磺酰基、2，4-二叔戊基苯氧磺酰基、甲磺酰基、辛磺酰基、2- 乙基己磺酰基、十二烷基磺酰基、十六烷基磺酰基、苯磺酰基、4-壬 基苯磺酰基和对甲苯磺酰基；磺酰氧基，例如十二烷基磺酰氧基和十 六烷基磺酰氧基；亚磺酰基，例如甲基亚磺酰基、辛基亚磺酰基、2- 乙基己基亚磺酰基、十二烷基亚磺酰基、十六烷基亚磺酰基、苯基亚 磺酰基、4-壬基苯基亚磺酰基和对甲苯基亚磺酰基；硫基，例如乙硫 基、辛硫基、苄硫基、十四烷硫基、2-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙 硫基、苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基和对甲苯硫基；酰氧基， 例如乙酰氧基、苯甲酰氧基、十八烷酰氧基、对十二烷基酰氨基苯甲 酰氧基、N-苯基氨甲酰氧基、N-乙基氨甲酰氧基和环己基碳酰氧基； 胺，例如苯基苯氨基、2-氯苯氨基、二乙基胺、十二烷基胺；亚氨基， 例如1-(N-苯基酰亚氨基)乙基、N-丁二酰亚氨基或3-苄基乙 内酰脲基；磷酸基，例如二甲基磷酸基和乙基丁基磷酸基；亚磷酸基， 例如二乙基和二己基亚磷酸基；杂环基，杂环氧基或杂环硫基，它们 均可以是被取代的，含有一个由碳原子和选自氧、氮和硫的至少一个 杂原子组成的3-7元杂环，例如2-呋喃基、2-噻吩基、2-苯并咪 唑氧基或2-苯并噻唑基；季铵，例如三乙铵；以及甲硅烷氧基，例如 三甲基甲硅烷氧基。

如果需要，取代基本身可以进一步被上述一或多个取代基取代。 使用的具体的取代基可以由本领域技术人员选择，以达到特殊应用所 要求的感光性能，并可包括例如疏水基、增溶基团、保护基团、释放 或可释放基团等。当一个分子可以有两个或多个取代基时，除非另外 说明，这些取代基可以合起来形成一个环，例如稠合环，一般来说， 上述基团及其取代基可以包括有最多达48个碳原子，通常为1-36个 碳原子，经常是少于24个碳原子的基团，但是也可以碳原子数更多， 这取决于选择的具体的取代基。

本发明的材料可以以本领域已知的任何方式和任何组合形式使 用。通常，本发明材料是以熔体形式加入并作为本文所述的涂层涂布 在载体上以构成照相元件的一部分。当使用术语“结合的”时，它意 味着一种活性化合物是在指定的一层之中或与其邻接，而在冲洗加工 期间它能在该处与其它组分反应。

为控制各种组分的迁移，最好是在成色剂分子中包含一个高分子 量疏水物或“非扩散性”基团。代表性的非扩散性基团包括含8-48 个碳原子的取代或未取代的烷基或芳基。此种基团上的典型的取代基 包括烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、羟基、卤素、烷氧羰基、 芳氧羰基、羧基、酰基、酰氧基、氨基、苯氨基、碳酰氨基、氨甲酰 基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、磺酰氨基和氨磺酰基，其中取代基一 般含1-42个碳原子。这些取代基也可以进一步被取代。

这种照相元件可以是单色元件或是彩色元件。彩色元件包括分别 对光谱的三个原色区都敏感的形成影像染料的单元。每个单元可以含 有对指定的光谱区敏感的单层乳剂或多层乳剂。元件的各层，包括成 像单元的各层，可以以本领域已知的各种次序排列。在另一种模式中， 分别对光谱的三个原色区敏感的乳剂可以作为隔离的单层来排列。

一种典型的彩色照相元件包括一个载体，上面载有包含至少一种 感红的卤化银乳剂层和与之结合的至少一种形成青染料的成色剂的青 染料影像单元，包含至少一种感绿的卤化银乳剂层和与之结合的至少 一种形成品红染料的成色剂的品红染料影像单元，和包含至少一种感 蓝的卤化银乳剂层和与之结合的至少一种形成黄染料的成色剂的黄染 料影像单元。该元件可以含另外的层，例如滤光层、隔层、护膜、底 层等。

如果需要，此照相元件可以如下述文献中所述与涂有一个磁性层 一起使用：研究报告(Research Disclosure)，1992年11月，34390 号，Kenneth Mason Publications，Ltd.(Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire p 010 7DQ，England)；和Hatsumi Kyoukai Koukai Gihou 94-6023号，1994年3月15日公布，可 自日本专利办公室得到，上述文献的内容在本文中引用作为参考。当 希望以小尺寸胶片的形式使用本发明材料时，研究报告(Research Disclosure)1994年7月，36230号提供了合适的实施方案。

在以下关于用在本发明的乳剂和元件中合适材料的讨论中，将参 考上述来源的研究报告(Research Disclosure)，1996年9月，38957 号，该文献在本文称作“研究报告”。该研究报告的内容，包括其中 引用的专利和出版物，都在本申请中引用作为参考，后文提到的章节 是该研究报告的章节。

除非另外规定，在本发明中使用的含卤化银乳剂的元件可以是如 与元件一起提供的冲洗加工类型说明所示的(即，彩色负片、反转片 或直接正片冲洗加工)负性或正性元件。合适的乳剂及其制备以及化 学和光谱增感的方法在第I至第V节叙述。在第II和第VI至第VIII 节中叙述了各种添加剂，例如紫外染料、增白剂、防灰雾剂、稳定剂、 光吸收剂和光散射剂，以及调节物理性质的附加物，例如坚膜剂、涂 布助剂、增塑剂、润滑剂和消光剂。在第X至第XIII节中叙述了各种 彩色材料。在节X(E)中叙述了加入成色剂和染料的方法，包括在有 机溶剂中的分散体。第XIV节中叙述了简化检验。第XV至XX节叙 述了载体、曝光、显影系统和加工方法及试剂。在1996年9月研究报 告38957号中补充更新了上述1994年9月研究报告36544号中包含的 内容。在研究报告37038号(1995年2月)中描述了一些理想的照相 元件和冲洗加工步骤，包括与彩色相纸一起使用的元件。

除了HDY成色剂外，其它成色剂也可用于照相元件。偶合脱离基 团是本领域所熟知的。这类基团可以决定成色剂的化学当量，即，是2 当量还是4当量成色剂，或者调节成色剂的反应活性。这些基团在从 成色剂中释放出之后，通过发挥诸如形成染料、调节染料色调、加速 或抑制显影、加速或抑制漂白、促进电子转移、彩色校正等功能，会 对感光记录材料中涂布了成色剂的层或者其它层产生有利的作用。

在偶合位上存在氢形成了4当量成色剂，而另一种偶合脱离基团 的存在常形成2-当量成色剂。这类偶合脱离基团的代表性类型包括例 如氯、烷氧基、芳氧基、杂氧基、磺酰氧基、酰氧基、酰基、杂环基、 磺酰氨基、巯基四唑、苯并噻唑、硫基丙酸、膦酰氧基、芳硫基和芳 基偶氮基。在例如USP 2,455,169、3,227,551、3,432,521、3,476,563、 3,617,291、3,880,661、4,052,212和4,134,766以及英国专利及公 布的申请No.1,466,728、1,531,927、1,533,039、2,006,755A和 2,017,704A中叙述了这些偶合脱离基团，上述专利的内容在本文引用 作为参考。

在元件中可以包含形成影像染料的成色剂，例如在以下代表性专 利和出版物中描述的与已氧化的彩色显影剂反应时形成青染料的成色 剂：“彩色成色剂-文献综述”，Agfa Mitteilungen出版，第III卷， 156-175页(1961)，以及USP 2,367,531；2,423,730； 2,474,293；2,772,162；2,895,826；3,002,836；3,034,892；3,041,236；4,333,999； 4,746,602；4,753,871；4,770,988；4,775,616；4,818,667；4,818,672；4,822,729； 4,839,267；4,840,883；4,849,328；4,865,961；4,873,183；4,883,746；4,900,656； 4,904,575；4,916,051；4,921,783；4,923,791；4,950,585；4,971,898；4,990,436； 4,996,139；5,008,180；5,015,565；5,011,765；5,011,766；5,017,467；5,045,442； 5,051,347；5,061,613；5,071,737；5,075,207；5,091,297；5,094,938；5,104,783； 5,178,993；5,813,729；5,187,057；5,192,651；5,200,305  5,202,224；5,206,130； 5,208,141；5,210,011；5,215,871；5,223,386；5,227,287；5,256,526；5,258,270； 5,272,05 ；5,306,610；5,326,682；5,366,856；5,378,596；5,380,638；5,382,502； 5,384,236；5,397,691；5,415,990；5,434,034；5,441,863；EPO 0 246 616； EPO 0 250 201；EPO 0 271 323；EPO 0 295 632；EPO 0 307 927；EPO 0 333 185； EPO 0 378 898；EPO 0 389 817；EPO 0 487 111；EPO 0 488 248；EPO 0 539 034； EPO 0 545 300；EPO 0 556 700；EPO 0 556 777；EPO 0 556 858；EPO 0 569 979； EPO 0 608 133；EPO 0 636 936；EPO 0 65 1286；EPO 0 690 344；德国 专利公开说明书(OLS)4,026,903；3,624,777和3,823,049。通常 这些成色剂是苯酚、萘酚或吡唑并吡咯。

在以下代表性的专利和出版物中描述了与氧化的彩色显影剂反应时 形成品红染料的成色剂：“彩色成色剂-文献综述”Agfa Mitteilungen出 版，第III卷，126-156页(1961)，以及USP 2,311,082和2,369,489；2,343,701； 2,600,788；2,908,573；3,062,653；3,152,896；3,519,429；3,758,309；3,935,015； 4,540,654；4,745,052；4,762,775；4,791,052；4,812,576；4,835,094；4,840,877； 4,845,022；4,853,319；4,868,099；4,865,960；4,871,652；4,876,182；4,892,805； 4,900,657；4,910,124；4,914,013；4,921,968；4,929,540；4,933,465；4,942,116； 4,942,117；4,942,118；U.S.Patent 4,959,480；4,968,594；4,988,614；4,992,361； 5,002,864；5,021,325；5,066,575；5,068,171；5,071,739；5,100,772；5,110,942； 5,116,990；5,118,812；5,134,059；5,155,016；5,183,728；5,234,805；5,235,058； 5,250,400；5,254,446；5,262,292；5,300,407；5,302,496；5,336,593；5,350,667； 5,395,968；5,354,826；5,358,829；5,368,998；5,378,587；5,409,808；5,411,841； 5,418,123；5,424,179；EPO 0 257 854；EPO 0 284 240；EPO 0 341 204； EPO 347,235；EPO 365,252；EPO 0 422 595；EPO 0 428 899；EPO 0 428 902； EPO 0 459 331；EpO 0 467 327；EPO 0 476 949；EPO 0 487 081；EPO 0 489 333； EPO 0 512 304；EPO 0 515 128；EPO 0 534 703；EPO 0 554 778；EPO 0 558 145； EPO 0 571 959；EPO 0 583 832；EPO 0 583 834；EPO 0 584 793；EPO 0 602 748； EPO 0 602 749；EPO 0 605 918；EPO 0 622 672；EPO 0 622 673；EPO 0 629 912； EPO 0 646 841,EPO 0 656 561；EPO 0 660 177；EPO 0 686 872；WO 90/10253； WO 92/090I0；WO 92/10788；WO 92/12464；WO 93/01523；WO 93/02392； WO 93/02393；WO 93/07534 ；英国专利申请2,244,053；日本专利申 请03 192-350；德国专利公开说明书(OLS)3,624,103；3,912,265 和4,008,067。通常这些成色剂是吡唑啉酮、吡唑并吡咯或吡唑并苯并 咪唑，它们在与氧化的彩色显影剂反应时形成品红染料。

在以下代表性的专利和出版物中描述了除HDY成色剂外的在与氧 化的彩色显影剂反应时形成黄色染料的成色剂：“彩色成色剂-文献综 述”，Agfa Mitteilungen出版，第III卷，112-126页(1961)以及USP 2,298,443；2,407,210；2,875,057；3,048,194；3,265,506；3,447,928；4,022,620； 4,443,536；4,758,501；4,791,050；4,824,771；4,824,773；4,855,222；4,978,605； 4,992,360；4,994,361；5,021,333；5,053,325；5,066,574；5,066,576；5,100,773； 5,118,599；5,143,823；5,187,055；5,190,848；5,213,958；5,215,877；5,215,878； 5,217,857；5,219,716；5,238,803；5,283,166；5,294,531；5,306,609；5,328,818； 5,336,591；5,338,654；5,358,835；5,358,838；5,360,713；5,362,617；5,382,506； 5,389,504；5,399,474；.5,405,737；5,411,848；5,427,898；EPO 0 327 976；EPO 0 296 793；EPO 0 365 282；EPO 0 379 309；EPO 0 415 375；EPO 0 437 818；EPO 0 447 969；EPO 0 542 463；EPO 0 568 037；EPO 0 568 196；EPO 0 568 777； EPO 0 570 006；EPO 0 573 761；EPO 0 608 956；EPO 0 608 957；和 EPO 0 628 865。这些成色剂通常是开链的酮亚甲基化合物。

在以下的代表性专利中描述了与氧化的彩色显影剂反应时形成无 色产物的成色剂：英国专利861,138；美国专利3,632,345、3,928,041、 3,958,993和3,961,959。这类成色剂通常是含环羰基的化合物，它在 与氧化的彩色显影剂反应时形成无色产物。

在以下代表性专利中描述了与氧化的彩色显影剂反应时形成黑色 染料的成色剂；美国专利1,939,231、2,181,944、2,333,106和4,126,461； 德国专利公开说明书(OLS)2,644,194和2,650,764。这类成色剂通 常是间苯二酚或间氨基酚，它们在与氧化的彩色显影剂反应时形成黑 色或中性灰色产物。

除上述以外，还可以使用所谓的“通用的”或“洗出型”成色剂。 这些成色剂对于影像染料形成并无贡献。例如，可以使用在2-或3- 位具有一个未取代的氨甲酰基或一个被低分子量取代基取代的氨甲酰 基的萘酚。此类成色剂在例如美国专利5,026,628、5,151,343和5,234,800 中有叙述。

使用如美国专利4,301,235、4,853,319和4,351,897中所述的含 有非扩散性基团或偶合脱离基团的成色剂的组合物可能有用。成色剂 中可含有如USP 4,482,629中所述的增溶基团。此成色剂也可以与“错 的”有色成色剂结合使用(例如调节隔层校正水平)，以及在用于彩 色负片时与色罩成色剂一起使用，如EP 213,490；日本公开申请58- 172,647；美国专利2,983,608、4,070,191和4,273,861；德国专利 申请DE 2,706,117和2,643,965；英国专利1,530,272和日本专利申 请58-113935中所述的那些。如果需要，可以将色罩成色剂变换或屏 蔽。

通常，卤化银乳剂层中的成色剂按与银的摩尔比0.05-1.0加入， 通常是0.1至0.5。成色剂常分散在高沸点有机溶剂中，溶剂与成色剂 的重量比为0.1至10.0，通常是0.1至2.0，但有时也使用不含永久性 成色剂溶剂的分散体。

本发明材料可以与释放感光有用基团(PUGS)的物质结合使用， 后者加速或调节例如漂白或定影等冲洗加工步骤以提高影像质量。可 以使用释放漂白加速剂的成色剂，如EP 193,389、EP 301,477、US 4,163,669、US 4,865,956和US 4,923,784中所述的那些。还可考虑 使用与以下物质结合的组合物：成核剂，显影加速剂或其前体(英国 专利2,097,140和2,131,188)，电子转移剂(US 4,859,578、US 4,912,025)，防灰雾剂和抗混色剂，如氢醌、氨基酚、胺、棓酸的衍 生物、儿茶酚、抗坏血酸、酰肼、磺酰氨基酚和不形成颜色的成色剂。

本发明材料也可以与滤色层结合使用，该层中含有胶态银溶胶或 者黄、青和/或品红滤光染料，它们如油/水分散体、胶乳分散体或固体 粒子分散体。另外，它们可以与“模糊”成色剂(例如在US 4,366,237、 EP 96,570、US 4,420,556和US 4,543,323中所述)一起使用。此外， 可以如日本专利申请61/258,249或US 5,019,492中所述，将组合物 以封闭或被保护的形式涂布。

本发明材料还可以用来与影像调节化合物一起使用，它释放的 PUGS如“释出显影抑制剂”的化合物(DIR)。可用来与本发明组合 物一起使用的DIR是本领域已知的，在以下专利中提到了它的实例： USP Nos.3,137,578；3,148,022；3,148,062；3,227,554；3,384,657； 3,379,529；3,615,506；3,617,291；3,620,746；3,701,783；3,733,201；4,049,455； 4,095,984；4,126,459；4,149,886；4,150,228；4,211,562；4,248,962；4,259,437； 4,362,878；4,409,323；4,477,563；4,782,012；4,962,018；4,500,634；4,579,816； 4,607,004；4,618,571；4,678,739；4,746,600；4,746,601；4,791,049；4,857,447； 4,865,959；4,880,342；4,886,736；4,937,179；4,946,767；4,948,716；4,952,485； 4,956,269；4,959,299 ；4,966,835；4,985,336及GB 1,560,240；GB 2,007,662；GB 2,032,914；GB 2,099,167；DE 2,842,063，DE 2,937,127；DE 3,636,824；DE 3,644,416以及以下欧洲专利：272,573； 335,319；336,411；346,899；362,870；365,252；365,346；373,382； 376,212；377,463；378,236；384,670；396,486；401,612；401,613。

在“用于彩色照相的释出显影抑制剂(DIR)的成色剂”(C.R，Barr， J.R.Thirtle和P.W.Vittum在“感光科学与工程”13卷p174(1969)) 一文中也公开了这类化合物，该文在本申请中引用作为参考。一般， 释出显影抑制剂(DIR)的成色剂包括一个成色剂部分和一个偶合脱离 部分的抑制剂(IN)。释出抑制剂的成色剂可以是时间延迟型(DIAR 成色剂)，它也包括造成抑制剂延迟释放的控时部分或化学开关。典 型的抑制剂部分的实例是：噁唑类、噻唑类、二唑类、三唑类、噁二 唑类、噻二唑类、噁噻唑类、噻三唑类、苯并三唑类、四唑类、苯并 咪唑类、吲唑类、异吲唑类、巯基四唑类、硒四唑类、巯基苯并噻唑 类、硒苯并噻唑类、巯基苯并噁唑类、硒苯并噁唑类、巯基苯并咪唑 类、硒苯并咪唑类、苯并二唑类、巯基噁唑类、巯基噻二唑类、硫基 噻唑类、巯基三唑类、巯基噁二唑类、巯基二唑类、巯基噁噻唑类、 碲基四唑类或苯并异二唑类。在一项优选的实施方案中，抑制剂部分 或基团是选自以下化学式： 其中RI选自由1到约8个碳原子的直链和支链烷基、苄基、苯基和烷 氧基，以及不含、含一个或多个这类取代基的此类基团；RII是选自RI 和-SRI；RIII是1至约5个碳原子的直链或支链烷基，m是1到3；RIV 是选自氢、卤素和烷氧基、苯基及碳酰氨基、-COORV和-NHCOORV， 其中RV选自取代的和未取代的烷基和芳基。

虽然通常包含在释出显影抑制剂的成色剂中的成色剂部分形成与 它所位于的层相对应的影像染料，但也可以在与不同胶片层结合时形 成不同的颜色。包含在释出显影抑制剂成色剂中的成色剂部分形成无 色的产物和/或在冲洗加工期间从照相材料中洗出的产物也可能有用(所 谓“通用型”成色剂)。

像成色剂这样的化合物在冲洗加工期间当化合物反应时，可以直 接地或者间接地通过控时基团或连接基团释放出PUG。控时基团产生 PUG的延时释放，例如利用分子内亲核取代反应的基团(US 4,248,962)， 利用沿共轭体系电子转移反应的基团(US 4,409,323、4,421,845、 4,861,701，日本专利申请57-188035、58-98728、58-209736、58- 209738)；在偶合反应后起成色剂或还原剂作用的基团(US 4,438,193、 4,618 571)；和组合以上特点的基团。控时基团一般具有以下化学式： 其中IN是抑制剂部分，RVII选自硝基、氰基、烷磺酰基、氨磺酰基和 磺酰氨基；a是0或1；RVI选自取代和未取代的烷基和苯基。各控时 基团的氧原子是结合到各自的DIAR成色剂部分的偶合脱离位置上。

控时基团或连接基团也可以通过向非共轭链转移电子而起作 用。连接基团在本领域已知有各种不同名称。它们常被称为能利用半 缩醛或亚氨基缩酮裂解反应的基团，或能够利用因酯水解而发生的裂 解反应的基团，如US 4,546,073。这种电子移向非共轭链一般会造成 较快的分解并产生二氧化碳、甲醛或其它低分子量副产物。在EP 464,612、523,451，US 4,146,396,日本专利60-249148和60-249149 中列举了这些基团。

适合用于本发明的释出显影抑制剂的成色剂包括但不限于以下化 合物：

本发明的概念还可以考虑用于得到彩色相纸，如1979年11月18716 号研究报告中所述，该报告可自Kenneth Mason Publications，Ltd， (Dudley Annex，12a North Street，Emsworth.Hampshire P0101 7DQ，England)得到，在本文中引用作为参考。本发明材料可以涂布在 调节pH的载体上(如US 4,917,994中所述)，在透氧性低的载体上 (EP 553,339)，用环氧溶剂涂布(EP 164,961)，与镍络合物稳定 剂一起(例如US 4,346,165，U.S.4,540,653和U.S.4,906,559)； 与防扩散螯合剂(如U.S.4,994,359中的那些)一起以减小对多价阳 离子如钙的敏感性；以及与如U.S.5,068,171中所述的减斑化合物一 起涂布。在以下日本专利公开申请中公开了可用来与本发明结合的其 它化合物，这些申请在德温特文摘中的登记号如下：90-072,629； 90-072,630；90-072,631；90-072,632；90-072,633；90- 072,634；90-077,822；90-078,229；90-078,230；90-079,336；90-079,337；90- 079,338；90-079,690；90-079,691；90-080,487；90-080,488；90-080,489；90- 080,490；90-080,491；90-080,492；90-080,494；90-085,928；90-086,669；90- 086,670；90-087,360；90-087,361；90-087,362；90-087,363；90-087,364；90- 088,097；90-093,662；90-093,663；90-093,664；90-093,665；90-093,666；90- 093,668；90-094,055；90-094,056；90-103,409；83-62,586；83-09,959.

在本发明的实际应用中可以使用常规的对辐射敏感的卤化银乳 剂。这些乳剂在研究报告1996年9月38755号I.乳剂颗粒及其制备 中有说明。

特别适用于本发明的是片状颗粒的卤化银乳剂。片状颗粒是具有 两个平行主晶面和纵横比至少为2的颗粒。术语“纵横比”是颗粒主 晶面的等效圆直径(ECD)除以其厚度(t)之比。片状颗粒乳剂是其 中片状颗粒占总颗粒投影面积至少50％(优选至少70％，最好是至少 90％)的乳剂。在优选的片状颗粒乳剂中，片状颗粒的平均厚度小于0.3 微米(优选薄于，即小于，0.2微米，最优选是超薄，即，小于0.07微 米)。片状颗粒的主晶面可以是{111}或{100}晶面。片状颗粒乳剂的 平均ECD很少超过10微米，更常见的是小于5微米。

在其最广泛的使用形式中，片状颗粒乳剂是高溴化物{111}片状颗 粒乳剂。下述专利说明了这类乳剂：Kofron等的美国专利4,439,520， Wilgus等的美国专利4,434,226，Solberg等的美国专利4,433,048， Maskaskgy的美国专利4,435,501、4,463,087和4,173,320， Daubendiek等的美国专利4,414,310和4,914,014，Sowinski等的美 国专利4,656,122，Piggin等的美国专利5,061,616和5,061,609，Tsaur 等的美国专利5,147,771、772、773、5,171,659和5,252,453，Black 等的美国专利5,219,720和5,334,495，Delton的美国专利5,310,644、 5,372,972和5,460,934，Wen的美国专利5,470,698，Fenton等的美 国专利5,476,760，Eshelman等的美国专利5,612,175和5,614,359， 和Irving等的美国专利5,667,954。

以下专利中叙述了超薄高溴化物{111}片状颗粒乳剂：Daubendiek 等美国专利4,672,027、4,693,964、5,494,789、5,503,971和 5,576,168，Antoniades等的美国专利5,250,403，Olm等美国专利 5,503,970，Deaton等的美国专利5,582,965，及Maskasky的美国专利 5,667,955。

Mignot的美国专利4,386,156和5,386,156叙述了高溴化物{100} 片状颗粒乳剂。

以下专利中叙述了高氯化物{111}片状颗粒乳剂：Wey的美国专利 4,399,215，Wey等的美国专利4,414,306，Maskasky的美国专利 4,400,463、4,713,323、5,061,617、5,178,997、5,183,732、5,185,239、 5,399,478和5,411,852，以及Maskasky等的美国专利5,176,992和 5,178,998。Maskasky的美国专利5,271,858和5,389,509中叙述了超 薄高氯化物{111}片状颗粒乳剂。

以下专利中叙述了高氯化物{100}片状颗粒乳剂：Maskasky美国 专利5,264,337、5,292,632、5,275,930和5,399,477，House等美国 专利5,320,938，Brust等美国专利5,314,798，Szajewski等美国专利 5,356,764，Chang等美国专利5,413,904和5,663,041，Oyamada美 国专利5,593,821，Yamashita等美国专利5,641,620和5,652,088， Saitou等美国专利5,652,089，和Oyamada等美国专利5,665,530。超 薄的高氯化物{100}片状颗粒乳剂可以按照上述House等和Chang等的 作法，通过在碘化物存在下成核来制备。

乳剂可以是表面敏感的乳剂，即，主要在卤化银颗粒表面上形成 潜影的乳剂，或者乳剂可以主要在卤化银颗粒内部形成内部潜影。乳 剂可以是负性乳剂，例如表面敏感的乳剂或者未灰化形成内部潜影的 乳剂，或者是未灰化的形成内部潜影型的直接正像乳剂，它在用均匀 曝光或在成核剂存在下进行显影时是正性的。Evans等的美国专利 4,504,570说明了后一类型的片状颗粒乳剂。

照相元件可以受光化辐射曝光，通常是在光谱的可见区域内，形 成潜影后可以冲洗加工以形成可见的染料影像。冲洗加工形成可见的 染料影像包括使元件与彩色显影剂接触以便将可显影的卤化银还原并 将彩色显影剂氧化等步骤。氧化的彩色显影剂随后与成色剂反应以产 生染料。如果需要，可以使用在研究报告XVIIIB(5)中说明的“氧 化还原放大作用”。

对于负性卤化银，上述的冲洗加工步骤得到负像。此类元件的一 种称为彩色负片的，是设计用来捕获影像。感光度(元件对于低光条 件的灵敏度)对于在这类元件中得到满意的影像常常是关键的。这类 元件通常是涂布在透明片基上的溴碘化银乳剂，并且与冲洗加工说明一 起包装销售，该冲洗加工方法是已知的彩色负片加工法，例如在英国 感光学杂志年刊(British Journal of Photography Annual)1988 年191-198页所述的Kodak C-41方法。如果彩色负片随后要用于 得到可见的放映正片，如电影，则可使用柯达公司提供的H-24说明 书中所述的例如Kodak ECN-2冲洗加工方法，以便在透明的片基上 得到彩色负像。彩色负像的显影时间一般为3分15秒或更短，最好是 90秒，或者甚至60秒或更短。

本发明的照相元件可以组合到打算重复使用的曝光结构中，或打 算有限使用的曝光结构中，后者有不同的名称如“一次性相机”、“带 胶片的透镜”或“光敏材料包装片”。

另一类型的彩色负性元件是彩色正片。这一元件是设计用来接收 来自彩色负性元件捕获的影像光学印相影像。彩色正片元件可以在反 射性基底上形成用来反射观看的(例如快照)或在透明基底上用于像 电影那样投射观看。指定用于彩色反射正片的元件是形成在反射性基 底(通常是纸)上，使用氯化银乳剂，并可用所谓的底片-正片法进 行光学印相，其中该元件透过已按照上述冲洗加工的彩色负片进行曝 光。这种元件与冲洗加工说明一起包装销售，是采用彩色负片光学印 相法进行冲洗加工以形成正像，例如在PCT WO 87/04534或U.S. 4,975,357中作一般介绍的Kodak RA-4方法。彩色投影正片可以按 照例如在H-24说明书中所述的Kodak ECP-2法进行加工。彩色正 片的显影时间一般为90秒或更短，最好是45秒或者甚至30秒或更短。

一种反转元件能够不经光学印相而形成正像。为得到正(或反转 的)像，彩色显影步骤是用不发色的显影剂进行显影使曝光的卤化银 显影，但不形成染料，随后通过将元件均匀地灰化，再使未曝光的卤 化银成为可显的。这种反转元件通常与冲洗加工说明一起包装销售， 加工方法是使用彩色反转法，例如在英国感光学杂志年刊1988年194 页所述的Kodak E-6法。或者是，可以使用直接正性乳剂以得到正 像。

以上元件一般与使用合适的方法，例如所述的彩色负片(Kodak C -41)、彩色相片(Kodak RA-4)或反转(Kodak E-6)法的冲 洗加工方法说明书一起销售。

优选的彩色显影剂是对苯二胺类，例如：

4-氨基-N，N-二乙基苯胺盐酸盐，

4-氨基-3-甲基-N，N-二乙基苯胺盐酸盐，

4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲磺酰氨基乙基)苯胺 倍半硫酸盐水合物，

4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羟乙基)苯胺硫酸盐，

4-氨基-3-(2-甲磺酰氨基乙基)-N，N-二乙基苯胺盐酸盐， 和

4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)间甲苯胺二对甲苯磺 酸。

显影后通常是常规的漂白、定影或漂白-定影步骤，以便除去银 或卤化银，随后冲洗和干燥。

在本说明书中提到的专利和其它出版物的全部内容均在本文中引 用作为参考。

                   合成实施例-Inv-5  

将(4-甲氧基苯甲酰)乙酸甲酯(97g，0.47mol)、2-氯-5- 硝基苯胺(72g，0.42mol)和500ml二甲苯的混合物在缓慢的氮气流 下回流加热6小时。将混合物冷却至室温并搅拌过夜。滤出形成的晶 态产物，用乙醚洗，干燥成124g(85％)成色剂中间体A。

将成色剂中间体A(34.9g，0.1mol)、300ml二氯甲烷和8.1ml磺 酰氯混合，激烈搅拌，瞬间加热至回流。然后将混合物在室温下搅拌2 小时，其间固体发生氯化并溶解。将混合物减压浓缩成固体，在乙醚 中浆化，过滤，干燥后得到36.6g(95％)氯代成色剂中间体B。

将三乙胺(40.5ml)和甲酸(96％，11ml)与90ml乙腈混合并冷 却至室温。在搅拌下加入成色剂中间体B(36.6g，0.0955mol)。1小 时后混合物用120ml 1N HCl稀释并搅拌，此时形成沉淀。滤出固 体，用水洗，空气干燥，得到36g粗产物。在自甲醇/四氢呋喃中结晶 后，得到28.9g(77％)纯的成色剂中间体C。

将成色剂中间体C(28.9g，0.073mol)溶在120ml四氢呋喃中。 加入甲醇(120ml)和12ml浓盐酸，然后用温水浴将混合物温度短时 间升高至40℃。将混合物在室温下搅拌，5分钟后借助产物晶体形成 晶种。20分钟后加15ml水，1小时后再加50ml。1.25小时后将此粘 稠的悬浮液过滤，依次用水，少量50％甲醇水溶液和乙醚洗，然后干 燥，得到22.5g(84％)羟基成色剂中间体D。

在约10分钟内向4-叔辛基苯酚(50g，0.24mol)在500ml乙酸 中的溶液逐滴加入硝酸(10.6ml 90％酸，密度1.57，0.26mol)，用 冰浴保持溶液温度为室温或更低。加完后将混合物再搅拌10分钟，然 后用2.5 l庚烷稀释。庚烷溶液用每份11的冷水洗5次，然后用500ml 盐水洗1次。随后将庚烷溶液流过装有约21硅胶的大过滤漏斗。使用 含2～5％乙酸乙酯的另一庚烷溶液洗脱2-硝基-4-叔辛基苯酚产 物，为黄色油状物(49.8g，82％)。

将此油状苯酚(182g，0.724mol)与1.2l异丙醇及12g 5％Pd/C在5升烧瓶中混合，烧瓶带有未冷却的冷凝器、机械搅拌器和在50℃ 水浴中。在约15分钟内以避免过度起泡的速度分批加入甲酸铵(182g， 2.9mol)。继续在50℃再加热30分钟，然后冷却到室温。加入1.5l 乙酸乙酯以溶解氨基苯酚，然后过滤溶液以除去催化剂。滤液用盐水 (700ml水加300ml盐水)洗二次，然后用300ml盐水洗一次。在MgSO4上干燥并浓缩成油状物后，自1.5l庚烷中结晶出产物(2-氨基-4- 叔辛基苯酚，154g，96％)。

将丙二腈(39.6g，0.6mol)、甲醇(48ml，1.2mol)和180ml甲酸 甲酯的混合物冷却至约15℃。在约45分钟内向激烈搅拌的溶液中逐滴 加入亚硫酰氯(33.6ml，0.46mol)，其间保持温度在15-20℃。将混 合物再搅拌约30分，此时形成固体盐，将其过滤。该固体用甲酸甲酯 洗，然后在真空中于缓慢的氮气流下干燥，得到57g(69％)吸湿性固 体氰基乙酸甲酯-亚氨基酯盐酸盐。重复此步骤几次，合并的产物(194g， 1.45mol)在干燥后立即转移到装有机械搅拌器、加热套和回流冷凝器 的5升烧瓶中使用。加入甲醇(1.2l)和2-氨基-4-叔辛基苯酚(160g， 0.72mol)，然后将混合物回流45分钟。将混合物冷却至室温，过滤。 将滤液浓缩成浆，溶在2升庚烷中，用5×1升水洗，再用300ml盐水 洗一次，用MgSO4干燥，再次浓缩成浆状的氰甲基苯并噁唑中间体E (155g，80％)  。

文献中已报道4-硝基二甲苯用硫化钠还原成4-氨基-2-甲基 苯甲醛(David A.Burgess和Ian D.Rae，溴大利亚化学杂志(Aust.J. Chem.)，1977，30，927-31；Lennart  Florvall和Maj-Liz Persson， 斯堪的那维亚化学学报(Acta.Chemica.Scandinarica)B，36(1982) 141-146〕。将九水合硫化钠(147g，0.615mol)、氢氧化钠(53g， 1.33mol)、元素硫磺粉(27.8g，0.87mol)和950ml热水(55℃)在装 有机械搅拌器、回流冷凝器和加热套的3升烧瓶中混合，制得均匀的 硫化钠溶液。加入4-硝基邻二甲苯(100.7g，0.67mol)在550ml乙醇 中的溶液，然后将混合物回流1.5小时。将粗制醛的混合物冷却到室温， 用氰甲基苯并噁唑中间体E(150g，0.56mol)在190ml四氢呋喃和95ml 乙醇中的溶液处理。在室温下搅拌该混合物2小时，其间沉淀出次甲 基染料产物。滤出染料，用500ml 50％甲醇水溶液洗，再用500ml 80％ 甲醇水溶液洗，干燥，得到130g(60％)次甲基染料中间体F。

将次甲基染料中间体F(58.1g，0.15mol)溶于150ml二甲基甲酰 胺中，冷却至0℃。在搅拌下向溶液中加入16.8ml乙醛，再加入在150ml 乙酸中的叔丁基氨基甲硼烷(t-BAB，7.8g，0.09mol)溶液。几分钟 后烷基化染料开始沉淀，于是溶液温热至室温，搅拌30分钟，用100ml 50％甲醇水溶液稀释。滤出染料，用甲醇洗，溶解在二氯甲烷中，浓 缩，1自甲醇中再沉淀，得到纯的次甲基染料中间体G(46.6g，75％)。

将次甲基染料中间体G(46.6g，0.112mol)溶在2，6-二甲基吡啶 (14ml，0.12mol)和300ml二氯甲烷的溶液中。在室温下激烈搅拌该 混合物，同时加入光气(60ml的2M甲苯溶液，0.12mol)。30分钟后 用1N HCl洗该溶液，用MgSO4干燥，流经小的硅胶垫层以除去极 性杂质，用10％乙醚/二氯甲烷洗脱产物染料氨甲酰氯中间体H(自庚 烷中结晶，49.6g，93％)。

将羟基成色剂中间体D(8g，0.022mol)、次甲基染料氨甲酰氯中 间体H(10.5g，0.02mol)、二甲基氨基吡啶(3.2g，0.0264mol)、3A 分子筛(22g)和60ml二氯甲烷在氮气氛下搅拌30分。用1N HCl洗后将混合物浓缩成浆，粗产物在400g硅胶上层析，用2-10％的乙 腈/甲苯作为洗脱剂。自乙醚/庚烷中得到晶状固体形式的硝基成色剂中 间体I(6g，31％)。

硝基成色剂中间体I(5.08g，0.0063mol)在50ml甲苯中通过加入 700mg 5％Pd/C和6.9ml 50％次磷酸水溶液在70℃下还原45分钟。 将混合物过滤除去催化剂，用3∶1的水∶盐水洗，用MgSO4干燥， 浓缩成胶状的氨基成色剂中间体J，自乙醚/庚烷中结晶(4.3g，88％)。

在机械搅拌下于约10分钟内向在800ml吡啶中的4-氨基-1- 萘磺酸(200g，0.897mol)悬浮液缓慢加入甲磺酰氯(70ml，0.9mol)。 将反应混合物温热至约60℃，此时固体溶解，然后缓慢冷却至室温。 将混合物搅拌过夜，其间沉淀出固体。在过滤和用500ml乙醚洗后， 将固体在氮气流下干燥，得到211g(62％)4-甲磺酰氨基-1-萘磺 酸吡啶鎓盐。

将该吡啶鎓盐(211g，0.555mol)、硫酸钠(79g，0.555mol)、1.1l 乙腈和磷酰氯(201ml，2.2mol)的悬浮液在室温下搅拌16小时。反应 混合物用2.5l乙酸乙酯稀释，用1l冰水洗5次，用500ml盐水洗1 次。洗过的溶液用MgSO4干燥，浓缩成固体后在约1升庚烷中浆化， 过滤。滤饼在氮气流下干燥，得到158g(89％)4-甲磺酰氨基-1- 萘磺酰氯。

将氨基成色剂中间体J(3.88g，0.005mol)溶在0.8ml吡啶、5ml 异丙醇和5ml四氢呋喃的混合物中，然后加4-甲磺酰氨基-1-萘磺 酰氯(1.92g，0.006mol)，在室温下搅拌30分。将混合物用乙酸乙酯 稀释，依次用1N盐酸和盐水洗。用MgSO4干燥并通过硅胶短柱之后， 粗产物自乙醚/庚烷中结晶，得到4.3g(81％)增溶的成色剂Inv-5。

在以下实施例中，pKa值是用有关化合物的分光光度滴定法按标 准程序测定。分光光度方法涉及测定有关化合物在一系列缓冲溶液中 的吸收光谱。吸收数据(光密度，ODobsd)随后可用来根据公式1-3 确定pKa值

ODobsd＝ODHnA+ODHn-1A+…           (1)

＝b[HnA]εHnA+b[Hn-1A]εHn-1A…    (2)

＝b[total]fHnAεHnA+b[total]fHn-1AεHn-1A…(3)

b＝光程长度

〔total〕＝化合物的总浓度，即，所有物种之和

ε＝指定物种的消光系数

f＝指定物种的分数

通常，将实验常数(b和[total])与消光系数(ε)相结合并表示 成指定物种的最大光密度(ODmax)，式3则变成，

＝ODmaxHnAfHnA+ODmax Hn-1AfHn-1A    (4)

指定物种的分数(f)是pH和pKa值的函数。例如，对于有一个 可滴定的质子的体系，有公式5-6，

fHA＝(1+Ka/H)^(-1)    (5)

fA＝(1+H/Ka)^(-1)    (6) 其中Ka＝10^(-pKa)，H＝10^(-pH)。

于是，利用非线性最小二乘方拟合法，由一组XY成对数据(pH， ODobsd)可以确定pKa和ODmax值。

此方法依赖于有关各物种在指定波长下的消光系数差别。这可以 通过检查在指定的pH范围内吸收光谱中的变化看出。除了这一宏观数 据(实验的pKa值)之外，分光光度方法还可以提供微观的信息，即， 各个可滴定基团和pKa值之间关系的信息。用这种方式，pKa值可以 被认为是对分子中特定基团(即增溶基团)滴定的结果。

对于典型的磺酰胺例如Comp-11和Comp-8(后文实施例定义) 以及成色剂Comp-12，可以画出一定范围pH值和pKa值的吸收光谱。 在典型的磺酰胺Comp-11(pK6.65)中，可以精确定出由于和萘基 共轭的磺酰胺的离解而造成的光密度变化。典型磺酰胺Comp-8包括 了全部增溶基团(pK17.03，pK2 10.00)。此化合物的分光光度滴定在 低pH范围显示出与对Comp-11观察到的相似的OD变化，随后在较 高pH值时的OD变化可归因为第二个磺酰胺(与苯基环共轭)的离解。 最后，在成色剂Comp-12的分光光度滴定中，可以看到增溶基团中 两种磺酰胺的离解以及偶合部位的离解(pK1 6.85，pK2 9.85，pK3 10.84)。

实际上，是制备合适化合物(1×10-4M)和Triton X-100(1.2 ％)在水中的储备溶液。Triton X-100(CAS登记号〔9002-93-1〕， 聚氧乙烯(10)异辛基环己基醚)由Aldrich Chemical Co.得到并原 样使用。向1.50ml适当的磷酸盐缓冲液(μ＝0.75)中加入1.50ml储 备液。将溶液搅拌以保证充分混合，测定其吸收光谱和pH值。然后根 据需要对一、二或三pKa值模型用非线性最小二乘方法进行数据拟合。 照相实施例 实施例1

样品的制备、冲洗加工和试验如下。 单层样品：

单层样品的样式如下(除非另外说明，数量是g/m2)。 单层样式： 样式1：

层1  明胶1.08g/m2

     坚膜剂(1，1′-{氧二(亚甲基磺酰)}双乙烯(明胶总量

     的2％)

     铺展剂(皂角苷，总体积的1％)

层2  明胶(2.42g/m2)

     乳剂(2.15g/m2Ag，平均大小2.5μm，9摩尔％碘化物，碘

     溴化银乳剂，

     影像成色剂，涂布量0.4mmol/m2或0.2mmol/m2

     铺展剂(皂角苷，总体积的1％) 碳黑防光晕层

片基

样式2：

层1  明胶1.08g/m2

     坚膜剂(1，1′-{亚甲基二(磺酰基)}双乙烯(明胶总量

     的2％)

     铺展剂(皂角苷，总体积的1.5％)

层2  明胶(2.69g/m2)

     乳剂(0.40g/m2Ag，1.3×0.2μ，4摩尔％碘化物，碘

     溴化银片状颗粒乳剂，

     影像成色剂，涂布量0.4mmol/m2或0.2mmol/m2

     铺展剂(皂角苷，总体积的1％) 防光晕层 (片基上)明胶(2.44g/m2)

    黑色金属银(0.34g/m2) 样式3：

层1 明胶1.08g/m2

    坚膜剂(1，1′-{亚甲基二(磺酰基)}双乙烯(明胶总量

    的2％)

    铺展剂(皂角苷，总体积的1.5％)   层2   明胶(2.69g/m2)

    乳剂(0.65g/m2Ag，3.02×0.14μm，4.1摩尔％碘化物，碘

    溴化银片状颗粒乳剂，

    影像成色剂，涂布量0.54mmol/m2或0.27mmol/m2

    铺展剂(皂角苷，总体积的1％) 防光晕层 (片基上)明胶(2.44g/m2)

    黑色金属银(0.34g/m2) 样式4：

层1  明胶2.7g/m2

     坚膜剂(1，1′-{氧二(亚甲基磺酰)}双乙烯(明胶总量

     的1.75％)

     铺展剂(皂角苷，总体积的1.5％)

层2  明胶(3.77g/m2)

     乳剂(0.76g/m2Ag)，平均大小0.7μm，3.5摩尔％碘化物，

     未经染料增感的多晶形碘溴化银乳剂，

     影像成色剂，涂布量1.3mmol/m2

     铺展剂(皂角苷，总体积的1.5％)

     聚乙酸丁酸酯片基

影像成色剂一般是分散在邻苯二甲酸二正丁酯中，涂布好的条片 用常规的阶梯式光楔曝光，用Kodak Flexicolor C41冲洗加工。

涂布的成色剂如下：

样式1：Comp-2和Comp-3

样式2：Comp-5和Comp-6

样式3：所有其它成色剂

样式4：Comp-1

在每种情形，高染料产率成色剂均按上述样式中给出的低值涂布。

在各样品中按照所示试验了以下的对照化合物。

样品如表1脚注中所示进行试验，试验结果如表中所示。

                      表1 样品   成色剂  参考/sol基团  C1ogP*     pKa** ％gamma(vs. C-1)*** Dmax/Dmax (vs. C-1)****     1   Comp-1  US 4,840,884 Ex.40/  ArNHSO2     9.3     9.5     38     0.62     2   Comp-2  US 5,457,004 Ex.1-5/  SO2NHC16H33     4.1     13     14     0.24     3   Comp-3  US 5,457,004 Ex.I-4/  SO2NHC16H33     8.1     13     29     0.44     4   Comp-4  US 5,457,004 Ex.I-46/  SO2NHAr     4.6     8.8(e)     (e)     (e)     5   Comp-5  NHSO2     6.1     8.8     69     1.07     6   Comp-6  “     7.9     8.9     82     1.21     7   Comp-21  ArOH     8.4     8.8     98     1.18     8   Inv-1  ArOH/NHSO2     8.4     7.2     145     1.40     9   Inv-3  ArOH     8.4     8.7     166     1.59     10   Inv-4  NHSO2     6.9     6 5     150     1.52     11   Inv-5  “     6.9     6.7     199     1.68     12   Inv-6  ArOH/NHSO2     8.4     7.4     168     1.59     13   Inv-7  NHSO2     6.9     7.9     183     1.56     14   Inv-8  “     6.9     6.1     158     1.53     15   Inv-9  “     8.4     7.9     110     1.39     16   Inv-10  “     8.4     6.1     204     1.84

*用文献值(A.Leo，C.Hansch和D.Elkins，化学评论(Chemical Reviews)，71，525，1971)计算偶合脱离型染料的Log分配系数。

**在Triton X-100水溶液中测定。

***(成色剂反差/C-1参考成色剂反差)×100；除样品16(油 醇)之外，所有样品均分散在邻苯二甲酸二丁酯中。

****成色剂Dmax/参考成色剂C-1的Dmax。

(a)Comp-1和参考例成色剂C-1在此样品中涂布量均为 1.3mmol/m2。

(b)Comp-2和Comp-3各涂布0.20mmol/m2，这两个样品的 参考成色剂C-1涂布0.40mmol/m2。

(c)Comp-5和Comp-6各涂布0.20mmol/m2，这两个样品的 参考成色剂C-1涂布0.40mmol/m2。

(d)Inv-1至Inv-10涂布量全为0.27mmol/m2，对照的参考例 成色剂为0.54mmol/m2。

(e)pKa由Comp-5和Comp-6推断；gamma和Dmax无意义， 因为可迁移的次甲基染料被大量洗出。

表I的数据清楚地表明了使用具有所要求的增溶基团的本发明成 色剂的优越性。本发明样品显示出的γ值一般要超过对照样50％或更 多。类似地，本发明化合物形成的最大光密度(Dmax)一般比对照样 高40％以上。

Comp-1、2和3的数据说明了通过酰氧基释放第二染料的HDY 成色剂的工艺现状。即使存在磺酰胺增溶基团时，反应活性也很低。 例如，Comp-2显示了可扩散的释放染料被洗出涂层的影响，反差及 Dmax降低得如此之多，以致于只有用非扩散性染料才能进行有意义的 比较。一般来说，ClogP值小于约6的染料都显示某些洗出倾向。

U.S.5,457,004中的样品I-46(Comp-4)含有一个磺酰胺官能 基，但Clog P低得无法阻止第二次甲基染料被洗出。Comp-5和Comp -6含有同样增溶的固定染料，确实形成了与提高的反应活性一致的较 高的反差和Dmax，但其反差值仍远低于要求值。此两种成色剂的磺酰 胺pKa值测得为8.8和8.9。

本发明的成色剂(Inv-1-10)随可离解的磺酰胺的分数增加， 显示出更大的活性提高。

如Inv-1、3和6所示，酚增溶是有效的。 实施例2

表2关于更简单的化合物的pKa数据表明，磺酰胺官能基可提供 从6到13的pKa值。较酸性的数值对于提高成色剂活性有用。Comp -10在偶合部位处的pKa为10.3。

      表II

化合物     pKa(Sol.基团)*

Comp-7     7.8**

Comp-9     8.7

Comp-10    8.8

Comp-11    6.6

Comp-12    6.8

Comp-16    9.4

Comp-17    9.5

Comp-18    11.43***

Comp-19    13.0

Comp-20    8.1

*在Triton  X-100水溶液中测定

**在水中测定(Bordwell和Cooper，美国化学会志(J.Amer，Chem. Soc.)，1952，74，1058)。

***在水中测定(King，J.f在“磺酸、酯及其衍生物的化学”(Patai， S.，编；Interscience Publishers：Essex，1991)中249-259页。 实施例3  磺酰胺与羧酸增溶比较 实验

各元件的样品经过一个密度渐变试验件进行成像曝光并在40℃使 用下述彩色显影液加工，然后漂白、定影、干燥，得到黄色影像。

K2SO3：2.0g

K2CO3：30.0g

KBr：1.25g

KI：0.6mg

4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-β′-羟乙基苯胺硫酸盐：3.55g

水至1.0升，pH10.0。

标准及加速加工的冲洗加工步骤和相应的时间列在表III中。

              表III

冲洗加工步骤    标准加工  加速加工

显影            3分15秒   2分

漂白            4分       30秒

水洗            3分       15秒

定影            4分       30秒

水洗            3分       15秒

实验中使用的高沸点溶剂列在下表中。

        表IV

溶剂     化学名称

Sol.1    2-己基-1-癸醇

Sol.2    磷酸三-2-乙基己酯

Sol.3    苯甲酸苯乙酯

Sol.4    1，4-亚环己基二亚甲基二(2-乙基己酸酯)

Sol.5    癸二酸二正丁酯

Sol.6    邻苯二甲酸二正丁酯

磺酰胺增溶形成了在中性条件下不易被洗出的染料。相反，羧酸 增溶则形成在中性条件下，即在照相冲洗加工的水洗阶段，会被洗出 染料。这就导致磺酰胺增溶的物质有较高的Dmax值(更多保留的偶 氮次甲基染料)。

进行了一系列实验以便确定与磺酰胺增溶的HDY成色剂相比，对 羧酸增溶的HDY成色剂观察到的较低Dmax值所涉及的各种因素。在 这些实验的基础上断定，羧酸增溶的成色剂产生的染料在中性条件下 会被洗出。表1包括了一系列HDY成色剂的Dmax值(感光测定法) 及偶氮次甲基染料的相对数量(HPLC)。每种情形里羧酸增溶染料的 相对产率都低于磺酰胺增溶染料。即使是在Dmax区有未反应的成色 剂，活性最小的磺酰胺增溶成色剂(Inv-9)，也比在Damx区无未反应 的成色剂，最好的羧酸增溶成色剂(Comp-13)产生更多的偶氮次甲 基染料。

                         表V  化合物a     高沸点溶剂b Dmax区的偶氮次 甲基染料(HPLC)c     Dmax  Inv-42    Sol.2     0.78     1.51  Inv-42    Sol.3(50％)：LSol.4(50％)     0.76     1.44  Inv-42    Sol.5     0.68     1.42  Inv-9    Sol.6     0.54     1.35  Comp-13    Sol.6     0.51     1.35  Comp-14    Sol.6     0.26     1.02  Comp-15    Sol.6     0.21     1.26

a.标准曝光和冲洗加工条件在实验部分给出。

b.表IV包括了高沸点溶剂名单。

c.偶氮次甲基染料的相对数量用HPLC分析测定。

这些数据表明，一些羧酸增溶的染料在冲洗加工期间损失掉。根据 羧酸基团相对较低的pKa值(例如，pKa(苯甲酸)＝4.2，即，比磺酰 氨的酸性高至少两个pK单位)，我们研究了羧酸增溶的染料在接近中 性pH值下被洗出的可能性。结果，羧酸增溶的染料有可能在漂白、定 影或漂洗阶段被洗出。为了验证此假设，将一系列涂布的胶片条带在加 速条件(见表III)下加工以减小任何可能的染料损失。然后将条带漂洗 (水)20分钟。表VI中列出了漂洗后的Dmax值的感光测试变化以及漂 洗期间的染料损失％。

         表VI.漂洗20分钟后偶氮次甲基染料的洗出   化合物a 高沸点溶剂b 感蓝Dmax 变化c ％偶氮次甲 基染料损失d   Inv-9   Sol.6     -0.02     0   Inv-26   Sol.6     -0.04     3   Inv-42   Sol.5      0.00     1   Inv-42   Sol.2     -0.02     0   Inv-42   Sol.3(50％)：Sol.4(50％)     -0.02     3   Inv-44   Sol.1     -0.03     4   Comp-   13[COOH]   Sol.6     -0.11     13   Comp-14   Sol.6     -0.13     39   Comp-15   Sol.6     -0.21     51

a.在加速条件下冲洗加工，见表III。

b.表IV包含高沸点溶剂名单。

c.给出差值：Dmax(20分漂洗)-Dmax(无漂洗)

d.用HPLC分析法测定。

表VI的数据表明，羧酸增溶的染料在中性条件下会被洗出。羧酸 增溶成色剂的Dmax损失是磺酰胺增溶的成色剂的两倍以上。 实施例4  多层实施例

用于比较形成黄染料的成色剂YC-1和本发明成色剂Inv-42而 使用的多层胶片结构作为元件1和2示出如下。因为本发明成色剂的性 能优异，将元件1中的成像组分(成色剂和卤化银)的含量减少使其变 薄以得到元件2。元件2给出与元件1相当的感光测试响应，但组分(成 本)明显节省。组分的涂布量有g/m2表示。向层1中以二元熔体的形式 加入占明胶总重量2％的(二乙烯基磺酰基)甲烷坚膜剂。按本领域的 通常作法向适当的层中加入防灰雾剂(包括4-羟基-6-甲基-1，3，3a， 7-四氮杂茚)、表面活性剂、涂布助剂、成色剂溶剂、乳剂辅剂、螯 合剂、润滑剂、消光剂和调色染料。将各元件的样品阶梯式曝光，按照 英国感光学杂志年刊(British Joumal of Photography Annual)， 1988年196-198页中所述的KODAK FLEXICOLOR(C-41)方法 加工。 元件1：

层1(护膜/紫外滤光层)：溴化银(Lippmann)乳剂0.215，UV 1和UV-2皆为0.108，明胶1.237。

层2(快速黄层)：两种感蓝的(用BSD-1)碘溴化银乳剂的掺 混物(1)1.4μm，14摩尔％I，3d，饱和碘核涂布量0.902，(2)3.3× 0.13μm，1.5摩尔％，片状，涂布量0.412，形成黄染料的成色剂YC- 1 0.424，IR-1 0.027，B-1 0.011，明胶1.70。

层3(慢速黄层)：三种感蓝(全用BSD-1)片状碘溴化物乳剂 的掺混物(i)0.96×0.26μm，6摩尔％I，0.233，(ii)1.0×0.13μm，1.5 摩尔％I，0.081，(iii)0.54×0.08μm，1.3摩尔％I，0.394，形成黄染 料的成色剂YC-1 0.733，IR-1 0.027，B-1 0.003和明胶1.61。

层4(黄滤色层)：YFD-1 0.108，OxDS-1 0.075，明胶0.807。

层5(快速品红层)：感绿(用GSD-1和GSD-2的混合物)碘 溴化银片状乳剂(3.95×0.14μm，3.7摩尔％碘化物)1.29，形成品红 染料的成色剂MC-1 0.084，IR-7 0.003，明胶1.58。

层6(中速品红层)：感绿(用GSD-1和GSD-2的混合物)碘 溴化银片状乳剂：(1)2.85×0.12μm，3.7摩尔％碘化物0.969，形成 品红染料的成色剂MC-1 0.082，色罩成色剂MM-1 0.086，IR- 7 0.011，明胶1.56。

层7(慢速品红层)：两种感绿(皆用GSD-1和GSD-2的混合 物)的碘溴化银片状乳剂的掺混物：(i)0.88×0.12μm，2.6摩尔％碘 化物0.537，(ii)1.20×0.12μm，1.8摩尔％碘化物0.342，形成品红 染料的成色剂MC-I 0.285，色罩成色剂MM-1 0.075，明胶1.18。

层8(隔层)：OxDS-1 0.075，明胶0.538。

层9(快速青层)：感红(用RSD-1和RSD-2的混合物)碘溴 化物乳剂(4.0×0.13μm，4.0摩尔％I)1.291，形成青染料的成色剂CC -2 0.205，IR-4 0.025，IR-3 0.022，OxDS-1 0.014，明胶1.45。

层10(中速青层)：感红(全用RSD-1和RSD-2的混合物) 碘溴化物片状乳剂(2.2×0.12μm，3.0摩尔％I)1.17，形成青染料的 成色剂CC-2 0.181，IR-4 0.011，色罩成色剂CM-1 0.032，OxDS -1 0.011，明胶1.61。

层11(慢速青层)：两种感红(全用RSD-1和RSD-2)碘溴 化银乳剂的掺混物：(i)较大尺寸的碘溴化银片状颗粒乳剂(1.2× 0.12μm，4.1摩尔％I)0.265，(ii)较小的碘溴化银片状乳剂(0.74× 0.12μm，4.1摩尔I)0.312，形成青染料的成色剂CC-1 0.227，CC -2 0.363，色罩成色剂CM-1 0.032，释放漂白加速剂成色剂B- 1 0.080，明胶1.67。

层12(隔层)：OxDS-1 0.075，明胶1.35。

层14(防光晕层)：黑色胶体银0.344，明胶2.44。 元件2：

与元件1相同，但有以下例外：

层2(快速黄层)：碘溴化银乳剂(i)1.4μm，14摩尔％I，3d， 饱和碘核0.437，(ii)3.3×0.13μm，15摩尔％，片状，0.198，成色 剂YC-1用Inv-42 0.146代替，去掉B-1，明胶为1.18。

层3(慢速黄层)：碘溴化银乳剂(i)0.96×0.26μm，6摩尔％I 0.108，(ii)1.0×0.13μm，1.5摩尔％I 0.043，(iii)0.54×0.08μm， 1.3摩尔％I 0.186，形成黄染料的成色剂YC-1用0.406 Inv-42代 替，IR-4 0.034，B-1 0.003，明胶1.18。

层5(快速品红层)：碘溴化银片状乳剂(3.95×0.14μm，3.7摩 尔％碘化物)1.10，形成品红染料的成色剂MC-1 0.071，明胶1.51。

层6(中速品红层)：碘溴化银片状乳剂(i)2.85×0.12μm，3.7 摩尔％碘化物0.823，形成品红染料的成色剂MC-1 0.058，明胶1.45。

层7(慢速品红层)：碘溴化银片状乳剂：(i)0.88×0.12μm，2.6 摩尔碘化物0.414和(ii)1.20×0.12μm，1.8摩尔％碘化物0.295，形 成品红染料的成色剂MC-1 0.271，明胶1.08。

层9(快速青层)：碘溴化物片状乳剂(4.0×0.13μm，4.0厚尔％ I)0.907，形成青染料的成色剂CC-2 0.172，明胶1.31。

层10(中速青层)：碘溴化物片状乳剂(2.2×0.12μm，3.0摩尔 ％I)0.882，形成青染料的成色剂CC-2 0.172，明胶1.40。

层11(慢速青层)：碘溴化银乳剂：(i)大尺寸的碘溴化物片状 颗粒乳剂(1.2×0.12μm，4.1摩尔％I)0.194，(ii)小尺寸碘溴化物 片状乳剂(0.74×0.12μm，4.1摩尔％I)0.263，形成青染料的成色剂 CC-1 0.187，CC-2 0.281。

                  化学结构

元件2(包含本发明形成黄染料的成色剂)相对于元件1(包含常 规的形成黄染料的成色剂)进行感光响应测定。对元件进行中性曝光。 感光速度变化在0.15以上Dmin光密度下测定：

                表VII

层            δ速度         δγ

红光敏感层    +0.01 Log E    +6％

绿光敏感层    +0.03 Log E    -3％

蓝光敏感层    无变化         -4％

由此数据可以看出，两种元件的响应很相似，尽管元件2含的卤化 银不到元件1的80％，而且明胶含量和成像成色剂含量低得多。是本 发明成色剂的性能使这成为可能。通过使用本发明成色剂，在影像结 构(提高锐度)和元件对照相冲中洗加工的响应(例如，较大的可显影 性，容易定影，较少的增感染料保留)方面还可以获得其它改进。

本说明书中参引的专利和其它出版物的全部内容均在本文中引用 作为参考。